Luận án tiến sĩ chế tạo và đặc trưng của vật liệu tổ hợp polyaxitlactic nanohydroxyapatit định hướng ứng dụng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - PHẠM THỊ THU TRANG CHẾ TẠO VÀ ĐẶC TRƯNG CỦA VẬT LIỆU TỔ HỢP POLYAXIT LACTIC/NANO HYDROXYAPATIT ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG TRONG CẤY GHÉP XƯƠNG LUẬN ÁN TIẾN SỸ HÓA HỌC HÀ NỘI – 2017 VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ …… ….***………… PHẠM THỊ THU TRANG CHẾ TẠO VÀ ĐẶC TRƯNG CỦA VẬT LIỆU TỔ HỢP POLYAXIT LACTIC/NANO HYDROXYAPATIT ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG TRONG CẤY GHÉP XƯƠNG LUẬN ÁN TIẾN SỸ HĨA HỌC Chun ngành: Hóa lý thuyết Hóa Lý Mã số: 62440119 Người hướng dẫn khoa học: PGS TS Đinh Thị Mai Thanh GS.TS Thái Hoàng Hà Nội – 2017 CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu khoa học độc lập riêng tơi, số liệu sử dụng phân tích luận án có nguồn gốc rõ ràng, kết nghiên cứu luận án tơi tự tìm hiểu, phân tích cách trung thực, khách quan Các kết chưa công bố nghiên cứu khác Tác giả luận án NCS Phạm Thị Thu Trang LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc PGS.TS Đinh Thị Mai Thanh GS.TS Thái Hoàng người thầy tận tình hướng dẫn truyền đạt nhiều kinh nghiệm, kiến thức quý báu q trình nghiên cứu để hồn thành luận án Tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy cán nghiên cứu Phịng Ăn mịn bảo vệ kim loại, Phịng Hố lí vật liệu phi kim loại thuộc Viện Kỹ thuật nhiệt đới- Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, người hết lịng giúp đỡ tơi q trình học tập nghiên cứu Trong trình thực luận án, tơi chân thành cảm ơn giúp đỡ, hợp tác nghiên cứu quan: Bộ môn Sinh lý- Học viện Quân y, Trường Đại học Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội, Viện Khoa học Vật liệu- Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, Viện Vệ sinh Dịch tễ Trung ương Đồng thời, tơi nhận đóng góp q báu Thầy Cơ giáo, nhà khoa học thuộc nhiều lĩnh vực Nhân dịp này, xin trân trọng cảm ơn giúp đỡ nhiệt tình lãnh đạo huy anh chị em đồng nghiệp Bộ mơn Hố học - Học viện Quân y tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành luận án Lời sau cùng, xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành tới người bạn, người thân gia đình bố, mẹ, kịp thời động viên tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành luận án Phạm Thị Thu Trang DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Bạch cầu B : Bạch cầu đa nhân ưa bazơ Bạch cầu E : Bạch cầu đa nhân ưa axit Bạch cầu L : Bạch cầu Limpho Bạch cầu M : Bạch cầu Monocyt Bạch cầu N : Bạch cầu đa nhân trung tính CF : cloroform CS : chitosan DCM : Diclometan DLS : Phương pháp tán xạ ánh sáng động học DMF : Đimetylformamit ECG : Kỹ thuật ghi điện tim EDX : Tán xạ lượng tia X FT-IR : Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier g-HAp : HAp ghép monome axit L-lactic GOT : Enzym glutamic oxaloacetic transaminazơ GPT : Enzym glutamic pyruvic transaminazơ HAp : Hydroxyapatit HAp-Br : HAp biến tính bằnghợp chất chứa brom HApbt : Hydroxyapatit biến tính axit lactic HAp-NH2 : HAp biến tính hợp chất chứa amin HAp-PLLA : HAp biến tính lactic