Nghiên cứu xây dựng phương pháp xác định và đánh giá hàm lượng các alkylphenol và alkylphenol ethoxylat trong sản phẩm dệt may

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ VĂN HẬU NGHIÊN CỨU XÂY DỰNG PHƢƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH VÀ ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG CÁC ALKYLPHENOL VÀ ALKYLPHENOL ETHOXYLAT TRONG SẢN PHẨM DỆT MAY LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Hà Nội - 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ VĂN HẬU NGHIÊN CỨU XÂY DỰNG PHƢƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH VÀ ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG CÁC ALKYLPHENOL VÀ ALKYLPHENOL ETHOXYLAT TRONG SẢN PHẨM DỆT MAY Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS TẠ THỊ THẢO Hà Nội - 2015 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn PGS.TS Tạ Thị Thảo định hƣớng nghiên cứu, tận tình hƣớng dẫn tạo điều kiện tốt cho tơi hồn thành Luận văn Tơi xin đƣợc gửi lời cảm ơn chân thành tới ban lãnh đạo Viện Dệt May anh chị, bạn công tác Trung tâm thí nghiệm Dệt May, Viện Dệt May tạo điều kiện thuận lợi cho đƣợc học tập nghiên cứu Tôi xin gửi lời cảm ơn anh chị, bạn bè tập thể lớp cao học hoá K24, đặc biệt ngƣời bạn nhóm hố phân tích K24 thầy giảng dạy Trƣờng giúp đỡ, động viên suốt trình học tập nghiên cứu Khoa Hóa học, Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Cuối xin gửi lời cảm ơn tới gia đình bạn bè ln động viên, chia sẻ khó khăn Hà Nội, ngày 08 tháng 12 năm 2015 Học viên Lê Văn Hậu III Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu MỤC LỤC Nội dung Trang MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan AP APEO 1.1.1 Nonylphenol (NP) Octylphenol (OP) 1.1.2 Nonylphenol ethoxylat Octylphenol ethoxylat 1.1.3 Các quy định AP, APEO sản phẩm dệt may 1.2 Tổng quan kỹ thuật phân tích AP APEO sản phẩm dệt may 10 1.3 Các quy trình dẫn xuất APEO cho phân tích 12 CHƢƠNG – ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 15 2.1 Đối tƣợng, mục tiêu nội dung nghiên cứu 15 2.1.1 Đối tƣợng mục tiêu nghiên cứu 15 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 15 2.2 Thiết bị, dung mơi hóa chất 15 2.2.1 Các thiết bị, dụng cụ 15 2.2.2 Chất chuẩn 16 2.2.3 Các hóa chất sử dụng 16 2.3 Phƣơng pháp nghiên cứu 17 2.3.1 Phƣơng pháp xử lý mẫu 17 2.3.1.1 Khảo sát, lựa chọn quy trình dẫn xuất APEO để phân tích GC-MS 17 HPLC 2.3.1.2 Khảo sát, lựa chọn dung môi chiết 17 2.3.1.3 Khảo sát, lựa chọn dung môi phù hợp cho phân tích GC-MS 17 2.3.2 Phƣơng pháp phân tích 18 2.3.3 Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp 19 2.3.4 Phân tích mẫu thực 20 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 21 3.1 Tối ƣu điều kiện phân tích thiết bị 21 IV Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu 3.1.1 Các điều kiện tối ƣu HPLC 21 3.1.2 Các điều kiện tối ƣu GC-MS 25 3.2 Nghiên cứu, xây dựng phƣơng pháp xử lí mẫu 32 3.2.1 Khảo sát lựa chọn dung mơi cho phân tích GC-MS 32 3.2.2 Khảo sát trình phân tách APEO thành AP 35 3.2.3 Khảo sát, tối ƣu quy trình chiết mẫu 38 3.2.4 Tổng kết quy trình chuẩn bị mẫu 42 3.3 Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp 44 3.3.1 Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp phân tích HPLC 44 3.3.1.1 Độ lặp lại thiết bị 44 3.3.1.2 Giới hạn phát (LOD), giới hạn định lƣợng (LOQ) 45 3.3.1.3 Đƣờng chuẩn 46 3.3.1.4 Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp (MQL) 48 3.3.1.5 Đánh giá độ chụm phƣơng pháp 49 3.3.1.6 Đánh giá độ phƣơng pháp 52 3.3.2 Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp phân tích GC-MS 55 3.3.2.1 Độ lặp thiết bị 55 3.3.2.2 Giới hạn phát (LOD), giới hạn định lƣợng (LOQ) 56 3.3.2.3 Đƣờng chuẩn 57 3.3.2.4 Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp (MQL) 59 3.3.2.5 Đánh giá độ chụm phƣơng pháp 60 3.3.2.6 Đánh giá độ phƣơng pháp 63 3.4 So sánh kết thiết bị 66 3.5 Ứng dụng phân tích mẫu thực tế 69 KẾT LUẬN 72 TÀI LIỆU THAM KHẢO 74 PHỤ LỤC 78 V Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Tên viết tắt Tên đầy đủ ACN Acetonitril AOAAC Association of analytical communities: Hội nhà phân tích AP Alkylphenol APEO Alkylphenol ethoxylat ECHA European Chemicals Agency: Cơ quan Hóa chất Châu Âu EDTA Ethylendiamin tetraacetic acid: Axit Etylendiamin tetraaxetic EO Ethoxylat FTA Free trade agreement: Hiệp định Thƣơng mại Tự GC-MS Gas chromatography – mass spectrometry: Sắc ký khí khối phổ HPLC High performance liquid chromatography: Sắc ký lỏng hiệu cao HPLCMSMS High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry: Sắc ký lỏng hiệu cao lần khối phổ Kph Không phát LC50 Lethal Concentration 50%: Liều lƣợng gây chế 50 % hít phải LD50 Lethal Dose 50%: Liều lƣợng gây chế 50 % tiếp xúc LOD Limit of Detection: Giới hạn phát LOQ Limit of Quantitation: Giới hạn định lƣợng MeOH Metanol mg/kg Miligam kilogram (phần triều) MQL Method quantification limit: Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp NP Nonyl phenol NPEO Nonyl phenol ethoxylat OP Octyl phenol OPEO Octyl phenol ethoxylat PAD Photo-diode-array: mảng điot điện tử TBM Tert-metylbutyl ete TPP Trans-Pacific Strategic Economic Partnership Agreement: Hiệp định Đối tác xuyên Thái Bình Dƣơng WTO World Trade Organization: Tổ chức Thƣơng mại Thế giới UV-VIS Ultra-violet: Tử ngoại khả kiến RSD Relative Standard Deviation: Độ lệch chuẩn tƣơng đối VI Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu DANH MỤC BẢNG BIỂU TT Nội dung Trang Bảng 1.1: Tính chất vật lý, hóa học NP Bảng 1.2: Tính chất số APEO Bảng 2.1: Các pha dung dịch chuẩn gốc 16 Bảng 3.1: Kết khảo sát hệ dung môi pha động 24 Bảng 3.2: Các điều kiện tối ƣu HPLC 25 Bảng 3.3: Kết khảo sát tốc độ dòng khí 27 Bảng 3.4: Cơ chế tạo thành phổ khối OP 28 Bảng 3.5: Cơ chế tạo phổ khối NP 29 Bảng 3.6: Cơ chế tạo phổ khối n-NP 29 10 Bảng 3.7: Lựa chọn ion cho định danh định lƣợng 31 11 Bảng 3.8: Các điều kiện tối ƣu GC-MS 31 12 Bảng 3.9: Điều kiện hoạt động máy bay chân không cho dung 32 môi 13 Bảng 3.10: Kết khảo sát loại dung môi cho phân tích GC-MS 33 14 Bảng 3.11: Kết khảo sát ảnh hƣởng axit đến chuyển pha 34 15 Bảng 3.12: Kết chuyển pha sang n-hexan với ml H2SO4 (1M) 35 đƣợc thêm vào 16 Bảng 3.13: Khảo sát hiệu tách AlI3 36 17 Bảng 3.14: Khảo sát hiệu tách AlCl3/KI 37 18 Bảng 3.15: Kết khảo sát thời gian chiết mẫu 39 19 Bảng 3.16: Kết khảo sát nhiệt độ chiết mẫu 41 20 Bảng 3.17: Độ lặp lại thiết bị HPLC 45 21 Bảng 3.18: Khảo sát tín hiệu nhiễu (S/N) HPLC 46 22 Bảng 3.19: Các dung dịch dựng đƣờng chuẩn 46 23 Bảng 3.20: Diện tích pic điểm chuẩn 47 24 Bảng 3.21: Phƣơng trình đƣờng chuẩn AP HPLC 47 25 Bảng 3.22: Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp 48 VII Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu 26 Bảng 3.23: Độ lặp phƣơng pháp HPLC khoảng thấp 49 27 Bảng 3.24: Độ lặp phƣơng pháp HPLC khoảng 50 28 Bảng 3.25: Độ lặp phƣơng pháp HPLC khoảng cao 50 29 Bảng 3.26: Độ lặp lại phƣơng pháp HPLC 51 30 Bảng 3.27: Kiểm tra thống kê kết mẻ thí nghiệm 52 31 Bảng 3.28: Độ khoảng thấp HPLC 53 32 Bảng 3.29: Độ khoảng HPLC 53 33 Bảng 3.30: Độ khoảng cao HPLC 53 34 Bảng 3.31: Đánh giá tính có nghĩa hệ số thu hồi 54 35 Bảng 3.32: Độ lặp lại thiết bị GC-MS 55 36 Bảng 3.33: Khảo sát tín hiệu nhiễu (S/N) GC-MS 57 37 Bảng 3.34: Các dung dịch dựng đƣờng chuẩn 57 38 Bảng 3.35: Diện tích pic cho điểm chuẩn 58 39 Bảng 3.36: Phƣơng trình đƣờng chuẩn hệ số tƣơng quan AP 58 GC-MS 40 Bảng 3.37: Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp GC-MS 59 41 Bảng 3.8: Độ lặp phƣơng pháp khoảng thấp GC-MS 60 42 Bảng 3.39: Độ lặp phƣơng pháp khoảng GC-MS 61 43 Bảng 3.40: Độ lặp phƣơng pháp khoảng cao GC-MS 61 44 Bảng 3.41: Độ lặp lại phƣơng pháp GC-MS 62 45 Bảng 3.42: Kiểm tra thống kê kết mẻ thí nghiệm 63 46 Bảng 3.43: Độ phƣơng pháp khoảng thấp GC-MS 64 47 Bảng 3.44: Độ phƣơng pháp khoảng GC-MS 64 48 Bảng 3.45: Độ phƣơng pháp khoảng cao GC-MS 64 49 Bảng 3.46: Đánh giá tính có nghĩa hệ số thu hồi 65 50 Bảng 3.47: Kết thử nghiệm GC-MS HPLC 66 51 Bảng 3.48: Kiểm tra thống kê kết mẻ thí nghiệm 67 52 Bảng 3.49 So sánh thử nghiệm HPLC GC-MS 68 53 Bảng 3.50: Kết phân tích mẫu thật 70 VIII Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu DANH MỤC HÌNH VẼ TT Nội dung Trang Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo OP Hình 1.2: Cơng thức cấu tạo chung NP Hình 1.3: Cơng thức cấu tạo OPEO Hình 1.3: Cơng thức cấu tạo OPEO 7 Hình 3.1: Phổ UV-VIS alkylphenol 22 Hình 3.2: Khảo sát hệ pha động với ACN/H2O 23 Hình 3.3: Khảo sát hệ pha động với MeOH/H2O 24 10 Hình 3.4: Sắc đồ khảo sát tốc độ dịng khí He 27 11 Hình 3.5: Phổ MS OP 30 12 Hình 3.6: Phổ MS NP 30 13 Hình 3.7: Phổ MS n-NP 31 14 Hình 3.8: Đƣờng chuẩn OP NP 47 15 Hình 3.9: Độ lặp lại thiết bị GC-MS 56 16 Hình 3.10: Đƣờng chuẩn NP, OP GC-MS 68 IX Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu MỞ ĐẦU Sản phẩm dệt may đƣợc ngƣời sử dụng hàng nghìn năm để bảo vệ thể, chống lại ảnh hƣởng xấu thời tiết, tác động từ thiên nhiên, để làm đẹp đáp ứng nhu cầu thẩm mỹ ngƣời Khi mà khoa học công nghệ ngày phát triển với việc sử dụng ngày nhiều tác nhân hóa học để sản xuất sản phẩm đẹp hơn, công rủi ro nhiễm độc ngƣời ngày cao số hóa chất sử dụng sản xuất dệt may có nguy hại ngƣời, môi trƣờng Ngày nay, ngƣời tiêu dùng trở nên có ý thức hoạt động xanh, không độc hại thân thiện môi trƣờng Xu hƣớng tiêu dùng xanh ngày đƣợc mở rộng hàng dệt may Các sản phẩm đƣợc quan tâm sản phẩm có xu hƣớng tiếp xúc trực tiếp kéo dài với da tiếp xúc qua đƣờng miệng nhƣ quần áo, chăn, ga giƣờng, khăn mặt, đồ chơi sản phẩm chăm sóc em bé Vì vậy, cần phải có phƣơng pháp xác định chất có mối nguy hại cao sản phẩm dệt may với mục tiêu bảo vệ sức khỏe ngƣời tiêu dùng, bảo vệ môi trƣờng an toàn sinh thái Tại Việt Nam, việc nghiên cứu ứng dụng phƣơng pháp xác định chất có mối nguy hại cao sản phẩm dệt may cịn Số lƣợng cơng trình nghiên cứu, thực bao gồm: thuốc nhuộm azo, formaldehyt, số kim loại nặng nhƣ chì, crơm hóa trị VI, niken giải phóng, chất hóa dẻo phtalat, dimetyl fumarat, hợp chất hữu thiếc Số lƣợng cịn q so với lƣợng hóa chất đƣợc xác định có mối nguy hại với ngƣời, mơi trƣờng mà sử dụng ngành cơng nghiệp dệt may Trong