NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO TiO2 RUTILE DẠNG ỐNG SỬ DỤNG LÀM VẬT LIỆU LƯU TRỮ CẤU TRÚC NANO LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HOÁ HỌC

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA - VÕ THỊ NGỌC MAI VÕ THỊ NGỌC MAI KỸ THUẬT HOÁ HỌC NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO TiO2 RUTILE DẠNG ỐNG SỬ DỤNG LÀM VẬT LIỆU LƯU TRỮ CẤU TRÚC NANO LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HOÁ HỌC KHOÁ 34 Đà Nẵng – Năm 2019 ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA - VÕ THỊ NGỌC MAI NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO TiO2 RUTILE DẠNG ỐNG SỬ DỤNG LÀM VẬT LIỆU LƯU TRỮ CẤU TRÚC NANO Chuyên ngành: Mã số: KỸ THUẬT HOÁ HỌC 8520301 LUẬN VĂN THẠC SĨ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS NGUYỄN THỊ DIỆU HẰNG Đà Nẵng – Năm 2019 LỜI CAM ĐOAN LIÊM CHÍNH HỌC THUẬT Tác giả xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các thơng tin trích dẫn nghiên cứu rõ nguồn gốc rõ ràng, tuân theo định số 29/QĐ-ĐHBK ngày 09/01/2017 trường Đại học Bách khoa Đà Nẵng Liêm học thuật Nếu có vi phạm hành vi định bịa đặt, gian lận, đạo văn giúp người khác vi phạm, tác giả xin hoàn toàn chịu trách nhiệm Các số liệu, kết nêu đồ án tốt nghiệp trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Học viên Cao học Võ Thị Ngọc Mai i MỤC LỤC TRANG BÌA PHỤ Lời cam đoan liêm học thuật i Mục lục ii Tóm tắt luận văn iv Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt v Danh mục bảng vi Danh mục hình .vii MỞ ĐẦU Chương 1: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 Giới thiệu Titan đioxit TiO2 1.1.1 Các dạng thù hình TiO2 1.1.2 Tính chất TiO2 1.1.3 Ứng dụng 10 1.1.4 Các phương pháp tổng hợp TiO2 có cấu trúc nano 12 1.2 Giới thiệu TiO2 nano ống 14 1.2.1 Cấu trúc 15 1.2.2 Tính chất 17 1.2.3 Ứng dụng TiO2 cấu trúc nano 17 1.2.4 Tổng hợp TNTs 20 1.3 Benzotriazole 21 1.3.1 Giới thiệu chung 21 1.3.2 Phương pháp tổng hợp BTA 22 1.3.3 Ứng dụng BTA 22 1.4 Các phương pháp đánh giá sản phẩm 24 1.4.1 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) 24 1.4.2 Phương pháp hấp phụ đẳng nhiệt BET 26 1.4.3 Phân tích nhiệt trọng lượng TGA 28 ii 1.4.4 Phương pháp quang phổ tử ngoại khả kiến UV-Vis 29 1.4.5 Phương pháp nhiễu xạ tia X 34 Chương 2: QUÁ TRÌNH THỰC NGHIỆM 37 2.1 Đối tượng nghiên cứu 37 2.2 Nguyên vật liệu 37 2.3 Thiết bị, dụng cụ thí nghiệm 37 2.4 Quy trình tổng hợp 38 2.4.1 Tổng hợp TNT từ TiO2 TM phương pháp thủy nhiệt 38 2.4.2 Biến tính TNT để giảm hoạt tính quang hóa 39 2.4.3 Đánh giá hoạt tính quang hóa loại TNT đèn 280W 41 2.4.4 Lưu trữ BTA TNT 42 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 44 3.1 Nghiên cứu ảnh hưởng tốc độ gia nhiệt đến chuyển pha Rutile 44 3.1.1 Phân tích đặc điểm hình thái TiO2 TNT kính hiển vi điện tử quét SEM 44 3.1.2 Phân tích pha Anatase, Rutile TNT phương pháp nhiễu xạ tia X: 45 3.1.3 Đánh giá khả quang hóa TNT, TNT680-48h UV-Vis 49 3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng chuyển pha Rutile đến diện tích bề mặt riêng khả lưu trữ sản phẩm 50 3.2.1 Đo bề mặt riêng theo lý thuyết BET 50 3.2.2 Đánh giá đường hấp phụ đẳng nhiệt loại TiO2 52 