axit HApptbt : Hydroxy apatit pha tạp biến tính axit lactic Hth : Hiệu suất tổng hợp Hpt : Hiệu suất pha tạp IBU : Ibuprofen KLPT : Khối lượng phân tử LA : Lactic axit mHA : HAp biến tính MNHAp : n-HAp : Nano hydroxyapatit op-HA : oligome axit L-lactic PCL : Polycaprolacton PDLA : Poly(D(-) axit lactic) PDLLA : Poly (D,L axit lactic) PE : Polyetylen PEG : Polyetylglycol PEO : Polyetylenoxit PLA : Poly(axit lactic) PLLA : Poly(L(+) axit lactic) PP : Polypropylen PVC : Polyvinylclorua SBF : Dung dịch mô dịch thể người SD : Độ lệch chuẩn SEM : Kính hiển vi điện tử quét TEM : Kính hiển vi điện tử truyền qua HAp biến tính bề mặt chất liên kết metacryloxypropyl-trimetoxysilan Tg : Nhiệt độ thủy tinh hóa TGA : Phân tích nhiệt khối lượng Tm : Nhiệt độ nóng chảy c : Độ kết tinh XQ : X-quang XRD : Nhiễu xạ tia X MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH VẼ DANH MỤC BẢNG BIỂU MỞ ĐẦU 11 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 13 1.1 Hydroxyapatit (HAp) 13 1.1.1 Tính chất hóa học 13 1.1.2 Tính chất sinh học 14 1.1.3 Các phương pháp tổng hợp HAp 14 1.1.4 HAp pha tạp 19 1.1.5 Ứng dụng HAp 23 1.1.6 Tình hình nghiên cứu tổng hợp ứng dụng HAp Việt Nam 24 1.2 Poly axit lactic 25 1.2.1 Tính chất poly axit lactic 25 1.2.2 Ứng dụng PLA 29 1.3 Vật liệu tổ hợp polyaxit lactic/hydroxyapatit (PLA/HAp) ứng dụng 30 1.3.1 Các phương pháp chế tạo vật liệu tổ hợp PLA/HAp 30 1.3.2 Thử nghiệm vật liệu tổ hợp PLA/HAp dung dịch mô dịch thể người (SBF) thử nghiệm invivo động vật 38 1.3.3 Tình hình nghiên cứu chế tạo, tính chất, hình thái cấu trúc vật liệu tổ hợp PLA/HAp nước ta 42 1.3.4 Ứng dụng vật liệu tổ hợp PLA/HAp 44 1.4 Cấu trúc xương thể người yêu cầu kỹ thuật, y sinh vật liệu dùng để cấy ghép xương 45 1.4.1 Cấu trúc xương thể người [1] 45 1.4.2 Các yêu cầu kỹ thuật, y sinh vật liệu dùng để cấy ghép xương [19] 46 CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 48 2.1 Hóa chất, dụng cụ, thiết bị 48 2.1.1 Hóa chất 48 2.1.2 Dụng cụ, thiết bị 48 2.2 Tổng hợp vật liệu 50 2.2.1 Phương pháp tổng hợp bột nano HAp, HAp pha tạp 50 2.2.2 Biến tính bề mặt bột HAp, HAppt 52 2.2.3 Chế tạo vật liệu tổ hợp PLA/nano-HAp phương pháp dung dịch 53 2.3 Các phương pháp nghiên cứu 54 2.3.1 Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FTIR) [12] 54 2.3.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRay) [12] 54 2.3.3 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM) [14] 55 2.3.4 Phương pháp tán xạ lượng tia X (EDX) [12] 55 2.3.5 Phương pháp phân tích nhiệt khối lượng TGA [12] 55 2.3.6 Phương pháp xác định tính chất học [35] 56 2.3.7 Phương pháp xác định độ xốp mở [37] 57 2.3.8 Thử nghiệm dung dịch mô dịch thể người (SBF) 58 2.3.9 Các phương pháp ghép vật liệu xương chó thực nghiệm [7] 59 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 64 3.1 Nghiên cứu đặc trưng hóa lý HAp, HAp pha tạp kẽm magie 64 3.1.1 Thành phần bột HAp, HAp pha tạp kẽm magie 64 3.1.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X 66 3.1.3 Hình thái học bột HAp, Zn-HAp, Mg-HAp 72 3.2 Biến tính hữu bề mặt HAp 74 3.2.1 Ảnh hưởng tỉ lệ HAp:LA 74 3.2.2 Ảnh hưởng thời gian phản ứng 79 3.