số chất có mối nguy hại cao sản phẩm dệt may có hợp chất alkylphenol (AP) alkylphenol ethoxylat (APEO) Chúng hợp chất hoạt động bề mặt, từ lâu đƣợc sử dụng phổ biến công đoạn xử lý ƣớt nhƣ giặt, nấu tẩy vải Chúng có khả gây rối loạn nội tiết đặc biệt với sinh vật thủy sinh Các AP, APEO bị hạn chế sử dụng nhiều quốc gia giới AP bị hạn chế với đồng phân nonyl phenol (NP) octyl phenol (OP); APEO bị hạn chế với đồng phân nonyl phenol ethoxylat (NPEO) octyl phenol ethoxylat Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 12.38 100 NL: 4.10E3 TIC MS Chietmau16.80 30min 10.96 50 10.84 6.09 6.22 10.02 100 12.60 13.67 10.00 Relative Abundance 50 6.08 6.71 100 9.74 10.00 11.09 11.32 12.54 16.18 NL: 7.07E4 TIC MS thuhoi-apeo30min 50 6.07 6.65 100 11.09 11.39 9.82 14.70 15.84 12.39 10.96 11.39 6.09 6.22 7.59 10.58 50 100 12.62 15.22 NL: 3.54E3 TIC MS chietmau17.21 45min 10.00 50 6.08 6.71 100 9.74 10.00 11.09 11.32 12.54 16.18 50 6.08 6.72 0 11.09 11.15 12.74 9.81 10 Time (min) 12 14 16.16 16 Hình P.4: Khảo sát thời gian chiết mẫu 30 45 phút 81 NL: 8.18E4 TIC MS thuhoi-ap30min NL: 8.18E4 TIC MS thuhoi-ap45min NL: 6.50E4 TIC MS thuhoi-apeo45min Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 12.38 100 50 6.07 6.30 7.38 100 10.96 10.84 13.03 15.56 16.51 10.00 Relative Abundance 50 6.08 6.71 100 9.74 10.00 11.09 11.32 12.54 16.18 50 6.08 6.68 100 11.01 11.39 9.74 11.01 10.96 50 6.07 6.19 7.07 100 13.52 15.14 16.66 12.38 10.84 12.62 50 100 9.74 10.00 11.09 11.32 12.54 16.18 50 6.07 6.72 0 11.09 11.15 9.74 10 Time (min) 12 14.46 14 17.59 16 Hình P.5: Khảo sát thời gian chiết mẫu 60 75 phút 82 NL: 8.18E4 TIC MS thuhoi-ap60min NL: 9.52E4 TIC MS thuhoi-apeo60min NL: 3.15E3 TIC MS chietmau16.09 17.27 75min 10.00 6.08 6.71 NL: 4.62E3 TIC MS chietmau60min NL: 8.18E4 TIC MS thuhoi-ap70min NL: 7.36E4 TIC MS thuhoi-apeo75min Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 12.38 100 50 6.07 6.30 7.38 100 10.96 10.84 13.03 15.56 16.51 10.00 NL: 8.18E4 TIC MS th-ap-phong Relative Abundance 50 6.08 6.71 100 9.74 9.99 11.09 11.32 12.54 16.18 50 11.00 11.38 12.71 14.57 16.20 12.38 11.01 10.96 6.06 6.72 100 50 10.84 12.62 16.09 17.27 10.00 100 9.74 10.00 11.09 11.32 12.54 16.18 NL: 6.48E4 TIC MS th-apeo-30 50 6.06 6.81 0 10.94 11.47 12.39 9.74 10 Time (min) 12 14 15.77 17.51 16 Hình P.6: Khảo sát nhiệt độ chiết nhiệt độ phòng 30 oC 83 NL: 3.15E3 TIC MS nhiet-do-30c NL: 8.18E4 TIC MS th-ap-30 50 6.08 6.71 NL: 6.75E4 TIC MS th-apeo-phong 9.73 6.07 6.19 7.07 100 NL: 4.62E3 TIC MS