Thông tin tài liệu
TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH KHOA HĨA HỌC ĐỒN THỊ HƯƠNG LY ĐIỀU CHẾ VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CỦA MỘT SỐ β-AMINO ESTE QUA PHẢN ỨNG CỘNG AZA-MICHEALVÀO METHYLMETHACRYLAT LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC VINH - 2016 TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH KHOA HĨA HỌC ĐỒN THỊ HƯƠNG LY ĐIỀU CHẾ VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CỦA MỘT SỐ β-AMINO ESTE QUA PHẢN ỨNG CỘNG AZA-MICHAELVÀO METHYLMETHACRYLAT LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC Chun ngành : HỐ HỮU CƠ Mã số: 60.44.01.14 Người hướng dẫn khoa học: TS Đậu Xuân Đức VINH - 2016 i LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành luận văn này, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến: -TS Đậu Xuân Đức – Giảng viên khoa Hóa học, trường Đại học Vinh, giao đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho tơi nghiên cứu hồn thành luận văn - PGS.TS Lê Đức Giang PGS.TS Trần Đình Thắng dành thời gian đọc đóng góp nhiều ý kiến quý báu nhận xét cho luận văn - Phòng Đào tạo Sau đại học, Ban chủ nhiệm khoa Hố học thầy giáo, giáo thuộc Bộ mơn Hóa hữu cơ, khoa Hố học - trường Đại học Vinh giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành luận văn - Tôi xin trân trọng cảm ơn trường THPT Đô Lương tạo điều kiện cho tơi q trình học tập hồn thành luận văn thạc sĩ - Tôi xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè đồng nghiệp thường xuyên tạo điều kiện, động viên thời gian qua Vinh, tháng năm 2016 Học viên Đoàn Thị Hương Ly MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i Vinh, tháng năm 2016 i Học viên i Đoàn Thị Hương Ly .i MỤC LỤC .1 DANH MỤC HÌNH .5 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU .7 Mục đích nghiên cứu Nhiệm vụ nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Chương .10 TỔNG QUAN .10 1.1 Phản ứng Michael 10 1.1.1 Định nghĩa 10 Bảng 1.1 Một số chất cho chất nhận .11 1.1.2 Cơ chế phản ứng .11 1.1.3 Xúc tác .12 1.1.4 Dung môi 12 1.1.5 Nhiệt độ 13 1.2 Phản ứng aza-Michael .13 1.2.1 Định nghĩa chế phản ứng 13 1.2.2 Các chất cho chứa N 15 Bảng 1.2 Một số chất cho phản ứng aza-Michael 15 1.2.3 Phạm vi ứng dụng 15 Bảng 1.3: Phản ứng cộng aza-Michael amine có chứa vịng methyl acrylate sử dụng xúc tác AlCl3 không sử dụng dung môi [15] 18 Bảng 1.4 Phản ứng Aza -Michael amin béo với số chất nhận khác diclometan có mặt xúc tác iod [19] 21 Bảng 1.5: Khảo sát phản ứng cộng aza-Michael amine acrylonitrile [22] dung môi khác 23 Họ tên học viên: Đoàn Thị Hương Ly K22 Hóa Hữu Cơ Bảng 1.6: Khảo sát phản ứng cộng aza-Michael amine methyl acrylate không sử dụng xúc tác dung môi khác 24 Chương PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 26 2.1 Phương pháp nghiên cứu 26 2.1.1 Phương pháp tách làm sạch: 26 2.1.2 Phương pháp xác định cấu trúc 27 2.2 Dụng cụ hóa chất: .27 2.2.1 Dụng cụ, thiết bị .27 2.2.2 Hóa chất 27 2.3 Tiến trình thí nghiệm .28 Chương .30 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 30 3.1 Tổng hợp methyl 2-methyl-3-(piperidin-1-yl)propanoat (chất A) 30 Hình 3.1: Phổ 1H NMR sản phẩm phản ứng piperidine methyl methacrylate .31 Hình 3.3: Phổ 1H NMR methyl 2-methyl-3-(piperidin-1-yl)propanoate 33 Hình 3.4: Phổ 13C NMR hợp chất sản phẩm phản ứng piperidine methyl methacrylate 34 Hình 3.5: Phổ 13C NMR methyl 2-methyl-3-(piperidin-1-yl)propanoate 35 Hình 3.6: Phổ HSQC methyl 2-methyl-3-(piperidin-1-yl)propanoate 36 Hình 3.7: Phổ COSY methyl 2-methyl-3-(piperidin-1-yl)propanoate 37 Hình 3.8: Phổ HMBC methyl 2-methyl-3-(piperidin-1-yl)propanoate .38 Hình 3.9: Phổ 1H NMR sản phẩm phản ứng morpholine methyl methacrylate .40 Hình 3.10: Phổ 1H NMR methyl 2-methyl-3-morpholinopropanoate 41 Hình 3.11: Phổ 13C NMR sản phẩm phản ứng morpholine methyl methacrylateHình 3.12: Phổ 13C NMR methyl 2-methyl-3morpholinopropanoate .42 Hình 3.13: Phổ HSQC methyl 2-methyl-3-morpholinopropanoate 44 Hình 3.16: Phổ 1H NMR sản phẩm phản ứng pyrrolidine methyl 48 Hình 3.17: Phổ 1H NMR methyl 2-methyl-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate .49 Hình 3.18: Phổ 1H NMR