3.2.3 Đánh giá hiệu tẩm BTA TNT phân tích nhiệt trọng trường 56 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 60 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 61 QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN 65 PHỤ LỤC 66 iii TÓM TẮT LUẬN VĂN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO TiO2 RUTILE DẠNG ỐNG SỬ DỤNG LÀM VẬT LIỆU LƯU TRỮ CẤU TRÚC NANO Học viên: Võ Thị Ngọc Mai Chuyên ngành: Kỹ thuật hoá học Mã số: 8520301 Khóa: 34 Trường Đại học Bách khoa – ĐHĐN Tóm tắt - Vật liệu nanocomposite TiO2 nano ống lưu trữ BTA (BTA/TNT) tổng hợp từ nguồn TiO2 thương mại (TiO2,TM) rẻ tiền chất ức chế ăn mòn Benzotriazole (BTA) phương pháp biến đổi thủy nhiệt kết hợp với trình tẩm áp suất chân khơng Bằng phương pháp hóa lý đại cho thấy, cấu trúc chủ yếu TiO nano có dạng ống tức nanotubes (TNT), có bề mặt riêng lớn nhiều so với TiO2,TM Nghiên cứu thành công việc sử dụng TNT nanocontainer để lưu trữ phát tán chất ức chế ăn mòn BTA Đây tiền đề cho việc chế tạo lớp phủ có khả chống ăn mịn thơng minh, hiệu chủ động Từ khóa - TiO2; ống nano; benzotriazole; chống ăn mòn; lớp phủ ABSTRACT OF THESIS SYNTHESIS OF TITANIUM NANOTUBES RUTILE USING IN NANOCONTAINER Student: Võ Thị Ngọc Mai Major: Chemical Engineering Code: 8520301 Course: K34 Polytechnic University – University of Danang Abstract - Nanocomposite material BTA containing TiO2 nanotubes (BTA/TNT) are synthesized from inexpensive industrial TiO2 precursor (TiO2,Co) and corrosion inhibitor of Benzotriazole (BTA) by the combination of hydrothermal treatment with vacuum impregnation process Using modern characterization methods show that the structure of TiO2 nanotubes (TNT) is primarily tubular with large specific surface than TiO2,Co This study is successful in using TNT as a nanocontainer to store and distribute BTA corrosion inhibitor This is a prerequisite for processing the intelligent, efficient and proactive anticorrosion coating Key words - Titanium dioxide; nanotubes; benzotriazole; anticorrosion; coating iv DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT BET BTA Brunauer – Emmett – Teller Benzotriazole CB FB RBA Conduction Band Forbidden Band Rapid Breakdown Anodization SEM Scanning Electron Microscope TEM Transmission Electron Microscopy TGA TiO2 TM TN TNHH Thermo Gravimetric Analysis Titan dioxide Thương mại Thủy nhiệt Trách nhiệm hữu hạn TNT VB XRD Titan dioxide nanotubes Valence Band X-Ray Diffraction UV-Vis Ultra Violet Visible v DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Thông số cấu trúc tinh thể dạng thù hình TiO2 Bảng 1.2 Đường kính ngồi trung bình ống nano TiO2 điện phân điện khác 16 Bảng 1.3 So sánh phương pháp tổng hợp TNTs 20 Bảng 1.4 Một số tính chất vật lý hóa học BTA 21 Bảng 3.1 Kết đo bề mặt riêng BET thể tích riêng TiO2 51 vi DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Các dạng thù hình phổ biến TiO2 Hình 1.2 Cấu trúc hình học TiO2 Rutile dạng đơn vị (A) dạng mở rộng (B) Hình 1.3 Cấu trúc hình học TiO2 Anatase dạng đơn vị (A) dạng mở rộng (B) Hình 1.4 Cấu trúc hình học TiO2 Brookite dạng đơn vị (A) dạng mở rộng (B) Hình 1.5 Cơ chế quang xúc tác TiO2 10 Hình 1.6 Tỉ lệ tiêu thụ TiO2 ngành cơng nghiệp tồn giới năm 2018 10 Hình 1.7 Nhu cầu sử dụng TiO2 giới năm 2000 2015 11 Hình 1.8 Ảnh thu từ kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) TiO2 thương mại (a) TNTs (b) 15 Hình 1.9 Kích thước ống TNTs tổng hợp điện khác nhau: 20V (a), 40V (b), 50V (c), 60V (d) 16 Hình 1.10 Công thức cấu tạo BTA (A), (B) dẫn xuất (C), (D) 21 Hình 1.11 Quá trình tổng hợp BTA từ o-phenylenediamine 22 Hình 1.12 Cấu trúc phức Đồng-BTA 23 Hình 1.13 Mơ hình cấu trúc phức Đồng-BTA 23 Hình 1.14 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) 24 Hình 1.15 Sơ đồ cấu tạo kính hiển vi điện tử quét (SEM) 25 Hình 1.16 Vòng trễ đường đẳng nhiệt hấp phụ – giải hấp 26 Hình 1.17 Thiết bị đo hấp phụ đẳng nhiệt BET 28 Hình 1.18 Máy phân tích nhiệt trọng lượng TGA 29 Hình 1.19 Thiết bị UV-Vis Agilent Cary 60 30 Hình 1.20 Cấu tạo bên thiết bị Quang phổ hấp thụ UV – Vis 32 Hình 1.21 Nguyên lý làm việc lăng kính 33 Hình 1.22 Sơ đồ nguyên lý thiết bị quang phổ tử ngoại UV – Vis 34 Hình 1.23 Nguyên tắc máy nhiễu xạ 35 Hình 2.1 Thiết bị thủy nhiệt Autoclave 38 Hình 2.2 Quá trình tổng hợp TNT 39 Hình 2.3 Chế độ xử lý nhiệt 40 Hình 2.4 Quy trình đánh giá hoạt tính quang hóa TNT 41 vii Hình 2.5 Hệ thiết bị quang hóa 41 Hình 2.6 Sơ đồ tổng hợp vật liệu BTA/TNT theo phương pháp ngấm chân khơng 42 Hình 2.7 Quy trình tẩm BTA vào TNT theo phương pháp ngấm chân không 43 Hình 3.1 Ảnh SEM TiO2 TM (A) TNT (B) 45 Hình 3.2 Kết XRD TNT 46 Hình 3.3 Kết XRD chế độ xử lý nhiệt TNT Anatase 600°C 47 Hình 3.4 Kết XRD chế độ xử lý nhiệt TNT Anatase 650°C 48 Hình 3.5 Kết XRD chế độ xử lý nhiệt TNT Anatase 680°C 48 Hình 3.6 Kết XRD chế độ xử lý nhiệt TNT Anatase 700°C 800°C 49 Hình 3.7 Đồ thị hiệu suất chuyển hóa Methylene xanh TNT TNT680-48h 50 Hình 3.8 Đường đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ TiO2 TM 52 Hình 3.9 Đường đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ TNT BTA/TNT 53 Hình 3.10 Đường đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ TNT680-36h BTA/TNT680-36h 54 Hình 3.11 Đường đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ TNT680-48h BTA/TNT680-48h 55 Hình 3.12 Đường đẳng nhiệt hấp phụ giải hấp phụ TNT700-4h BTA/TNT7004h 56 Hình 3.13 Đường cong TGA BTA 57 Hình 3.14 Phổ TGA BTA/TNT 58 Hình 3.15 Phổ TGA BTA/TNT680-36h 58 Hình 3.16 Phổ TGA BTA/TNT680-48h 59 viii Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Hình 3.13 Đường cong TGA BTA Kết Hình 3.13 cho thấy BTA bắt đầu bị nóng chảy 94 °C Thơng tin phù hợp với sản phẩm BTA hãng Aldrich [25] Ở 135 °C, BTA bắt đầu bị phân hủy phân hủy BTA diễn hoàn toàn khoảng 260 °C Bằng phương pháp phân tích đồ thị TGA mẫu xác định cách tương đối hàm lượng BTA có nanocontainer Đối với TNT, BTA/TNT680-36h BTA/TNT680-48h, hàm lượng BTA TNT đạt khoảng 8.7%; 4.7% 3.9% Kết giúp lần khẳng định trình biến tính thành cơng đưa BTA vào hệ thống TiO2 nanocontainer Tuy nhiên bề mặt riêng TNT680 nhỏ TNT nên lượng BTA lưu trữ TNT680-48h giảm Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 57 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Hình 3.14 Phổ TGA BTA/TNT Hình 3.15 Phổ TGA BTA/TNT680-36h Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 