Nhiet-dophong Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 100 6.07 50 6.36 11.33 11.10 12.39 10.58 7.07 100 12.77 14.39 17.28 10.00 NL: 8.18E4 TIC MS th-ap-40 Relative Abundance 50 6.08 6.71 100 9.74 10.00 11.09 11.32 12.54 16.18 NL: 9.80E4 TIC MS th-apeo-40 50 6.12 7.09 100 6.11 6.05 50 100 10.95 11.47 12.38 15.12 11.00 12.38 9.74 7.17 10.84 17.62 12.60 14.10 17.66 10.00 100 9.74 10.00 11.09 11.32 12.54 16.18 NL: 8.60E4 TIC MS th-apeo-50 50 6.08 6.76 0 11.32 11.47 12.84 9.73 10 Time (min) 12 14 16.22 16 Hình P.7: Khảo sát nhiệt độ chiết 40 oC 50 oC 84 NL: 2.75E3 TIC MS nhietdo-50c NL: 8.18E4 TIC MS th-ap-50 50 6.08 6.71 NL: 2.43E3 TIC MS nhietdo-40c Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 30.00 NL: 3.55E5 Channel A UV Chuan-ACN 6.67 7.52 200000 8.17 8.82 0.04 1.65 21.52 23.37 NL: 4.32E5 Channel A UV chuan-acnh2o-10% 5.09 400000 7.85 200000 9.82 0.93 3.72 4.79 uAU 18.32 5.97 10.53 11.54 15.21 16.87 18.29 11.20 200000 21.84 23.44 24.63 25.87 NL: 2.83E5 Channel A UV chuan-acnh2o-15% 14.56 100000 1.63 2.59 4.13 6.38 7.15 8.69 15.09 16.93 11.77 13.08 200000 100000 0.40 2.53 3.83 4.01 5.27 7.82 9.25 12.64 17.66 13.65 17.24 18.17 19.20 21.89 23.43 25.29 26.97 21.65 21.81 NL: 1.16E5 Channel A UV chuan-acn22.57 h2o-30% 30.00 23.67 28.94 100000 50000 3.18 3.30 3.72 4.61 7.14 8.49 0 17.46 19.36 11.93 14.22 10 12 14 16 Time (min) 18 20 22 24 26 Hình P.8: Khảo sát hệ dung mơi pha động ACN-H2O 85 NL: 2.63E5 Channel A UV chuan-acnh2o-20% 28 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 30.00 NL: 3.09E5 Channel A UV ChuanMeOH 5.96 300000 6.43 200000 100000 0.04 2.94 5.59 7.42 50000 uAU NL: 7.85E4 Channel A UV chuan-meh2o-10% 8.33 10.62 0.28 2.81 4.58 -50000 80000 16.00 16.18 60000 16.59 17.58 18.17 21.91 5.66 6.06 6.88 7.00 7.76 8.46 10.16 12.61 4.60 2.79 3.90 40000 20000 NL: 8.04E4 23.49 Channel A 23.90 27.40 UV 27.58 chuan-me24.48 h2o-20%-2 22.73 22.90 NL: 6.20E4 Channel A UV chuan-meh2o-30% 1.10 1.27 50000 2.85 3.32 0 10 12 14 16 Time (min) 18 20 22 24 Hình P.9: Khảo sát hệ pha động MeOH+ H2O 86 26 28 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu uAU RT: 0.00 - 19.99 uAU -10000 10000 0.20 2.32 2.48 5.26 5.42 5.48 7.65 uAU uAU 9.18 9.26 11.34 7.53 20000 9.32 9.38 9.46 11.87 12.45 5.42 6.93 6.99 7.87 0.96 2.27 2.36 2.31 14.27 15.35 16.59 17.92 18.51 7.33 20000 1.92 2.22 7.03 4.02 5.03 uAU NL: 1.97E4 Channel A 13.33 14.76 15.70 17.11 19.33 19.92 UV chuan-2 7.42 8.93 9.08 9.17 11.51 13.01 13.76 14.99 16.84 18.68 7.25 50000 1.30 2.26 2.30 100000 uAU NL: 1.01E4 