• Như vậy bản chất của hiệu ứng liên hợp là hiện tượng dịch chuyển electron trong hệ liên hợp, gây nên sự phân cực của các liên kết trong hệ đó.[r]
(1)8–55
Chapter 1-55
2.2.2 Bản chất hiệu ứng liên hợp
• Bản chất:Các electron p tham gia hệ liên
hợp khơng cịn cư trú riêng vị trị mà chuyển dịch toàn hệ liên hợp Khi nhóm nguyên tử liên hợp với mật độ electron p bị thay đổi người ta gọi hiệu ứng liên hợp (C)
• Như chất hiệu ứng liên hợp tượng dịch chuyển electron hệ liên hợp, gây nên phân cực liên kết hệ
CH2= CH-CH = O CH
2= CH- Cl
(2)2.2.3 Phân loại hiệu ứng liên hợp
• Hiệu ứng liên hợp âm (-C):là nhóm khơng no hút
electron: -NO2, -C=O , -C≡ N, …
• Hiệu ứng liên hợp dương (+C): Hầu hết có nguyên tử có
cặp electron p tự do, nối đơi liên kết với hệ nối đôi khác âm điện
CH2 CH Cl
H2C CH C
H CH2
H2C CH C
H CH2
H2C CH C
H O
+ C - C + C - C
+ C
- C + C + C
(3)8–57
Chapter 1-57
• Hiệu ứng liên hợp tĩnh hiệu ứng liên hợp động
+ Hiệu ứng liên hợp tĩnh: có sẵn phân tử
+ Hiệu ứng liên hợp động: tác động bên hoặc sinh tiểu phân trung gian phản ứng
CH2= CH-CH3 + Cl2 500
oC
-HCl ;- Cl.
CH2=CH-CH2
(4)2.2.4 Đặc điểm hiệu ứng liên hợp
• Ít bị thay đổi tăng chiều dài hệ liên hợp
Ví dụ nguyên tử H đầu mạch (CH3) hợp chất
andehyt chưa no liên hợp H-CH2-(CH=CH)n -CH=O tham
gia phản ứng andol hoá với tốc độ
• Chỉ phát huy tác dụng hệ phẳng (chịu ảnh hưởng yếu tố không gian)
H-CH2-(CH=CH)n-CH=O + CH3CH=O OH
CH3CH(OH)-CH2-(CH=CH)nCH=O
(5)8–59
Chapter 1-59
2.2.5 Quy luật
a) Đối với nhóm có hiệu ứng +C
• Các ngun tử nhóm ngun tử mang điện tích âm có hiệu ứng + C lớn nhóm tương tự khơng mang điện tích
- O- > -OH; -OR; -S- > -SH, -SR
• Trong chu kỳ hiệu ứng +C giảm dần từ đầu đến cuối
-NR2 > -OR > -F
• Trong phân nhóm chính: giảm từ xuống
(6)2.3.3 Qui luật
• Càng nhiều liên kết C-H hiệu ứng +H mạnh
-CH3 > -CH2-CH3 > -CH(CH3)2
(7)8–63
Chapter 1-63
2.4 Hiệu ứng không gian
2.4.1 Hiệu ứng không gian loại (SI )
• Là loại hiệu ứng nhóm tích lớn làm cản trở vị trí nhóm chức
O O
CH3
CH3
1 NH2OH
2.4.2 Hiệu ứng không gian loại (SII)
Là loại hiệu ứng nhóm có V lớn làm ảnh hưởng đến đồng phẳng hệ liên hợp, nên làm giảm hiệu ứng liên hợp, nên thay đổi tính chất khả phản ứng
2.4.3 Hiệu ứng ortho: