Bài giảng hóa học đại cương part 7

• Như vậy bản chất của hiệu ứng liên hợp là hiện tượng dịch chuyển electron trong hệ liên hợp, gây nên sự phân cực của các liên kết  trong hệ đó.[r]

8–55

Chapter 1-55

2.2.2 Bản chất hiệu ứng liên hợp

• Bản chất:Các electron  p tham gia hệ liên

hợp khơng cịn cư trú riêng vị trị mà chuyển dịch toàn hệ liên hợp Khi nhóm nguyên tử liên hợp với mật độ electron  p bị thay đổi người ta gọi hiệu ứng liên hợp (C)

• Như chất hiệu ứng liên hợp tượng dịch chuyển electron hệ liên hợp, gây nên phân cực liên kết  hệ

CH2= CH-CH = O CH

2= CH- Cl

2.2.3 Phân loại hiệu ứng liên hợp

• Hiệu ứng liên hợp âm (-C):là nhóm khơng no hút

electron: -NO2, -C=O , -C≡ N, …

• Hiệu ứng liên hợp dương (+C): Hầu hết có nguyên tử có

cặp electron p tự do, nối đơi liên kết với hệ nối đôi khác âm điện

CH2 CH Cl



H2C CH C

H CH2

 

H2C CH C

H CH2

 

H2C CH C

H O

 

+ C - C + C - C

+ C

- C + C + C

8–57

Chapter 1-57

• Hiệu ứng liên hợp tĩnh hiệu ứng liên hợp động

+ Hiệu ứng liên hợp tĩnh: có sẵn phân tử

+ Hiệu ứng liên hợp động: tác động bên hoặc sinh tiểu phân trung gian phản ứng

CH2= CH-CH3 + Cl2 500

oC

-HCl ;- Cl.

CH2=CH-CH2

2.2.4 Đặc điểm hiệu ứng liên hợp

• Ít bị thay đổi tăng chiều dài hệ liên hợp

Ví dụ nguyên tử H đầu mạch (CH3) hợp chất

andehyt chưa no liên hợp H-CH2-(CH=CH)n -CH=O tham

gia phản ứng andol hoá với tốc độ

• Chỉ phát huy tác dụng hệ phẳng (chịu ảnh hưởng yếu tố không gian)

H-CH2-(CH=CH)n-CH=O + CH3CH=O OH

CH3CH(OH)-CH2-(CH=CH)nCH=O

8–59

Chapter 1-59

2.2.5 Quy luật

a) Đối với nhóm có hiệu ứng +C

• Các ngun tử nhóm ngun tử mang điện tích âm có hiệu ứng + C lớn nhóm tương tự khơng mang điện tích

- O- > -OH; -OR; -S- > -SH, -SR

• Trong chu kỳ hiệu ứng +C giảm dần từ đầu đến cuối

-NR2 > -OR > -F

• Trong phân nhóm chính: giảm từ xuống

2.3.3 Qui luật

• Càng nhiều liên kết C-H hiệu ứng +H mạnh

-CH3 > -CH2-CH3 > -CH(CH3)2

8–63

Chapter 1-63

2.4 Hiệu ứng không gian

2.4.1 Hiệu ứng không gian loại (SI )

• Là loại hiệu ứng nhóm tích lớn làm cản trở vị trí nhóm chức

O O

CH3

CH3

1 NH2OH

2.4.2 Hiệu ứng không gian loại (SII)

Là loại hiệu ứng nhóm có V lớn làm ảnh hưởng đến đồng phẳng hệ liên hợp, nên làm giảm hiệu ứng liên hợp, nên thay đổi tính chất khả phản ứng

2.4.3 Hiệu ứng ortho: