[r]
(1)http://huongphuong.tk HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG CẤP TỈNH MƠN HỐ 12 NĂM 2010
Câu Ý NỘI DUNG Điểm
1 3,0
1 ‒ Vì mol A tác dụng với NaHCO3 giải phóng mol CO2 A axit nấc
CTPT A phải C4H4O4 hay C2H2(COOH)2 Ứng với mạch thẳng có đồng phân
cis-trans là:
C C
HOOC H
H COOH
C C
H HOOC
H COOH axit trans-butenđioic axit cis-butenđioic (axit fumaric) (axit maleic)
‒ Chỉ có đồng phân cis có khả tách nước tạo anhiđrit:
C C
H COOH H COOH
P2O5
C C
H C
H C
O O
O
+H2O
0,5
0,5 ‒ Số liên kết pi hợp chất (2n+2)-(2n-2)/2 = hợp chất là:
* Axit khơng no (có nối đơi C=C), đơn chức: Cn-1H2n-3COOH (n ≥ 2) * Ancol hai chức, không no (chứa liên kết pi): CnH2n-4(OH)2 (n ≥ 4) * Anđehit xeton no hai chức: Cn-2H2n-4(CHO)2 (n≥ 2)
* Este đơn chức, khơng no (có nối đôi C=C): Cn-1-xH2n-yCOOCxHy (x≥ 1, )
1,0
3 ‒ Từ kiện B CH3COONa CH2(COONa)2, C có chứa chức axit, A có chứa chức ancol anđehit Mặt khác, công thức phân tử X CnH2n-2O2 X tác dụng NaOH X axit khơng no có nối đơi X este vịng no Để thoả mãn hố tính A, B, D X este vịng có cấu tạo là:
CH2
CH2
O C
O (ứng với n = 3)
‒ Công thức cấu tạo A, B, D là:
(A) HO-CH2-CH2-COONa ; (B) HOOC-CH2-COONa; (D) CH2(COONa)2
0,5
0,5
2 2,0
‒ Vì A điều kiện thích hợp thu rắn màu vàng A gồm SO2 H2S, mà NaBr có tính khử yếu NaI nên phản ứng xảy là:
2NaBr + 2H2SO4 đ to Na2SO4 + Br2 + SO2 + 2H2O (1)
0,15 0,075
8NaI + 5H2SO4đ to 4Na2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2O (2)
1,2 0,15 Ở đktc, Br2 thể lỏng I2 thể rắn, nên A có H2S SO2:
2H2S + SO2 → 2H2O + 3S (3) 0,15 0,075 0,15
Chất lỏng H2O: Na + H2O → NaOH + 1/2H2 (4) 0,15 0,15
dung dịch B NaOH:
CO2 + NaOH = NaHCO3 (5) CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O (6) ‒ Gọi x, y số mol hai muối NaHCO3 Na2CO3, ta có hệ:
05,0
1,0
5,9
106
84
yx
yx
y
x
nNaOH = 0,15
‒ Theo phương trình (4), (3), (2), (1) ta có khối lượng hai muối ban đầu là: m = 0,15.103 + 150.1,2 = 195,45 g
1,0
1,0
(2)http://huongphuong.tk
3 2,0
‒ Xác định CTCT có hợp chất X, Y, Z, T, H:
Gọi công thức CnHmOz, ta có: 12n + m + 16z = 60
+ Nếu z = 12n + m = 44 n = 3, m = CTPT C3H8O, ứng với cơng thức ancol C3H7-OH ete CH3-O-C2H5
+ Nếu z = 12n + m = 28 n = 2, m = CTPT C2H4O2, CTCT CH3-COOH, HCOO-CH3, HOCH2-CHO
+ z = khơng có cơng thức thỏa mãn
‒ Biện luận tìm chất X, Y, Z, T, H:
+ Khi cho hỗn hợp tác dụng với Na NaOH:
Hỗn hợp : X,Y Y,Z T,H X,H
Na 1
NaOH 1
X axit : CH3COOH; Y T C3H7OH HO-CH2-CHO ; Z este : HCOO-CH3 ; H ete : CH3-O-C2H5
1,0
1,0
4 2,0
1 ‒ Nhận ion Na+ cách đốt, cho lửa vàng tươi.
