Viết phương trình phản ứng oxi hóa clorofom bằng oxi không khí thành photgen, ph¶n øng cña photgen víi ancol etylic vµ gäi tªn s¶n phÈm.. Đun nóng vài giọt clorofom với lượng dư dung dịc[r]
(1)bộgiáo dục và đào tạo kì thi chọn học sinh giỏi quốc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 hướng dẫn chấm đề thi chính thức ho¸ häc h÷u c¬ B¶ng B C©u I (5 ®iÓm): XuÊt ph¸t tõ brombenzen chøa 14 C ë vÞ trÝ vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh«ng chøa 14 C, h·y ®iÒu chÕ c¸c hîp chÊt th¬m chøa 14 C ë vÞ trÝ : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic Hoàn thành sơ đồ các phản ứng sau và gọi tên các sản phẩm từ A đến F : Na2Cr2O4 Cl2 (1 mol) A Benzen (1 mol) FeCl3 H2O tO , p B C 2H HNO3 (1 mol) D Fe, HCl E F Khi oxi ho¸ etylenglicol b»ng HNO3 th× t¹o thµnh mét hçn hîp chÊt H·y viết công thức cấu tạo phân tử chất đó và xếp theo trật tự giảm dần nhiệt độ s«i cña chóng (cã gi¶i thÝch) C¸ch gi¶i:1 a) Br MgBr MgBr COOMgBr 14 + Mg ete khan 14 14 ; COOMgBr + CO2 + MgBr+ COOH 14 + 14 H3O+ COOH + H2O (3) COOH 14 + HNO3 14 H2SO4 + H2O (4) NO2 COONa COOH 14 14 + Na2CO3 NO2 COONa 14 + NaOH r¾n NO2 14 CaO + NO2 H2O + CO2 (5) 14 14 + Fe + HCl NO2 + NO2 Na2CO3 (6) + FeCl2 + H2O (7) NH3Cl DeThi.edu.vn (2) 14 14 + NaOH + NH2 NO2 14 b) NaCl + H2O (8) 14 + NaNO2 + HCl NH2 + NaCl + H2O N N Cl 14 N N Cl + KI + 14 CN CuCN 14 c) KCl + N2 + CuCl 14 CN + 2 + + I 14 N N Cl N2 Cl2 (1 mol) H2O Cl H+ + Na2Cr2O4 OH + Cl2 Cl NO2 OH + OH H2O NO2 NH3Cl HCl (1) A: Clobenzen + B: Phenol O O O OH OH HNO3 + to, p OH 2H Fe, HCl Cl FeCl3 NH4+ O OH tO , p FeCl3 + O OH H2O COOH HCl (2) OH 2H (3) ; O C: p-Benzoquinon (4) O OH D: Hi®roquinon DeThi.edu.vn (3) OH OH + + HNO3 NO2 OH NO2 OH Fe + CH2OH (E) + o-Nitrophenol H2O HCl NO2 (5) E: p-Nitrophenol OH + CH2OH H2O ( 6) F: p-Aminophenol NH3Cl (B) HOCH2- COOH CHO O O COOH CH2OH OHC - CHO (A) (C) §>B>D>A>C (Gi¶i thÝch b»ng hiÖu øng electron vµ liªn kÕt hi®ro) C©u II (3,5 ®iÓm): Xinconi®in (X) cã c«ng thøc cÊu t¹o : O CHO (D) COOH O COOH (§) N C9HOH CH=CH2 Đó là đồng phân lập thể C9 xinconin (Y) N Hãy ghi dấu vào nguyên tử cacbon bất đối và khoanh vòng tròn nguyªn tö nit¬ cã tÝnh baz¬ m¹nh nhÊt ph©n tö X Cho từ từ dung dịch HBr vào X nhiệt độ phòng đun nóng nhẹ, sinh c¸c s¶n phÈm chÝnh lµ A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , vµ D (C19H24Br4N2) Chế hoá D với dung dịch KOH rượu 90o thu E (C19H20N2) H·y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A , B , C , D , E Ghi dÊu vµo mçi nguyªn tö cacbon bất đối phân tử D và E C¸ch gi¶i: N CHOH N N CHOH (A) Br(-)(+)NH CH=CH2 CH=CH2 N(+)Br(-) CHOH (B) Br(-)(+)NH CH=CH2 DeThi.edu.vn (4) N N CHBr-CH3 CHOH (C) Br(-) (+)NH CHBr-CH CHBr (D) Br(-) (+)NH N CH=CH2 CH (E) N C©u III (5 ®iÓm): Cho hỗn hợp đẳng phân tử gồm axit benzoic và axit p-metoxibenzoic tác dụng với hỗn hợp HNO3 đặc và H2SO4 đặc ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o hai s¶n phÈm mononitro chÝnh vµ cho biÕt chÊt nµo t¹o thµnh víi sè mol nhiÒu h¬n? H·y so s¸nh tÝnh axit cña c¸c chÊt gåm hai axit ®Çu vµ hai s¶n phÈm, gi¶i thÝch Cã c¸c hîp chÊt sau: H3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2 (B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D) Cho biÕt tõng hîp chÊt trªn thuéc lo¹i hợp chất có chức hữu nào? Viết phương trình phản ứng hợp chất trên với: a) Dung dÞch HCl (d, nãng) ; b) Dung dÞch NaOH (d, nãng) C¸ch gi¶i: COOH + CH3O COOH HNO3 H2SO4 ® COOH + CH3O COOH (A) (B) O2N (C) O2N (D) - Sè mol D nhiÒu h¬n sè mol C , v× B cã nhãm CH3O- ®Èy electron lµm nh©n th¬m giµu electron h¬n - TÝnh axit gi¶m dÇn theo chiÒu : C > D > A > B (gi¶i thÝch b»ng hiÖ øng electron cña c¸c nhãm thÕ) A lµ aminoaxit cã nhãm chøc cacboxyl vµ nhãm chøc amino B lµ dÉn xuÊt cña aminoaxit cã nhãm chøc amit vµ nhãm chøc amino C lµ dÉn xuÊt cña axit cacbonic cã nhãm chøc amit (®iamit) D lµ - hi®roxiaxit cã nhãm chøc cacboxyl vµ nhãm chøc hi®roxyl to a) H3NCH2COO + HCl H3NCH2COOHCl o t H2NCH2CONH2 + HCl + H2O Cl H3NCH2COOH + NH4Cl to H2N-CO-NH2 + HCl + H2O NH4Cl + CO2 H+ CH3CHCOOH OH + HCl CH3CHCOOH Cl o t + H2O DeThi.edu.vn (5) b) H3NCH2COO + H2NCH2CONH2 NaOH + H2NCH2COONa to NaOH H2NCH2COONa + H2O + NH3 to H2N-CO-NH2 + NaOH Na2CO3 + NH3 CH3CHCOOH + NaOH CH3CHCOOH + H2O OH Cl C©u IV (4,5 ®iÓm): Viết phương trình phản ứng điều chế D-fructozơ từ D-glucozơ, biết D-glucozazon t¸c dông víi benzan®ehit t¹o thµnh ozon cña D-glucoz¬ (HOCH2(CHOH)3COCHO) Chitin (t¸ch tõ vá t«m, cua ) ®îc coi nh lµ dÉn xuÊt cña xenluloz¬, đó các nhóm hiđroxyl các nguyên tử C2 thay các nhóm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ) a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch cña ph©n tö chitin b) Gäi tªn mét m¾t xÝch cña chitin c) Viết phương trình phản ứng xảy đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (dư), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (dư) C¸ch gi¶i: CH=O CH=N-NHC6H5 C=N-NHC6H5 + C6H5NHNH2 + NH3 + C6H5NHNH2 (CH3OH) CH2OH D-Glucozazon CH2OH CH=N-NHC6H5 C=N-NHC6H5 + H2O (CH3OH) CH2OH CH=O CH=O (CH3OH) CH2OH H + 6CH 2.a) O 2OH H+ O CH=O CH=O (CH3OH) CH2OH + C6H5NHNH2 CH2OH C=O (nhãm -CH=O dÔ bÞ khö h¬n nhãm C=O ) CH2OH D-Fructoz¬ CH2OH O NHCOCH3 NHCOCH3 b) N-axetyt-2-amino-2-®eoxi--D-glucopiranoz¬ 6CH OH CH2OH to CH2OH O O + n H2O + nHCl n OH + nCH3COOH DeThi.edu.vn (6) NHCOCH3 NHCOCH3 c) 6CH O 2OH NH3Cl to CH2OH + n NaOH CH2OH CH2OH + nCH3COONa NHCOCH3 NHCOCH3 NH2 NH2 C©u V (2 ®iÓm): Clorofom tiÕp xóc víi kh«ng khÝ ngoµi ¸nh s¸ng sÏ bÞ oxi hãa thµnh photgen độc Để ngừa độc người ta bảo quản clorofom cách cho thêm lượng nhỏ ancol etylic để chuyển photgen thành chất không độc Viết phương trình phản ứng oxi hóa clorofom oxi không khí thành photgen, ph¶n øng cña photgen víi ancol etylic vµ gäi tªn s¶n phÈm Đun nóng vài giọt clorofom với lượng dư dung dịch NaOH, sau đó nhỏ thêm vài giọt dung dịch KMnO4 thấy hỗn hợp xuất màu xanh Viết các phương tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch sù xuÊt hiÖn mµu xanh C¸ch gi¶i: as CHCl3 + O2 COCl2 + HCl COCl2 + C2H5OH O=C(OC2H5)2 + HCl §ietyl cacbonat o t CHCl3 + NaOH HCOONa + NaCl + HOH HCOONa + KMnO4 + NaOH Na2CO3 + K2MnO4 + Na2MnO4 + HOH Anion MnO42- cho mµu xanh DeThi.edu.vn (7) DeThi.edu.vn (8) DeThi.edu.vn (9)