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng 81 3.2.4 Ảnh hưởng tốc độ khuấy 83 3.2.5 HAp pha tạp biến tính 86 3.3 Đặc trưng vật liệu tổ hợp PLA/nanoHAp chế tạo phương pháp dung dịch 87 3.3.1 Vật liệu tổ hợp PLA/nanoHAp 87 3.3.2 Vật liệu tổ hợp PLA/nanoHApbt 95 3.3.3 Vật liệu tổ hợp PLA/nanoHApptbt 97 3.4 Nghiên cứu khả tương thích sinh học vật liệu mơi trường mô dịch thể người (dung dịch SBF) 103 3.4.1 Sự biến đổi pH dung dịch ngâm khối lượng mẫu 103 3.4.2 Hình thái bề mặt vật liệu sau ngâm dung dịch SBF 106 3.4.3 Thành phần pha PLA, vật liệu tổ hợp PLA/nanoHAp chế tạo phương pháp dung dịch trước sau ngâm SBF 107 3.5 Thử nghiệm sử dụng vật liệu PLA/nanoHApptbt/PEO/NH4HCO3 làm vật liệu ghép xương 109 3.5.1 Giai đoạn trước phẫu thuật 109 3.5.2 Giai đoạn cấp tính (trong vịng tuần sau phẫu thuật) 112 3.5.3 Giai đoạn bán trường diễn trường diễn sau phẫu thuật 118 KẾT LUẬN 126 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN 127 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC Đà CƠNG BỐ 128 TÀI LIỆU THAM KHẢO 129 Nguyen Kim Nga, Tran Thanh Hoai, Pham Hung Viet Biomimetic scaffolds based on hydroxyapatite nanorod/poly(D,L) lactic acid with their 90 corresponding apatite-forming capability and biocompatibility for bone tissue engineering Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 128 (2015) 506514 Nguyen Thi Thu Trang, Nguyen Thuy Chinh, Dinh Thi Mai Thanh, To Thi Xuan Hang, Nguyen Vu Giang, Thai Hoang, Pham Minh Quan, Le Duc Giang, Nguyen Viet Thai, and Geoffrey Lawrence.Investigating the 91 properties and hydrolysis ability of poly-lactic acid/chitosan nanocomposites using polycaprolactone Journal of Nanoscience and Nanotechnology 15 (12) (2015) 9585– 9590 Nguyen Thuy Chinh, Nguyen Thi Thu Trang, Dinh Thi Mai Thanh, To Thi Xuan Hang, Nguyen Vu Giang, Thai Hoang, Nguyen Tien Dung, Pham Minh 92 Quan.Thermal property, morphology and hydrolysis ability of poly(lactic acid)/chitosan nanocomposites using polyethylene oxide Journal of Applied Polymer Science 132 (12) (2015) 3934-3939 Nenad I., SavićV., Najman S., Plavšić M., Uskoković D.Annalysis of invivo substitution of bone tissue by HAp/PLLA composite biomaterial with PLLA 93 of different molecular weight using FTIR spectroscopy Materials Science Forum 352 (2000) 143–150 O'Brien M., Gray J Federal Trade Commission Announces New Fiber 94 Generic: Cargill Dow's Natureworks TM fibers Receive First Designation of the Century, Internet (2002) Available (March 2002) 95 Otto C W., Joanna R H Surface modification of nanophase hydroxyapatite with chitosan Materials Science and Engineering C, 28(2008) 434 Omer K., Sergey V.D., TankutAtes, Ahmed A.Al-Ghamdi, Fahrettin Yakuphanoglu 96 Dielectricproperties of Fe doped hydroxyapatite prepared by sol–gel method Ceramics International (2014) http://dx.doi.org/10.1016/j ceramint.2014.02.009 Oliveira N S., Oliveira J et al Gas sorption in poly(lactic acid) and 97 packaging material Fluid Phase Equilibria 222-223 (2004) 317-324 138 Pearce A.I., Richards R.G., Milz S., Schneider E., Pearce S.G Animal models 98 for implant biomaterial