Channel A UV Chuan-1 7.62 7.68 0.10 0.88 2.47 4.06 4.91 5.97 6.64 7.77 9.41 9.55 4.97 7.58 7.01 9.04 9.13 10.11 12.21 13.00 14.37 16.74 17.72 19.78 7.27 8.99 50000 0.43 0 2.23 3.55 6.66 7.48 5.00 9.28 9.68 11.48 13.00 13.74 15.52 16.26 17.65 19.69 10 Time (min) 12 14 16 18 Hình P.10: Khảo sát tín hiệu nhiễu HPLC 87 NL: 3.66E4 Channel A UV chuan-3 NL: 3.98E4 Channel A UV chuan4 NL: 7.30E4 Channel A UV chuan-5 NL: 1.03E5 Channel A UV chuan-6 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 50 6.06 100 50 10.96 9.46 10.55 13.24 13.98 14.65 12.33 50 6.06 6.38 8.49 100 10.52 NL: 1.31E4 16.52 TIC MS mauthu-2 13.48 14.28 16.36 NL: 9.82E3 TIC MS mauthu-3 6.05 6.63 8.14 10.52 12.18 12.67 13.81 12.34 100 Relative Abundance NL: 1.43E4 TIC MS Mauthu-1 12.34 100 12.34 50 6.06 100 6.45 8.49 11.09 10.17 10.26 50 6.07 6.30 8.31 100 NL: 6.22E3 12.57 14.13 16.41 12.34 11.09 13.81 14.97 16.26 12.34 50 6.07 6.21 6.54 8.50 9.24 100 12.20 6.08 100 13.82 16.51 17.73 TIC MS mauthu-6 8.49 10.26 12.34 13.82 14.50 10.51 17.72 10.26 50 12.34 12.69 16.35 17.73 6.08 6.64 8.50 0 10 Time (min) 12 14 Hình P.11: Sắc đồ mẫu thử từ 1-8 88 NL: 4.98E3 TIC MS mauthu-5 NL: 3.63E3 10.77 50 TIC MS mauthu-4 16 NL: 6.51E5 TIC MS mauthu-7 NL: 1.94E5 TIC MS mauthu-8 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu TT mẫu Tên mẫu Chăn thổ cẩm Chăn lông Áo Bảo hộ Áo thun nữ Váy Váy Áo len Quần âu 89 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 10.25 10.35 100 50 6.06 12.34 12.56 14.77 16.37 12.34 8.02 8.77 100 50 11.02 6.05 6.65 9.47 10.84 6.40 6.28 6.66 Relative Abundance 100 50 9.40 10.57 TIC MS 12.60 13.61 16.38 8.49 100 50 6.07 6.47 6.63 7.38 100 50 6.45 50 6.40 6.60 6.66 TIC MS mauthu-12 12.34 14.71 15.36 16.23 NL: 12.34 10.03 14.27 15.11 16.50 12.06 9.18 100 15.40 16.92 12.48 14.11 6.11 7.03 8.48 11.16 12.24 15.57 50 9.18 100 50 6.13 6.40 8.71 10 Time (min) 12.99 14.10 12 14 Hình P.12: Sắc đồ mẫu thử từ 9-16 90 TIC MS mauthu-14 NL: 3.00E3 TIC MS mauthu-15 NL: 3.80E3 TIC MS 17.38 mauthu-16 12.35 10.39 2.95E3 TIC MS mauthu-13 NL: 5.14E3 12.35 9.59 11.43 12.99 12.35 100 NL: 6.74E3 TIC MS mauthu-11 NL: 2.35E4 10.02 8.50 NL: 7.00E3 13.98 15.41 mauthu-10 12.34 9.18 7.79 13.45 NL: 4.77E4 TIC MS Mauthu-9 16 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu TT mẫu Tên mẫu Áo len 10 Mũ len 11 Áo phông nữ 12 Tất 13 Quần Jean nữ 14 Áo sơ mi nữ 15 Tất 16 Áo sơ mi nam 91 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 12.34 100 50 6.14 6.44 7.38 7.52 10.03 12.06 100 14.28 15.75 12.34 50 6.09 100 Relative Abundance 13.46 50 8.01 8.82 6.06 6.59 7.96 100 12.20 NL: 4.69E3 TIC MS 14.08 14.27 15.65 mauthu-18 12.34 12.68 12.20 10.52 13.32 13.98 15.35 7.38 12.35 10.02 12.21 12.88 14.02 6.45 7.65 9.79 10.51 15.80 50 100 12.19 50 6.06 100 50 7.98 8.59 10.52 6.07 6.63 8.29 10.25 11.05 100 7.37 50 6.05 100 50 6.07 0 7.52 7.37 7.96 12.33 13.69 12.20 12.34 16.91 12.89 14.21 16.56 12.34 12.34 10.58 12.20 12.68 14.02 15.30 12 14 Hình P.13: Sắc đồ mẫu thử từ 16-24 92 NL: 5.17E3 TIC MS mauthu-19 NL: 5.93E3 TIC MS mauthu-20 NL: 4.75E5 TIC MS mauthu-21 NL: 1.00E4 10.02 12.20 12.89 14.03 16.22 10 Time (min) NL: 4.58E3 TIC MS Mauthu-17 16 TIC MS mauthu-22 NL: 1.00E4 TIC MS mauthu-23 NL: 4.45E4 TIC MS mauthu-24 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu TT mẫu Tên mẫu 17 Quần Jean nam 18 Quàn Jean nam 19 Áo sơ mi nữ 20 Quần ngủ nữ 21 Rèm cửa 22 Thảm 23 Áo lót nữ 24 Quần Jean nữ 93 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu RT: 0.00 - 17.86 12.34 100 6.11 7.37 10.37 10.52 100 6.07 7.58 8.89 10.52 Relative Abundance 100 12.54 14.08 15.55 12.34 NL: 1.31E4 17.26 TIC MS mauthu-26 15.78 17.50 NL: 1.19E4 TIC MS mauthu-27 12.96 14.11 12.34 6.35 7.42 9.20 9.93 12.21 12.84 12.34 100 NL: 1.46E4 TIC MS 16.77 Mauthu-25 NL: 1.08E4 7.38 9.06 10.03 12.21 12.60 14.01 16.20 12.34 100 6.44 6.83 8.48 10.53 12.21 12.88 14.07 14.82 12.33 100 6.11 7.89 100 6.05 100 6.06 0 10.70 12.20 12.85 14.04 15.55 12.34 11.39 10.00 11.32 12.68 15.22 15.92 11.39 11.32 11.48 12.33 10.01 10.55 13.74 14.63 15.90 10 Time (min) 12 14 Hình P.14: Sắc đồ mẫu thử từ 25-32 TT mẫu Tên mẫu 94 16 TIC MS mauthu-28 NL: 1.90E4 TIC MS mauthu-29 NL: 9.05E3 TIC MS mauthu-30 NL: 7.15E3 TIC MS mauthu-31 NL: 9.01E3 TIC MS mauthu-32 Luận văn Thạc Sĩ Lê Văn Hậu 25 Quần âu nam 26 Quần nỉ 27 Quần lót nữ 28 Quần lót nam 29 Khăn mặt 30 Bỉm trẻ em 31 Áo phơng trẻ em 32 Hình in áo phông mẫu 31 95 ... tài: ? ?Nghiên cứu xây dựng phƣơng pháp xác định đánh giá hàm lƣợng alkylphenol (NP, OP) alkylphenol ethoxylat (NPEO, OPEO) sản phẩm dệt may? ?? nhằm cung cấp phƣơng pháp xác định hợp chất sản phẩm dệt. .. HỌC TỰ NHIÊN LÊ VĂN HẬU NGHIÊN CỨU XÂY DỰNG PHƢƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH VÀ ĐÁNH GIÁ HÀM LƢỢNG CÁC ALKYLPHENOL VÀ ALKYLPHENOL ETHOXYLAT TRONG SẢN PHẨM DỆT MAY Chun ngành: Hóa phân tích Mã số:... Octylphenol (OP) 1.1.2 Nonylphenol ethoxylat Octylphenol ethoxylat 1.1.3 Các quy định AP, APEO sản phẩm dệt may 1.2 Tổng quan kỹ thuật phân tích AP APEO sản phẩm dệt may 10 1.3 Các quy trình dẫn xuất APEO