58 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Hình 3.16 Phổ TGA BTA/TNT680-48h Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 59 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận: Sau trình thực cứu với đề tài “Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano”, tác giả đã hoàn thành yêu cầu đặt ra, cụ thể:  Đã tổng hợp thành cơng TiO2 có kích thước nano từ bột TiO2 thương mại rẻ tiền Các kết thu cho thấy TiO2 thủy nhiệt có dạng ống nano khẳng định qua phép đo SEM  Biến tính nhiệt TNT anatase thành TNT chứa hỗn hợp pha Rutile/Anatase có hoạt tính quang hóa thấp  Nghiên cứu ảnh hưởng chuyển pha Rutile đến diện tích bề mặt riêng khả lưu trữ sản phẩm  Tiến hành đánh giá hiệu tẩm BTA vào TNT phương pháp đo TGA Kết cho thấy hàm lượng BTA mẫu BTA/TNT 8.7%, BTA/TNT680-36h 4.7% BTA/TNT680-48h 3.9%  Với kết thu từ đánh giá hoạt tính quang hóa, nhiễu xạ tia X, phân tích nhiệt TGA đo bề mặt riêng BET, chọn chế độ xử lý TNT 680 °C, giữ 36h 48h với tốc độ nâng nhiệt °C/min, làm nguội tự nhiên để biến tính nhiệt TNT Anatase chuyển thành TNT Anatase/Rutile Và đề xuất sử dụng vật liệu TNT680 làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Kiến nghị: Với kết thực nghiệm thu được, đề tài hứa hẹn đưa vào ứng dụng thực tế Tuy nhiên, để phát triển mục tiêu đề tài, cần phải có thêm số nghiên cứu tối ưu chế độ biến tính nhiệt TNT cho thu sản phẩm có pha Rutile cao nữa, với bề mặt riêng lớn để tăng cường lưu trữ BTA Bên cạnh cần dùng phương pháp đánh giá ăn mòn theo tiêu chuẩn TCVN hay ASTM để hướng đến ứng dụng màng sơn bảo vệ công nghiệp, phối trộn BTA/TNT680-36h BTA/TNT680-48h vào sơn theo tỷ lệ khác nhau, để tìm chế độ xử lý nhiệt phù hợp tạo màng sơn bền, có khả chống ăn mịn cao Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 60 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Zainovia Lockman, Chin Hui Kit and Srimala Sreekantan, “Effect of annealing temperature on the anatase and rutile nanotubes formation”, Journal of Nuclear and Related Technologies, Volume 6, No 1, Special Edition (2009) [2] Mario Boehme, Wolfgang Ensinger, “Mixed Phase natase/rutile Titanium Dioxide Nanotubes for Enhanced Photocatalytic Degradation of Methylene-blue”, Nano-Micro Lett (4), 236-241 (2011) [3] Phùng Thị Thu, “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu quang xúc tác sở TiO2 vật liệu khung kim (MOF)”, Luận văn thạc sĩ - Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội (2014) [4] Gupta S.M., Tripathi M, “ review of TiO2 nanoparticles”, Chinese Science Bulletin, Vol 56, Iss 16, pp.1639-1657 (2011) [5] Filatov S.K., Bendeliani N.A., Albert B., et al, “Crystalline Structure of the TiO2 II High-Pressure Phase at 29, 22, and 133 K According to Single-Crystal X-ray Diffraction Data”, Vol 52, Iss 4, pp.624-628 (2007) [6] Latroche M., Brohan L., Marchand R., et al., “New hollandite oxides: TiO2 (H) and K0.06TiO2”, Journal of Solid State Chemistry, Vol 81, Iss 1, pp.78-82 (1989) [7] Mo S Di, Ching W.Y., “Electronic and optical properties of three phases of titanium dioxide: Rutile, anatase, and brookite”, Physical Review B, Vol 51, Iss 