research in bone: a review Eur Cell Mater 2(13) (2007) 1-10 Peng F., Yu X., Wei M., Abdal-hay A., Sheikh F.A., Lim J.K Invitro cell performance on hydroxyapatite/poly(L-lactic acid) nanofibrous scaffolds 99 with an excellent particle along nanofiber orientation Acta Biomaterialia (2011) 2585–2592 Ramakrishnan R., Wilson P., Sivakumar T., Jeminac I A comparative study of hydroxyapatites synthesized using various fuels through aqueous and 100 alcohol mediated combustion routes Ceramics International 39 (2013) 3519– 3532 Rungsarit K et al Synthesis control anh characterization of hydroxyapatite 101 ceramic using a solid state reaction 1st Mae Fah Luang University International Conference (2012) 1-9 Saha S.K., Banerjee A., Banerjee S., Bose S Synthesis of nanocrystalline 102 hydroxyapatite using surfactant template systems: role of templates in controlling morphology Mater Sci Eng C 29 (2009) 2294–2301 103 Sahebali M et al Synthesis of nano-hydroxyapatite under sonochemical/hydrothermal condition, Biomed Mater (2008) 025002 a Samar J K., Saurabh V Nanocrystalline hydroxyapatite bioceramic using 104 microwave radiation: Synthesis and characterization Materials Science and Engineering C 30 (2010) 295–303 Sekhar N., Bikramjit B., Arvind S A Comparative Study of Conventional 105 intering with microwave sintering of Hydroxyapatite Synthesized by Chemical Route Trens Biomater Artif Ogans 19(2) (2006) 93-98 Shadia A O Normal values of some serochemical parameters in male and 106 female german shepherd dogs in sudan Assiut Vet Med J 55 (120) (2009)110-115 Shih-Ching W., Hsueh-Chuan H., Yu-Ning W., Wen-Fu H Hydroxyapatite 107 synthesized from oyster shell powders by ball milling and heat treatment Materials characterization 62 (2011) 1180 – 1187 139 Sonseca A., Peponi L., Sahuquillo O., Kenny J M., Gimenez E Electrospinning of biodegradable polylactide/hydroxyapatite nanofibers: 108 Study on the morphology, crystallinity structure and thermal stability Polymer Degradation and Stability 97 (2012) 2052–2059 So-Young C., Jae-Sik H., Ill-Hwa K., Dae-Yeon H., Hyun-Gu K.Basic data 109 on the hematology, serum biochemistry, urology and organ weights of beagle dogs Lab Anim Res 27(4) (2011) 283-291 110 Stevens E S., Green Plastics Introduction to the New Science of Biodegradable Plastics, Princeton University Press, New Jersey, 2002 Syed S A A., Qasim M.Synthesis and Characterization of Nano111 hydroxyapatite Powder Using Wet Chemical Precipitation Reaction J Mater Sci Technol., 30(4) (2014) 307-310 Tamilselvi S., Raman V., Rajendran N Corrosion behaviour of Ti6Al7Nb and Ti6Al4V ELI alloys in the simulated body fluid solution by 112 electrochemical impedance spectroscopy Electrochimica Acta 52 (2006) 839-846 Tian T., Jiang D., Zhang J., Lin Q Fabrication of bioactive compozite by 113 developing PLLA onto the framework of sintered HA scaffold Materials Science and Engineering C 28 (2008) 51–56 114 Tsuji H., Nakahara K Poly (l-lactide) IX Hydrolysis in acid media Journal of Applied Polymer Science 86 (2002) 186-194 115 Torrent-Burgues J., Rodriguez – Clemente R Hydroxyapatite