methyl 2-methyl-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate .50 Hình 3.19: Phổ 13C NMR sản phẩm phản ứng pyrrolidine methyl methacrylate .51 Hình 3.20: Phổ 13C NMR methyl 2-methyl-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate.52 Họ tên học viên: Đồn Thị Hương Ly K22 Hóa Hữu Cơ Phổ HSQC sản phẩm phản ứng pyrrolidine methyl methacrylate (Hình 3.21) 52 Hình 3.21: Phổ HSQC methyl 2-methyl-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate .53 Phổ COSY sản phẩm phản ứng pyrrolidine methyl methacrylate (Hình 3.22) thấy rõ tương tác H1’ H2, H2 H3, H4 H5 Điều góp phần diễn giải tín hiệu thu phổ 1H NMR 53 Hình 3.22: Phổ COSY methyl 2-methyl-3-(pyrrolidin-1-yl)propanoate .54 TÀI LIỆU THAM KHẢO 56 Họ tên học viên: Đoàn Thị Hương Ly K22 Hóa Hữu Cơ DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.2 Một số chất cho phản ứng aza-Michael .Error: Reference source not found Bảng 1.1 Một số chất cho chất nhận trong phản ứng aza-Michael Error: Reference source not found Bảng 1.5: Khảo sát phản ứng cộng aza-Michael amine acrylonitrile dung môi khác 20 Bảng 1.3: Phản ứng cộng aza-Michael amine có chứa vòng methyl metacrylate sử dụng xúc tác AlCl3 không sử dụng dung môi 15 Bảng 1.6: Khảo sát phản ứng cộng aza-Michael amine methyl acrylate không sử dụng xúc tác dung môi khác .21 Error: Reference source not found Họ tên học viên: Đồn Thị Hương Ly K22 Hóa Hữu Cơ DANH MỤC HÌNH Họ tên học viên: Đồn Thị Hương Ly K22 Hóa Hữu Cơ DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Ac: Acetyl Ar: Arene Bi: Bismuth Bn: Benzyl Bu: Butyl Bz: Benzoyl Et: Ethyl EWG: Electroweak withdrawing group Me: Methyl PEG: Polyethylene glycol Ph: Phenyl Pri: Isopropyl TFA: Trifluoroacetic acid THF: Tetrahydrofuran H NMR: Nuclear magnetic resonance 13 C NMR: Nuclear magnetic resonance HSQC: Heteronuclear Single Quantum Coherence COSY: COrrelation SpectroscopY HMBC: Heteronuclear Multiple Bond Correlation Họ tên học viên: Đồn Thị Hương Ly K22 Hóa Hữu Cơ MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài: Phản ứng cộng Michael phản ứng cộng carbanion chất nucleophin khác (các hợp chất chứa nhóm CH mang tính axit) với hợp chất vinylic cacbonyl tìm mang tên nhà hóa học Arthur Michael [14] Phản ứng cơng cụ hữu hiệu để hình thành liên kết C-C tổng hợp hữu Về sau Hantzsch, Komnenos, Crismer, Claisen [4] tiếp tục phát triển phản ứng cộng Michael góp phần khẳng định rõ tầm quan trọng phản ứng cộng Michael hóa học hữu cơ, đặc biệt lĩnh vực tổng hợp hữu [17] Phản ứng áp dụng để tổng hợp nhiều sản phẩm có giá trị sử dụng lĩnh vực y dược [7] Trong vai trị phản ứng cộng oxa-Michael (nucleophin oxi) phát triển Loydl vào năm 1878 [9] phản ứng aza- Michael (nucleophin nitơ) công bố Sokoloff Latschinoff vào năm 1874 bật [21] Phản ứng cộng Michael có chất cho electron chứa N gọi phản ứng cộng aza-Michael Phản ứng cộng aza-Michael hợp chất nucleophin có N với hợp chất este bất bão hịa vị trí β tạo sản phẩm hợp chất βamino este Các β-amino este xem khung hợp chất tự nhiên có hoạt tính sinh học quan trọng (bao gồm β-lactam) chất trung gian chứa nitơ để điều chế β-amino ancol, β-amino axit, kháng sinh βlactam, 1,2-diamine [4] Do phản ứng nhận quan tâm đặc biệt nhà hóa học giới có nhiều cơng trình nghiên cứu phản ứng cộng aza-Michael Các axit Lewis khác phát triển cho phản ứng SnCl4, AlCl3, or TiCl4 [11] Xúc tác LiClO4 sử dụng phản ứng cộng aza-Michael phản ứng thực Họ tên học viên: Đồn Thị Hương Ly K22 Hóa Hữu Cơ ... Phổ 13C NMR methyl 2-methyl- 3-( piperidin-1-yl)propanoate 35 Hình 3.6: Phổ HSQC methyl 2-methyl- 3-( piperidin-1-yl)propanoate 36 Hình 3.7: Phổ COSY methyl 2-methyl- 3-( piperidin-1-yl)propanoate 37... số β-amino este từ amin bậc hai methyl methacrylate Nhiệm vụ nghiên cứu - Tổng hợp Methyl 2-methyl- 3-( pyrrolidin-1-yl)propanoate, Methyl 2-methyl-3-morpholinopropanoate, Methyl 2-methyl- 3-( piperidin- 1-. .. pyrrolidine methyl 48 Hình 3.17: Phổ 1H NMR methyl 2-methyl- 3-( pyrrolidin-1-yl)propanoate .49 Hình 3.18: Phổ 1H NMR methyl 2-methyl- 3-( pyrrolidin-1-yl)propanoate .50 Hình 3.19: Phổ 13C NMR sản phẩm
Ngày đăng: 31/03/2021, 13:58
Xem thêm:
