Sử dụng các phƣơng pháp vật lý XRD, FTIR, SEM, TA và EDX đã xác định đƣợc các đặc trƣng cơ bản của vật liệu và ảnh hƣởng của các thông số phản ứng là nhiệt độ và nồng độ các muối ban đ[r]
(1)Tổng hợp xác định đặc trƣng số hydroxide cấu trúc lớp kép ứng dụng
xử lý môi trƣờng Trần Thị Hƣơng
Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên
Luận văn Thạc sĩ ngành: Hóa vô cơ; Mã số: 60 44 25 Ngƣời hƣớng dẫn: TS Phan Thị Ngọc Bích
Năm bảo vệ: 2011
Abstract: Nghiên cứu tổng hợp loại vật liệu : Al/CO3, Cu-Al/CO3,
Mg-Al/Cl Xác định đặc trƣng vật liệu tổng hợp phƣơng pháp XRD, SEM, FTIR, TA, EDX Sơ đánh giá khả loại NO3- vật liệu tổng hợp đƣợc
Keywords: Hóa học; Hóa vơ cơ; Hydroxide cấu trúc lớp kép; Xử lý môi trƣờng Content
MỞ ĐẦU
Các hydroxide cấu trúc lớp kép (layered double hydroxide) thƣờng đƣợc gọi hydrotalcite (HT) theo tên loại khoáng tồn tự nhiên Mg6Al2(OH)16CO3.4H2O Công thức chung HT [M2+ 1-xM3+x(OH)2]x+[(An-)x/n.mH2O]x- Với cấu trúc nhƣ vậy, HT vừa có khả hấp phụ đồng
thời có khả trao đổi ion cao Một đặc tính thú vị HT sản phẩm sau nung có khả ghi nhớ cấu trúc lớp chúng đƣa lại vào môi trƣờng dung dịch, chẳng hạn dung dịch chứa nitrate, tạo thuận lợi lớn việc tập trung ion NO3- từ dung dịch
vào khoảng lớp, thích hợp chất xúc tác chất mang xúc tác Bên cạnh đó, cách thay đổi, đƣa thêm vào thành phần kim loại M2+
M3+ khác nhau, tạo dạng HT khác cách linh hoạt tùy theo tính năng, mục đích sử dụng Với ƣu điểm này, vật liệu họ hydrotalcite nhận đƣợc quan tâm ngày tăng nhà nghiên cứu
Trên giới nghiên cứu vật liệu HT diễn sôi HT đƣợc tổng hợp đa dạng với nhiều kim loại anion khác để ứng dụng rộng rãi lĩnh vực nhƣ xúc tác, xử lý môi trƣờng, y sinh học, … Trong Việt Nam vật liệu HT chƣa đƣợc quan tâm ý nhiều Thêm vào đó, xử lý mơi trƣờng nƣớc ta năm gần trở thành vấn đề thiết Do vậy, chọn đề tài: “Tổng hợp xác định đặc trưng số hydroxide cấu trúc lớp kép ứng dụng xử lý môi trường”.
Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu hydrotalcite
(2)1.3 Ứng dụng hydrotalcite
Chƣơng 2:THỰC NGHIỆM
2.1 Tổng hợp vật liệu hydrotalcite 2.2 Xác định đặc trƣng vật liệu 2.3 Khảo sát khả loại NO3- vật liệu
CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
3.1.1 Đặc trƣng cấu trúc ảnh hƣởng thông số phản ứng đến cấu trúc vật liệu Để nghiên cứu cấu trúc vật liệu, giản đồ XRD đƣợc sử dụng kết hợp với phổ FTIR 3.1.1.1 Đặc trƣng cấu trúc vật liệu
Giản đồ XRD:
Vật liệu vừa tổng hợp: Giản đồ XRD mẫu HT4/CO3, đƣợc tổng hợp 300C với tỉ lệ
mol Mg:Cu:Al = 60:10:30 thời gian đƣợc cho hình 3.1 Trên giản đồ thể rõ cấu trúc lớp trúc lớp pha hydrotalcite với pic đặc trƣng cho mặt (003); (006); (009); (015); (018); (110); (113) tƣơng ứng với 2θ = 11,2; 22,8; 34,5; 38,6; 45,6; 60; 62 (JCPDS22-0700) Không thấy xuất pic lạ
Khoảng cách d, tính sở pic cao tƣơng ứng với mặt (003), xác định đƣợc 7,65 Å Giá trị gần tƣơng đƣơng với số liệu đƣợc công bố HT/CO3 7,70
Å, chứng tỏ mẫu HT tổng hợp chứa anion CO32- lớp xen [24, 33]
Hình 3.1: Giản đồ XRD vật liệu HT4/CO3 vừa tổng hợp
- Vật liệu sau nung: ứng dụng, vật liệu HT thƣờng đƣợc nung nhiệt độ cao sau tổng hợp Quá trình nung nhằm mang lại số lợi ích: tăng độ tinh thể, mức độ trật tự tinh thể vật liệu; Thay đổi cấu trúc xốp, cải thiện độ xốp vật liệu; Phân hủy HT, loại ion lớp xen giữa, nhằm sử dụng khả nhớ lại cấu trúc lớp HT vật liệu sau nung cho lại vào dung dịch Tính chất quan trọng ứng dụng hấp phụ vật liệu nhƣ đƣợc trình bày phần tổng quan; Và cuối cùng, sau trình nung độ bền vật liệu đƣợc cải thiện đáng kể
Trên hình 3.2 giản đồ XRD mẫu HT4/CO3 nung 2000C 5000C đƣợc so
sánh với mẫu HT4/CO3vừa tổng hợp Từ hình 3.2 ta thấy giản đồ XRD vật liệu HT4/CO3
nung 5000C (hình 3.2c) pic đặc trƣng MgO vị trí 2θ = 37; 43; 62,2 pic
CuO 2θ = 35,3; 38,9 không phát thấy tồn hợp chất nhôm Một số nghiên cứu đƣợc công bố trƣớc khẳng định Al2O3 nằm phân tán mạng
MgO-CuO, không tách thành pha riêng [15, 17, 27] Cịn vật liệu HT4/CO3 nung 2000C (hình
(3)Hình 3.2: Giản đồ XRD vật liệu HT4/CO3
(a- chưa nung, b- nung 2000C, c- nung 5000C) (+) pha CuO, (*) pha MgO, (#) pha HT
Phổ FTIR:
Trên phổ FTIR mẫu HT4/CO3 (hình 3.3), thấy vạch hấp thụ đặc trƣng
cho HT Dải hấp thụ rộng khoảng 3300-3600 cm-1 đƣợc gán cho dao động hóa trị nhóm OH- phân tử HT phân tử nƣớc hấp thụ lớp Vạch 1633,45 cm
-1
đƣợc gán cho dao động biến dạng liên kết OH- phân tử nƣớc hấp thụ vật liệu Vạch hấp thụ mạnh 1374,38cm-1 và vạch 651,57 cm-1
nhóm ion CO32- Các
vạch hấp thụ khác vùng dƣới 1000 cm-1
(941,73; 783,69; 612,71; 553,12; 431,36 cm-1) đặc trƣng cho dao động liên kết Al-O, Mg-O, Cu-O HT [19, 44]
Hình 3.3: Phổ FTIR mẫu HT4/CO3 chưa nung
Phổ FTIR mẫu HT4/CO3-500 (hình 3.4) cho thấy sau nung cƣờng độ
vạch hấp thụ đặc trƣng nƣớc đặc biệt CO32- giảm nung nhiệt độ cao
(4)thụ vùng dƣới 1000 cm-1 Chú ý vạch đặc trƣng cho HT với cƣờng độ lớn
khoảng 780 cm-1 mẫu HT tổng hợp khơng cịn xuất phổ mẫu nung Điều cho thấy HT bị phân hủy trình nung, vạch hấp thụ vùng bƣớc sóng dao động MgO (tại 539,73 cm-1) CuO (tại 610,29 455,59 cm-1
) [19, 44]
Hình 3.4: Phổ FTIR mẫu HT4/CO3 nung 5000C
Kết luận: Từ kết phân tích giản đồ XRD phổ FTIR cho thấy vật liệu đƣợc tổng hợp có cấu trúc tinh thể đơn pha hydrotalcite
3.1.1.2 Ảnh hưởng nhiệt độ tới đặc trưng XRD vật liệu
Giản đồ XRD vật liệu đƣợc tổng hợp nhiệt độ khác - HT1/CO3
(300C), HT2/CO3 (450C) HT3/CO3 (650C) (có tỉ lệ Mg:Cu:Al = 75:10:15) thể
hiện đầy đủ pic đặc trƣng cho HT có cƣờng độ tƣơng đƣơng (hình 3.5) Điều cho thấy nhiệt độ phản ứng khoảng không ảnh hƣởng đến cấu trúc vật liệu HT tạo thành
Hình 3.5: Giản đồ XRD mẫu vật liệu tổng hợp
ở nhiệt độ khác (a- HT1/CO3 ), (b- HT2/CO3), (c- HT3/CO3)
Giản đồ XRD tất mẫu tƣơng ứng sau nung HT1/CO3-500,
(5)trƣng MgO vị trí 2θ = 37; 43; 62,2 pic CuO 2θ = 35,3; 38,9, phù hợp với kết nghiên cứu trƣớc [17, 19]
Hình 3.6: Giản đồ XRD mẫu vật liệu sau nung (a- HT1/CO3-500, b- HT2/CO3-500, c- HT3/CO3-500)
(*): pha MgO, (#): pha CuO
Kết luận: Nhƣ vậy, thấy pha hydrotalcite đƣợc hình thành tốt nhiệt độ phịng, nhiệt độ tổng hợp khoảng nghiên cứu không ảnh hƣởng đến cấu trúc pha vật liệu vừa tạo thành nhƣ vật liệu sau nung
3.1.1.3 Ảnh hưởng tỉ lệ muối ban đầu tới cấu trúc pha vật liệu
Vì nhiệt độ phịng pha HT/CO3 đƣợc hình thành tốt nên nghiên cứu ảnh hƣởng
tỉ lệ muối ban đầu tới cấu trúc pha vật liệu thực phản ứng nhiệt độ Giản đồ XRD mẫu đƣợc tổng hợp nhiệt độ phòng với tỉ lệ muối ban đầu khác đƣợc thể hình 3.7
Hình 3.7: Giản đồ XRD mẫu HT/CO3 chưa nung với tỉ lệ muối ban đầu khác
(a- HT1/CO3, b- HT4/CO3, c- HT5/CO3, d- HT6/CO3)
(6)Đối với mẫu không nung, từ giản đồ hình 3.7 ta thấy hai mẫu HT4/CO3 (x = 0,3),
HT1/CO3 (x = 0,15) có lƣợng Al thấp, x ≤ 0,33 tạo pha HT Mẫu HT5/CO3 (x = 0,5)
và HT6/CO3 (x = 0,7) với thành phần Al lớn, x>>0,33, ngồi pha HT cịn có thêm pha
Al(OH)3 Trong tất mẫu không thấy xuất pha Cu(OH)2 Mg(OH)2 Với mẫu
HT4/CO3,cácvạch nhiễu xạ có cƣờng độ lớn sắc nét chứng tỏ pha tinh thể HT hình
thành tốt
Đối với mẫu sau nung (hình 3.8):
Mẫu HT1/CO3-500 mẫu HT4/CO3-500; thể vạch đặc trƣng MgO 2θ
= 37; 43; 62,2 CuO 2θ = 35,3; 38,9
Mẫu HT5/CO3-500, bên cạnh MgO, bắt đầu xuất vạch đặc trƣng cho spinel
MgAl2O4 2θ = 31,2; 37,0; 44,9; 59,5; 65,2
Mẫu HT6/CO3-500 xuất pha MgAl2O4
Kết giải thích mẫu HT5/CO3-500 HT6/CO3-500 có hàm lƣợng
Al lớn tạo điều kiện cho hình thành pha spinel nhiệt độ cao Tuy nhiên pha CuAl2O3 có
thể hàm lƣợng nhỏ nên không phát đƣợc giản đồ XRD
Hình 3.8:Giản đồ XRD mẫu HT/CO3 sau nung
với tỉ lệ muối ban đầu khác
(a- HT1/CO3-500, b- HT4/CO3-500, c- HT5/CO3-500, d- HT6/CO3-500)
(#) pha MgO, (*) pha CuO, (+) pha MgAl2O4
Nhƣ vậy, với hàm lƣợng Al mẫu q cao khơng hình thành đơn pha hydrotalcite
3.1.2 Hình thái học vật liệu ảnh hưởng thơng số phản ứng đến hình thái học của vật liệu
(7)Hình 3.9: Ảnh SEM mẫu:
a- HT1/CO3; b- HT1/CO3-500;c- HT3/CO3-500
Đối với mẫu chƣa nung (HT1/CO3, Hình 3.9a): Vật liệu thể dạng hạt,
nhiên biên hạt khơng rõ, kích thƣớc hạt khơng
Đối với mẫu nung (HT1/CO3-500, Hình 3.9b): Các hạt trịn với biên hạt rõ nét Kích
thƣớc hạt nhỏ đồng đều, khoảng dƣới 50nm
Đối với mẫu tổng hợp nhiệt độ cao (HT3-CO3-500, Hình 3.9c): So sánh với mẫu
tổng hợp nhiệt độ phịng (Hình 3.9b), mẫu tổng hợp nhiệt độ cao có hình thái hồn tồn khác biệt; hạt vật liệu hầu hết dạng phiến khơng đều, kích thƣớc từ 100nm đến 300nm Nhiều phiến gắn kết thành đám lớn
Biến đổi hình thái học vật liệu sau nung theo tỉ lệ muối ban đầu khác
Kết phân tích ảnh SEM mẫu vật liệu HT/CO3 sau nung 5000C tổng hợp
với tỉ lệ muối ban đầu khác đƣợc thể hình 3.10 Nhìn chung mẫu vật liệu có dạng hạt trịn Tuy nhiên kích thƣớc hạt mức độ kết tập thể khác mẫu, đặc biệt mẫu có hàm lƣợng nhơm thấp (mẫu HT1/CO3-500,
HT4/CO3-500, Hình 3.10a, b) mẫu có hàm lƣợng nhơm cao (mẫu HT5/CO3-500,
HT6/CO3-500, Hình 3.10c, d)
Sự khác biệt kích thƣớc hạt giải thích từ phân tán nhơm mạng oxit MgO, kích thƣớc ion Al3+
(8)Hình 3.10: Ảnh SEM mẫu HT/CO3 sau nung
tỉ lệ muối ban đầu khác
(a- HT1/CO3-500, b- HT4/CO3-500, c- HT5/CO3-500,d- HT6/CO3-500)
Kết luận: Phân tích kết chụp ảnh SEM mẫu vật liệu HT/CO3 cho thấy
điều kiện tổng hợp khác vật liệu có hình thái học khác có biến đổi lớn tùy theo điều kiện cụ thể trình tổng hợp
3.1.3 Xác định thành phần nguyên tố vật liệu
Thành phần nguyên tố đƣợc phân tích với mẫu đại diện HT4/CO3 Kết đƣợc
thể hình 3.11
Hình 3.11: Giản đồ phân tích EDX mẫu HT4/CO3
Kết EDX :
C O Mg Al Cu Tổng (%)
(9)Phân tích EDX xác định đƣợc có mặt nguyên tố Mg, Cu, Al, C O mẫu (phƣơng pháp khơng xác định đƣợc hydro ngun tử khối hydro nhỏ), ngồi khơng lẫn nguyên tố khác
Từ kết tính đƣợc lƣợng nhôm thực tế mẫu x = 0,31 (hàm lƣợng nhơm tính theo lƣợng muối ban đầu x = 0,30) Từ đó, cách gần đƣa công thức mẫu vật liệu HT4/CO3 là: Mg0,61Cu0,08Al0,31(OH)1,93(CO3)0,22.nH2O So với tỉ lệ thành phần
các kim loại dự kiến ban đầu, tỉ lệ thành phần thực tế sai khác không đáng kể
3.1.4 Đặc trưng nhiệt vật liệu
Đƣờng cong phân tích nhiệt TGA mẫu HT4/CO3 đại diện đƣợc đƣa hình
3.12 cho thấy có giai đoạn trọng lƣợng rõ rệt tƣơng ứng với hai pic thu nhiệt đƣờng DTA
Hình 3.12: Giản đồ TGA DTA mẫu HT4/CO3
Giai đoạn thu nhiệt đến nhiệt độ 2200C tƣơng ứng với 16,88% khối
lƣợng Khối lƣợng đƣợc gán cho nƣớc nằm lớp xen Quá trình thu nhiệt thứ xảy khoảng nhiệt độ từ 2200C đến 4200C tƣơng ứng với 22,19% khối
lƣợng đƣợc giải thích nƣớc nằm sâu cấu trúc phân hủy nhóm OH
-trong lớp khoáng kép brucite Sự giảm khối lƣợng tiếp tục xảy nhiệt độ 4000C với
6,468% khối lƣợng q trình decacbonat khí CO2
Đối với vật liệu [Mg-Cu-Al/CO3]: pha hydrotalcite đƣợc hình thành tốt nhiệt độ
phòng, nhiệt độ tổng hợp khoảng nghiên cứu không ảnh hƣởng đến cấu trúc pha vật liệu vừa tạo thành nhƣ vật liệu sau nung Với x= 0.15 x = 0.3 có lƣợng nhơm thấp, x <<0.33 tạo pha HT, x = 0.5 0.7 với thành phần nhôm lớn ngồi pha HT cịn xuất thêm pha Al(OH)3 Kết chụp ảnh SEM mẫu vật liệu
HT/CO3 đƣợc tổng hợp điều kiện phản ứng khác cho thấy chúng có hình thái học
rất khác có biến đổi lớn tùy theo điều kiện cụ thể trình tổng hợp Kích thƣớc hạt sau nung nhỏ kích thƣớc hạt chƣa nung Kích thƣớc hạt tăng theo chiều tăng hàm lƣợng nhôm HT Phân tích EDX có mặt Mg, Cu, Al, O mẫu, ngồi khơng có nguyên tố lạ khác Khả loại NO3- vật
liệu với tỉ lệ x = 0.15 sau nung 5000C tốt lên đến 94.3% 60 phút
(10)nguyên tố lạ khác Khả loại NO3- với tỉ lệ Mg:Al = mẫu sau nung 2000C loại
63.23% NO3- 60 phút
Đối với vật liệu [Mg-Al/CO3]: với tỉ lệ Mg:Al = 3:1 có cấu trúc giống khoáng sét
tự nhiên Khả loại NO3- mẫu với tỉ lệ Mg:Al = 3:1 sau nung 5000C tốt
loại đƣợc 48.78% sau 60 phút
KẾT LUẬN
1 Đã tổng hợp đƣợc ba dạng vật liệu hydrotalcite Mg-Cu-Al/CO3, Al/Cl
Mg-Al/CO3 phƣơng pháp đồng kết tủa từ dung dịch hỗn hợp muối kim loại tƣơng
ứng
2 Sử dụng phƣơng pháp vật lý XRD, FTIR, SEM, TA EDX xác định đƣợc đặc trƣng vật liệu ảnh hƣởng thông số phản ứng nhiệt độ nồng độ muối ban đầu đến độ đơn pha, kích thƣớc tinh thể vật liệu chọn đƣợc điều kiện thích hợp để tổng hợp loại vật liệu
3 Đã sơ khảo sát khả loại NO3- từ dung dịch nƣớc vật liệu tổng hợp
đƣợc
References
1 Phan Thị Từ Ái (2000), Hoạt tính xúc tác hydrotalcite phản ứng chuyển nhượng hydro hợp chất carbonyl alcol, Luận văn thạc sĩ hóa học, ĐHQG TP Hồ Chí Minh
2 Vũ Đăng Độ (2004), Các phương pháp vật lý hóa học, NXB Đại học Quốc Gia Hà Nội
3 Hồng Nhâm (2000), Hóa Vơ Cơ, Tập 3, NXB Giáo Dục
4 Nguyễn Thị Mai Thơ (2006), Điều chế hydrotalcite nghiên cứu ứng dụng xử lý Asen
trong nước, Luận văn thạc sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh
Tiếng Anh
5 A Alejandre, F Medina, X Rodriguez, P Salagre and J E Sueiras (1999), “Preparation and Activity of Cu-Al mixed oxides via Hydrotalcite-like precursors for the oxidation of phenol aqueous solutions”, Journal of Catalysis, 188, pp 311-324
6 A.E.Palomares, J.G.Prato, F.Rey and A.Corma (2004), “Using the “memory effect” of hydrotalcites for improving the catalytic reduction of nitrates in water”, J Catal, 221, pp 62-66
7 A Pintar, J Batista (2006), “Improvement of an integrated ion-exchange/catalytic process for nitrate removal by introducing a two-stage denitrification step” Appl.Catal B: Environ, pp 150-159
8 A Nedim, B Zumreoglu-Karan, A Temel, “Boron removal by hydrotalcite-like,
carbonate-free Mg-Al-NO3- LDH and a rationale on the mechanism”,
Micropor.Mesopor.Mater , pp.1-5
9 Bookin A S, Cherkashin V I & Drits A (1993), Clay Clay Miner, 41, 558 10 Bookin A S & Drits A (1993), Clay Clay Miner 41
11 Bratislava Slovak (2002), “Preparation of hydrotalcite – like compounds by hydrothermal synthesis-the fifth conference on solid state chemistry”, Joint laboratory of solid state chemistry of the academy of sciences of the Czech republic, University of the Pardubice 12 C.P Kelkar, A A Schutz (1997), “Ni-, Mg- and Co-containing hydrotalcite-like materials with a sheet-like morphology: synthesis and characterization”, Microporous Materials,
pp 163-172
(11)14 Hibino (1999), “Synthesis and Applications of Hydrotalcite – type Anionic Clays”, report of the nation insitute for resources and environment No.28
15 J.M.R Génin, A Renard, Ch Ruby (2008), ”Fougerite FeII-III
oxyhydroxycarbonate in environmental chemistry and nitrate reduction”, Hyperfine Interact, 186, pp 31–37 16 J Theo Kloprogge, Ray L Frost (1999), “Infrared emission spectroscopic study of the
thermal transformation of Mg-, Ni- and Co-hydrotalcite catalysts”, Applied Catalysis A: General, 184, pp 61-71
17 Killian A Ferreira, Nielson F.P.Ribeiro, Mariana M.V.M Souza, Martin Schmal (2009), “Structural transformation of Cu-Mg-Al mixed oxide catalysts derived from hydrotalcites during shift reaction”, Catal Lett , pp 58-63
18 Kok-Hui Goh, Teik-Thye Lim, Zhili Dong (2008), “Application of layered double hydroxides for removal of oxyanion: A review”, Water research, pp 1343-1368
19 K.Saksl, L Medvecký (2001), “Preparation of nanocrystalline Cu-xMgO mixture”,
Journal of materials science , 36, pp 3675-3678
20 Lucelena P Cardoso, Rafael Celis, Juan Cornejo and Joao B Vilim (2006), “Layered double hydroxides as supports for the slow release of acid herbicides”, Journal of agricultural and Food Chemistry, 54, pp 5968 – 5975
21 Lucjan Chmielarz, Malgorzata Rutkowska, Piotr Kustrowshi, Marek Drozdek, Zofia Piwowarska, Barbara Dudek, Roman Dziembaj, Marek Michalik (2011), “An influence of thermal treatment conditions of hydrotalcite-like materials on their catalytic activity in the process of N2Odecomposition”, J Therm Anal Calorim.