Precipitation in Semibathch Process.Cryst Res Technol., 112 (8-10) (2001) 1075-1082 Thomas J.W., Elizabeth A.Massa-Schlueter, Jennifer L.Smith, Elliot 116 B.Slamovich.Osteoblast response to hydroxyapatite doped with divalent and trivalent cations Biomaterials 25 (2004) 2111–2121 Wang X., Song G., Lou T Fabrication and characterization of 117 nanocompozit saffold of PLLA/silane modified hydroxyapatite Medical Engineering and Physics 32 (2010) 391-397 118 Wantae K and Fumio S Sonochemical synthesis of hydroxyapatite from H3PO4 solution with Ca(OH)2 Ultrasonics Sonochemistry 8(2) (2001) 85-88 140 119 Weller M., Overton T., Rourke J., Armstrong F., Inorganic Chemistry, 6th edition, Oxford University, p.689, 2014 120 Werner S., Grose R Regulation of wound healing by growth factors and cytokines, Physiol Rev 83 (2003) 835 – 870 Xianmo D., Jianyuan H., Changsheng W Preparation and mechanical 121 properties of nanocompozite of poly(D,L-lactide) with Ca-deficient hydroxyapatite nanocrystals Biomaterials 22 (2001) 2867- 2873 Yang C., Yi L., Yi C., Xiabin J., Peibiao Z., Xuesi C.The nanocomposite scaffold of poly(lactide-co-glycolide) and hydroxyapatite surface-grafted 122 with L-lactic acid oligomer for bone repair Acta Biomaterialia (2009) 2680–2692 Yuan X.Y., Mark A.F.T., Yao K Comparative observation of accelerated 123 degradation of poly(L- lactic acid) fibers in phosphate buffered saline and a dilute alkaline solution Polymer Degradion and Stability 75 (2002) 45-53 Zhang B., Hong Z., Yu T., Chen X., Jing X In vivo mineralization and osteogenesis of nanocompozit scaffold of poly (lactide-co-glucolide) and 124 hydroxyapatite surface – grafted with poly(L-lactide) Biomaterials 30, (2009) 58 – 70 Zhongkui H., Xueyu Q., Jingru S., Mingxiao D., Xuesi C., Xiabin J.Grafting 125 polymerization of L-lactide on the surface of hydroxyapatite nano-crystals Polymer 45 (2004) 6699–6706 Zorika A., S Najman, Lj Djordjević, V Savić, D Mihailović, D Petrović, N Ignjatović, D Uskoković, Repair of bone tissue affected by osteoporosis 126 with hydroxyapatite/poly-l-lactide (HAp-PLLA) with and without blood plasma, Journal of Biomaterials Application 20 (2005) 179–190 141 PHỤ LỤC Mục lục Trang Phụ lục 1.1 Giản đồ TGA, DTG HAp i Phụ lục 1.2 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ i tốc độ khuấy tương ứng: 100/60; 21 giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.3 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ ii tốc độ khuấy tương ứng: 100/80; 21 giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.4 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ ii tốc độ khuấy tương ứng: 100/100; 21 giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.5 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ iii tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.6 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ iii tốc độ khuấy tương ứng: 100/250; 21 giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.7 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ iv tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 150oC và450 vòng/phút Phụ lục 1.8 