19, pp.1302313032 (1995) [8] Wunderlich W., Oekermann T., Miao L., et al., “Electronic properties of nano-porous TiO2-and ZnO-thin films-comparison of simulations and experiments”, Journal Of Ceramic Processing Research, Vol 5, Iss 4, pp.343-354 (2004) [9] https://vi.wikipedia.org/wiki [10] Zijian Xia Chemistry, “Characterization of the DyeSensitized Solar Cell”, Project Code: MQPBD4JPD1 (2012) [11] M H Samat, M F M Taib, O H Hassan, M Z A Yahya and A M M Ali, “Structural, electronic and optical properties of brookite phase titanium dioxide”, Materials Research Express, Volume 4, Number (2017) [12] https://www.grandviewresearch.com/industry-analysis/titanium-dioxide-industry Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 61 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano [13] Xue W., Zhang G., Xu X., et al, “Preparation of titania nanotubes doped with cerium and their photocatalytic activity for glyphosate”, Chemical Engineering Journal, Vol 167, Iss 1, pp.397-402 (2011) [14] Eric Bender, “ ouncing Off the ottom of the TiO2 market”, PCI - Paint & Coating Industry (2016) [15] C Arunchandran, S Ramya, R.P Geogre, U Kamachi Mudali, “Corrosion inhibitor storage and release property of TiO2 nanotube powder synthesized by rapid breakdown anodization method”, Materials Reaseach Bulletin 48, p.635-639 (2013) [16] Rajesh J Tayadea, Praveen K Suroliaa, Ramchandra G Kulkarnib, Raksh V Jasra, “Photocatalytic degradation of dyes and organic contaminants in water using nanocrystalline anatase and rutile TiO2”, Science and Technology of Advanced Materials (2007) 455-462 [17] Nguyễn Thị Diệu Hằng, Nguyễn Duy Phương, Trần Nguyên Tiến, “Thử nghiệm khả chống ăn mòn Benzotriazole lưu trữ TiO2 nano ống”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ Đại học Đà Nẵng, Số (130) 2018 [18] Hoyer P., “Formation of a Titanium Dioxide Nanotube rray”, Langmuir, Vol 12, Iss 6, pp 1411-1413 (1996) [19] Kasuga T., Hiramatsu M., Hoson A., et al., “Formation of a Titanium Dioxide Nanotube”, Langmuir, Vol 12, Iss 12, pp 3160-3163 (1998) [20] Zwilling V., Aucouturior M., Darque-Ceretti E., “ nodic oxidation of titanium and TA6V alloy in chromic media: An electrochemical approach”, Electrochimica Acta, Vol 45, Iss 6, pp 921-929 (1999) [21] Liu N., Cheng X., Zhang J., et al., “ review on TiO2-base nanotubes synthesized via hydrothermal method: Formation mechanism, structure modification, and photocatalytic application”, Catalysis Today, Vol 225, pp 34-51 (2004) [22] Thái Thủy Tiên, Lê Văn Quyền, Âu Vạn Tuyền, Hà Hải Nhi, Nguyễn Hữu Khánh Hưng, Huỳnh Thị Kiều Xuân, “Nghiên cứu tổng hợp TiO2 ống nano phương pháp anod hóa ứng dụng quang xúc tác”, Tạp chí phát triển KH&CN, Tập 16, Số T2 (2013) [23] Phạm Như Phương, Phan Thanh Sơn, Lê Văn Long, Nguyễn Ngọc Tuân, Nguyễn Đình Lâm, “Tổng hợp nano TiO2 dạng ống (TiO2 nanotubes) phương pháp thủy nhiệt”, Tạp chí Khoa học Công nghệ, Đại học Đà Nẵng, Số 1(42) (2011) Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 62 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano [24] Kasuga T., Hiramatsu M., Hoson A., et al., “Titania nanotubes prepared by chemical processing”, Adv Master, Vol 11, Iss 15, pp 1307-1311 (1999) [25] Bavykin D V., Parmon V N., Lapkin A A., et al, “The effect of hydrothermal conditions on the mesoporous structure of TiO2 nanotubes”, Journal of Materials Chemistry, Vol 14, Iss 22, pp 3370-3377 (2004) [26] Song F., Zhao Y., Zhong Q., “ dsorption of carbon dioxide on amine-modified TiO2 nanotubes”, Journal of Environmental Sciences, Vol 25, Iss 3, pp 554-560 (2013) [27] Kim M., Hwang S.