‒ Nhận ion S2‒ dung dịch chứa ion Pb2+ Ag+ Cu2+, ví du:
S2‒ + Pb2+ → PbS↓ đen
‒ Nhận ion NH4+ OH‒/t0 giấy quì ẩm:
NH4+ + OH‒to H2O + NH3↑ quỳ tím ẩm → xanh
‒ Nhận ion
3
NO : axit hóa dung dịch H2SO4 đun nhẹ để loại bỏ ion sunfua, sau
đó cho Cu vào: S2‒ + 2H+ → H 2S↑
3Cu + 2NO3‒ + 8H+ → 3Cu2+ + 2NO↑ + 4H2O
1,0
2 ‒ Quá trình hình thành hang động hịa tan đá vơi nước mưa có hịa tan khí cacbonic: CaCO3 + CO2 + H2O → Ca2+ + 2HCO3‒
‒ Quá trình hình thành thạch nhũ hang động phân hủy canxi hiđrocacbonat tạo thành CaCO3 : Ca2+ + 2HCO3‒ → CaCO3↓ + CO2↑ + H2O
1,0
5 4,0
a) ‒ Các pthh:
+ X tác dụng với HCl:
2R + 2nHCl → 2RCln + nH2 (1) Fe + 2HCl→ FeCl2 + H2 (2) + X tác dụng với HNO3
Q trình oxi hóa: Fe → Fe3+ + 3e; R → Rn+ + ne Quá trình khử: 2NO3‒ + 10H+ + 8e → N2O + 5H2O
NO3‒ + 4H+ +3e → NO + 2H2O
‒ Gọi x, y số mol N2O NO hỗn hợp Y, ta có:
01,0
03,0
)
(35,
1.30
30
44
4,22
896,
0
y
x
y
x
y
x
y
x
Gọi a, b số mol R Fe 3,3 gam hỗn hợp X Theo kiện đề cho phương trình, ta có hệ:
0,5
0,5
0,5
0,5
(3)http://huongphuong.tk
03,0
06,0
)(27
3
9
18,0
03,0
3.01,0
8.03,0
3
)3,27
273(082
,0
9568,2
.22
3,3
56
b
a
Al
R
n
nR
an
b
ban
ban
b
aR
X có %Al = 49%; %Fe = 51%
b) ‒ Dung dịch Z gồm: Al3+ (0,06 mol); Fe3+(0,03 mol); NO3‒ H+ dư:
100 10
(3.0,06 + 3.0,03 + 0,03.2 + 0,01) = 0,034 mol ‒ Cho NaOH vào dung dịch Z thì:
H+ + OH‒ → H2O (3) Fe3+ + 3OH‒ → Fe(OH)3 (4) Al3+ + 3OH‒ → Al(OH)3 (5)
Al(OH)3 + OH‒ → [Al(OH)4]‒ + 2H2O (6)
Ta có khối lượng kết tủa Fe(OH)3 0,03.107 = 3,21 gam số mol Al(OH)3 0,02
78 21 , 77 ,
(mol) < số mol Al3+ Xét hai trường hợp:
* TH (1): NaOH không đủ để kết tủa hết Al3+:
Số mol OH‒ cần dùng là: (0,034 + 0,02.3 + 0,03.3) = 0,184 mol Nồng độ dung dịch NaOH là: CM = 0,184/0,4 = 0,46 M * TH (2): Al3+ phản ứng sinh Al(OH)3 [Al(OH)4]‒
Số mol NaOH = 0,034 + 0,03.3 + 0,06.3 + (0,06 – 0,02) = 0,344 mol Nồng độ: CM(NaOH) 0,344/0,4 = 0,86 M
0,5
0,5
0,5
0,5
6 4,0
a) ‒ Tìm CTPT X:
+ Đốt X tạo CO2, H2O, HCl X có C, H, Cl, có O
+ Cho hỗn hợp CO2, H2O, HCl qua dung dịch AgNO3 HCl, H2O bị giữ lại AgNO3 + HCl → AgCl↓ + HNO3 (1)
nHCl = nAgCl = 0,04 , 143 74 ,
mol nH2O = 0,06 mol
+ Khí khỏi bình CO2 cho tác dụng với dung dịch Ca(OH)2: CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3↓ + H2O (2)
2CO2 + Ca(OH)2 → Ca(HCO3)2 (3) Dung dịch nước lọc tác dụng với Ba(OH)2
Ca(HCO3)2 + Ba(OH)2 → BaCO3↓ + CaCO3↓ + 2H2O (4)
Gọi a, b số mol Ca(OH)2 tham gia (2) (3), theo pthh (2), (3), (4)
ta có:
02,0
08,0
94,13
)197
100(
100
5.02,
0
b
a
b
a
ba
CO2: 0,12 mol
0,5
0,5
0,5 0,5
(4)http://huongphuong.tk Vậy 4,3 gam X có: nC = 0,12 mol; nH = 2.0,06 + 0,04 = 0,16 mol; nCl = 0,04
mol; nO = (4,3 – 0,12.12 – 0,16 – 0,04.35,5)/16 = 0,08 mol