22 Mahamudur Islam, Rajkishore Patel (2009), “Nitrate sorption by thermally activated Mg/Al chloride hydrotalcite-like coumpound”, Journal of Hazardous Materials , 169, pp 524-531
23 Marcella Trombetta, Gianguido Ramis, Guido Busca, Beatrice montanari and Angelo Vaccari (1997), “Ammonia adsorption and Oxide Catalysts prepared via hydrotalcite-type precursors”, Langmuir, 13, pp 4628-4637
24 M.A Ulibarri, I Pavlovic, C Barriga, M.C Hermosín, J Cornej (2001), “Adsorption of anionic species on hydrotalcite-like coumpounds: effect of interlayer anion and crystallinity”, Applied Clay Science, 18, pp 17-27
25 Norhiro Murayama, Junji shibata (2005), “Synthesis of hydrotalcite-like material from various waster in aluminum regeneration process”, Kaisai University, Japan
26. P.D Cobden and R.W.van den brink (2005), “hydrotalcite as CO2 sorbent for sorption
enhanced steam reforing of methane”, Industrial & engneering chemistry research
27 Ramesh Chitrakar, Akinari Sonoda, Yoji Makita and Takahiro Hirotsu (2011), “Calcined Mg-Al layered Double hydroxides for uptake of trace levels of bromate from aqueous solution”, Industrial & Engineering Chemistry Research , 50, pp 9280 – 9285
28 Ramesh Chitrakar, Satoko Tezuka, Akinari Sonoda, Kohji Sakane, and Takahiro Hirotsu (2008), “A new method for synthesis of Mg-Al, Mg-Fe and Zn-Al layered double hydroxides and their uptake properties of bromide ion”, Industrial & Engineering Chemistry Research, 47, pp 4905 – 4908
29 Ranko P.Bontchev, Shirley Liu (2001), “intercalation and ion exchange properties of hydrotalcite derivatives”, Sandia national laboratories
30 Robert C Weast (1976), Handbook of Chemistry and Physics, CRC press, INC
31 Savita Gupta, D D Agarwal & Susanta Banerjee (2008), “Synthesis and characterization of hydrotalcites: Potential thermal stabilizers for PVC”, Indian Journal of Chemistry
vol.47A, pp 1004 – 1008
(12)33 Shigeo Miyata (1983), “anion-exchange properties of hydrotalcite-like compounds”,
Clays and Clay Minerals, Vol.31, No.4, pp 305 – 311
34 S Kannan, Tz Venkov, K Hadjivanov and H Knozinger (2004), “Fourier Transform Infrared Study of low-temperature CO adsorption on CuMgAl-Hydrotalcite”, Langmuir, 20, pp 730 – 736
35 Takayoshi (1998), “Kinetics of anion uptake by rock salt-type magnesium aluminium oxid soild solution”, Tohoku University
36 Tatjana J.Vulić and Goran C Bošković (2010), “Mg-Cu-Al layered double hydroxides based catalysts for the reduction of nitrates in aqueous solutions”, Original scientific paper
37 Tomohito Kameda (2002), New method of treating dilute mineral axit using magnesium – aluminum oxid Tohoku University, Japan
38 T Vulić, M Hadnadjev and R Marinković-Nedučin (2008), “Structure and morphology of Mg-Al-Fe-mixed oxides derived from layered double hydroxides”, J Microscopy, 232, pp 634 – 638
39 Vicente Rives and Srinivasan Kannan (2000), “Layered double hydroxides with the hydrotalcite-type structure containing Cu2+, Ni2+ and Al3+”,J Mater Chem, 10, pp 489-495
40 V J Kadam, P Nalawade, B Aware and R S Hirlekar (2009), “Layered double hydroxides: A review”, Journal of Scientific & Industrial Research Vol.68, pp 267 – 272
41 V.K.Diez, C.r.Apecsteguia and J.I.Di Cosimo (2003), “effect of the acid-bazo properties of Mg-Al mixed oxides on the catalyst deactivation during aldol condensation reaction”, Santiaga del Estero 2654 Santa, Argentina
42 Xue Duan, Jing He, Min Wei, Bo Li, Yu Kang, David G Evans (2006), Preparation of Layered Double hydroxides, Struct Bond 119, pp 89 – 119
43 Xue Duan, Feng Li (2009), Applications of Layered double hydroxide, Struct Bond 119, pp 193-293
44 Y Lwin and R Ibrahim (2010), “Adsorbents derived from Mg-Al hydrotalcite-like compounds for high – temperature hydrogen storage”, Journal of Applied Sciences, 10, pp 1128-1133