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ iv tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 150oC 900 vòng/phút Phụ lục 1.9 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ v tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.10 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ v tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 16 giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.11 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ vi tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 24 giờ, 150oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.12 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ vi tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 110oCvà 750 vòng/phút Phụ lục 1.13 Giản đồ TGA, DTG HApb tvới tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ vii tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 130oC 750 vòng/phút Phụ lục 1.14 Phổ hồng ngoại axit lactic viii Phụ lục 1.15 Phổ hồng ngoại chuẩn HAp ix 0.10 -2,57% DTG TGA -1,44% -0.10 Phần trăm khố i lợ ng 95 -0.30 o 85.14 C o 299.14 C -0.50 90 -0.70 85 -0.90 -1.10 80 -1.30 75 100 200 300 400 500 o NhiƯt ®é ( C) 600 700 800 Tè c độ g iảm phần trăm khố i lợ ng (%/phót) 100 -1.50 900 Phụ lục 1.1 Giản đồ TGA, DTG HAp -1,70% 0.10 -5,34% 95 83.30o C DTG -0.10 -1,33% -0.30 TGA 90 -0.50 o 458.94 C -0.70 85 -0.90 -1.10 80 -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 800 Tè c ®é g i ảm phần trăm khố i l ợ ng (%/ phút) Phần trăm khố i lợ ng 100 -1.50 900 o NhiƯt ®é ( C) Phụ lục 1.2 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/60; 21 giờ, 150oC 750 vịng/phút i 0.10 -3,04% DTG -0.10 PhÇn trăm khố i lợng 95 -0.30 -7,31% o 83.30 C -1,49% 90 o -0.50 TGA -0.70 457.94 C 85 -0.90 -1.10 80 -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 Tốc độ giảm phần trăm khối lợng (%/phút) 100 -1.50 900 800 o NhiƯt ®é ( C) Phụ lục 1.3 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/80; 21 giờ, 150oC 750 vòng/phút 0.10 100 DTG Phần trăm khối lợng 95 o -0.30 449.94 C o 84.30 C -11,20% 90 -0.10 -0.50 -0.70 -1,35% 85 TGA -0.90 -1.10 80 -1.30 75 100 200 300 400 500 o NhiƯt ®é ( C) 600 700 800 Tốc độ giảm phần trăm khối lợng (%/phút) -3,92% -1.50 900 Phụlục 1.4 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/100; 21 giờ, 150oC 750 vũng/phỳt ii -4,76% DTG -0.1 Phần trăm khố i lợ ng 95 -0.3 443.94oC o 80.52 C -0.5 90 -13,72% -0.7 85 -0.9 -1,47% -1.1 TGA 80 -1.3 -1.5 900 75 100 200 300 400 500 600 700 Tèc độ g iảm phần trăm khối lợng (%/phút) 0.1 100 800 NhiƯt ®é ( o C) Phụ lục 1.5 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 150oC 750 vịng/phút -4,95% DTG -0.10 PhÇn trăm khối lợng 95 -0.30 o 442.94 C o 81.22 C -0.50 90 -14,01% -0.70 85 -0.90 -1,57% 80 -1.10 TGA -1.30 75 100 200 300 400 500 o Nhiệt độ ( C) 600 700 800 Tốc độ giảm phần trăm khố i lợ ng (%/phút) 0.10 100 -1.50 900 Phụ lục 1.6 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/250; 21 giờ, 150oC 750 vũng/phỳt iii 0.10 100 -0.10 DTG 95 Phần trăm khối l−ỵng -0.30 o o 81.41 C 453.94 C -10,03% -0.50 90 -1,57% -0.70 TGA -0.90 85 -1.10 80 Tèc ®é