-H., Lim S K., et al, “Effect of ion exchange and calcinations of the structure and photocatalytic activity of hydrothermally prepared titanate nanotubes”, Crystal Research and Technology, Vol 47, Iss 11, pp 1190-1194 (2012) [28] Rajeshwar K., Osugi M E., Chanmanee W., et al, “Heterogeneous photocatalytic treatment of organic dyes in air and aqueous media”, Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, Vol 9, Iss 4, pp 171-192 (2008) [29] Likodimos V., Stergiopoulos T., Falaras P., et al, “Phase Composition, Size, Orientation, and Antenna Effect of Self-Assemble Anodized Titania Nanotubes Array: A Polarized Micro-Raman nvestigation”, Journal of Photochemistry àn Photobiology C, Vol 112, Iss 33, pp 12687-12696 (2008) [30] C Arunchandran, S Ramya, R.P Geogre, U Kamachi Mudali, “Corrosion inhibitor storage and release property of TiO2 nanotube powder synthesized by rapid breakdown anodization method”, Materials Reaseach Bulletin 48, p.635-639 (2013) [31] Sease, Catherine, “Benzotriazole: A Review for Conservators” Studies in Conservation 23 (2): 76–85 (1978) [32] https://en.wikipedia.org/wiki/Benzotriazole [33] J B Cotton & I R Scholes, “Benzotriazole and Related Compounds as Corrosion Inhibitors For Copper”, Bristish Corrosion Journal, Vol 2, pp.1-5 (1967) [34] Matjaz Finsgar, Ingrid Milosev, “Inhibition of copper corrosion by 1,2,3benzotriazole: A review”, Corrosion Science, Volume 52, Issue 9, pp 2737-2749 (2010) [35] Bo-Shung Fang, Olson C.G., Lynch D.W., Surf Sci 476-490 (1986) [36] Thi Dieu Hang Nguyen, Thanh Tiep Nong, Van Quang Nguyen, The Quyen Nguyen, Quang Trung Le, “Investigation on the storage of benzotriazole corrosion inhibitor in TiO2 nanotube”, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol (2018) 025016 Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 63 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano [37] https://vi.wikipedia.org/wiki/K%C3%ADnh_hi%E1%BB%83n_vi_%C4%91i%E1% BB%87n_t%E1%BB%AD_qu%C3%A9t [38] https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/UVVis/uvspec.htm Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 64 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 65 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano PHỤ LỤC Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 66 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 67 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 68 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 69 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 70 Nghiên cứu chế tạo TiO2 Rutile dạng ống sử dụng làm vật liệu lưu trữ cấu trúc nano Học viên: Võ Thị Ngọc Mai GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Diệu Hằng 71