nC : nH : nO : nCl = 0,12: 0,16: 0,08: 0,04 = 3:4:1:2 CTPT X dạng: (C3H4O2Cl)n ≤ 230 n = (loại); n = có CTPT C6H8O4Cl2
b) ‒ Lập luận tìm cơng thức cấu tạo A, B, D viết phương trình phản ứng xảy + Tìm A: C6H8O4Cl2 + NaOH dư → C2H4(OH)2 + muối A1 + NaCl
0,2 mol 0,2 mol 0,4 mol A là: ClCH2-COO-CH2-CH2-OOC-CH2Cl
ClCH2-COO-CH2-COO-CH2-CH2Cl
Phương trình:
ClCH2-COO-CH2-CH2-OOC-CH2Cl + 4NaOH→C2H4(OH)2 + 2HOCH2-COONa + 2NaCl
ClCH2-COO-CH2-COO-CH2-CH2Cl+ 4NaOH→C2H4(OH)2 + 2HOCH2-COONa + 2NaCl + Tìm B: B + NaOH dư → Muối B1 + CH3CHO + NaCl + H2O
B là: CH3-CHCl-OOC-COO-CHCl-CH3
CH3-CHCl-OOC-COO-CHCl-CH3 + 4NaOH→Na2C2O4+ 2CH3CHO + 2NaCl + 2H2O + Tìm D: D + NaOH dư → Muối A1 + CH3COONa + NaCl + H2O
D là: CH3-COO-CH2-COO-CCl2-CH3
CH3COO-CH2COO-CCl2-CH3+5NaOH→2CH3-COONa+ HOCH2COONa+2NaCl+ 2H2O
1,0
0,5
0,5
7 3,0
a) - Pthh phản ứng xảy ra
4FeCO3 + O2 → 2Fe2O3 + 4CO2 (1)
4FeS2 + 11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2 (2)
+ Khí B gồm: CO2, SO2, O2, N2; chất rắn C gồm: Fe2O3, FeCO3, FeS2
+ C phản ứng với dung dịch H2SO4 loãng:
Fe2O3 + 3H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 3H2O (3)
FeCO3 + H2SO4 → FeSO4 + H2O + CO2 (4)
FeS2 + H2SO4 → FeSO4 + S↓ + H2S (5)
+ Khí D gồm: CO2 H2S; chất lại gồm:FeSO4, Fe2(SO4)3, H2SO4 dư S, tác
dụng với KOH dư:
2KOH + H2SO4 → K2SO4 + 2H2O (6)
2KOH + FeSO4 → Fe(OH)2↓ + K2SO4 (7)
6KOH + Fe2(SO4)3 → 2Fe(OH)3↓ + 3K2SO4 (8)
+ Kết tủa E gồm Fe(OH)2, Fe(OH)3 S, để khơng khí có phản ứng:
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)3 (9)
Vậy F gồm Fe(OH)3 S
0,5
0,5
0,5 b) - Nhận xét: So sánh hệ số chất khí (1) (2) ta thấy: áp suất khí sau phản ứng
tăng lên chứng tỏ lương FeCO3 có hỗn hợp A nhiều FeS2
Gọi a số mol FeS2 số mol FeCO3 1,5a, ta có:
116.1,5a + 120a = 88,2 a = 0,3
+ Vậy A gồm : FeS2 (0,3 mol), FeCO3 (0,45 mol)
+ Nếu A cháy hồn tồn cần lượng O2 : (0,45/4 + 11.0,3/4) = 1,03125 mol số mol
N2 4.1,03125 = 4,125 mol ; số mol khơng khí (1,03125 + 4,125) = 5,15625 mol
- Vì hai muối A có khả phản ứng nên gọi x số mol FeS2
tham gia phản ứng (1) số mol FeCO3 tham gia phản ứng (2) 1,5x
+ Theo (1), (2) theo đề cho ta có : nB = (5,15625 + 0,375x)
+ Vì áp suất sau phản ứng tăng 1,45% so với áp suất trước nung, ta có : (5,15625 + 0,375x) = 5,15625 101,45/100 x = 0,2
- Theo phản ứng (1), (9) ta có chất rắn F gồm : Fe(OH)3 (0,75 mol) S (0,1 mol)
Vậy F có %Fe(OH)3 = 96,17% ; %S = 3,83%
0,5
0,5 c) - B gồm: N2 (4,125 mol), O2 (0,40625 mol), CO2 (0,3 mol), SO2 (0,4 mol) MB = 32
- Khí D gồm CO2 (0,15 mol), H2S (0,1 mol) MD = 40 Vậy dD/B = 1,25
0,5
Lưu ý: Nếu thí sinh làm cách khác đúng, cho điểm tối đa tương ứng.
===============================