giảm phần trăm khối lợng (%/phút) -3,71% -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 800 -1.50 900 o NhiƯt ®é ( C) Phụ lục 1.7 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 150oC 450 vòng/phút 0.10 100 DTG -0.10 95 -0.30 Phần trăm khối lợng o 444.94 C o 82.32 C -0.50 90 -12,52% -0.70 85 -0.90 -1,37% TGA -1.10 80 Tốc độ giảm phần trăm khối lợng (%/phút) -4,27% -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 800 -1.50 900 o NhiƯt ®é ( C) Phụ lục 1.8 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 150oC 900 vòng/phút iv 0.10 -2,45% DTG Phần trăm khối lợng 95 -0.10 -6,80% -0.30 82.21o C -1,44% 90 o -0.50 TGA 457.94 C -0.70 85 -0.90 -1.10 80 -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 Tốc độ giảm phần trăm khối lợng (%/phút) 100 -1.50 900 800 o Nhiệt độ ( C) Phụ lục 1.9 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; giờ, 150oC 750 vũng/phỳt 0.10 100 DTG -0.10 95 Phần trăm khối lợng -0.30 o o 447.98 C 84.62 C -0.50 90 -12,41% -0.70 85 -0.90 -1,71% TGA 80 -1.10 Tèc dé gi¶m phần trăm khối lợng (%/phút) -4,46% -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 800 -1.50 900 o NhiƯt ®é ( C) Phụ lục 1.10 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 16 giờ, 150oC v 750 vũng/phỳt v -5,09% DTG -0.10 Phần trăm khèi l−ỵng 95 -0.30 o 442.82 C o 81.19 C -0.50 -13,31% 90 -0.70 85 -0.90 -1,90% TGA 80 -1.10 -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 Tốc độ giảm phần trăm khối lợng ( %/phút) 0.10 100 -1.50 900 800 o NhiƯt ®é ( C) Phụ lục 1.11 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 24 giờ, 150oC 750 vòng/phút -3,77% DTG -0.10 Phần trăm khối lợng 95 -0.30 o 82.08 C o 453.63 C -10,21% 90 -0.50 -0.70 -1,34% 85 -0.90 TGA -1.10 80 -1.30 75 100 200 300 400 500 o NhiƯt ®é ( C) 600 700 800 Tốc độ giảm phần trăm khối lợng (%/phút) 0.10 100 -1.50 900 Phụ lục 1.12 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 110oC 750 vũng/phỳt vi 100 DTG -0.10 Phần trăm khố i l−ỵ ng 95 -0.30 445.01o C 81.88o C -0.50 90 -12,75% -0.70 85 -1,50% TGA 80 -0.90 -1.10 -1.30 75 100 200 300 400 500 600 700 800 Tè c độ g i ảm phần trăm khố i l −ỵ ng (%/ phót) 0.10 -4,55% -1.50 900 o NhiƯt ®é ( C) Phụ lục 1.13 Giản đồ TGA, DTG HApbt với tỉ lệ HAp/LA, thời gian, nhiệt độ tốc độ khuấy tương ứng: 100/200; 21 giờ, 130oC 750 vòng/phút vii Phụ lục 1.14 Phổ hồng ngoại axit lactic Nguồn: Spectral Database for Organic Compounds SDBS, http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct frame-top-cgi :)) viii Phụ lục 1.15 Phổ hồng ngoại chuẩn HAp ix ... hồi vật liệu tổ hợp PLA/nanoHAp tổng hợp tỷ lệ khác 92 Hình 3.25 Ảnh SEM vật liệu tổ hợp PLA/nanoHAp chế tạo thời gian phản ứng khác 93 Hình 3.26 Ảnh SEM vật liệu tổ hợp. .. 29 1.3 Vật liệu tổ hợp polyaxit lactic/hydroxyapatit (PLA/HAp) ứng dụng 30 1.3.1 Các phương pháp chế tạo vật liệu tổ hợp PLA/HAp 30 1.3.2 Thử nghiệm vật liệu tổ hợp PLA/HAp dung... KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ …… ….***………… PHẠM THỊ THU TRANG CHẾ TẠO VÀ ĐẶC TRƯNG CỦA VẬT LIỆU TỔ HỢP POLYAXIT LACTIC/NANO HYDROXYAPATIT ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG TRONG