Nghiên cứu thành phần hóa học cây na rừng kadsura induta họ schisandraceae ở sapa lào cai

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LƯỜNG THỊ DUNG NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY NA RỪNG (KADSURA INDUTA) HỌ SCHISANDRACEAE Ở SAPA – LÀO CAI LUẬN VĂN THẠC SỸ HOÁ HỌC Thái Nguyên – 2013 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LƯỜNG THỊ DUNG NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY NA RỪNG (KADSURA INDUTA) HỌ SCHISANDRACEAE Ở SAPA – LÀO CAI Chuyên ngành: Hoá hữu Mã số: 60440114 LUẬN VĂN THẠC SỸ HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS Phạm Thị Hồng Minh Thái Nguyên – 2013 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Bản luận văn hồn thành phịng Hoạt chất Sinh học, Viện Hóa học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Tơi xin chân thành bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới TS Phạm Thị Hồng Minh, TS Nguyễn Quyết Tiến, tập thể anh chị Phòng Hoạt chất Sinh học - Viện Hóa học PGS.TS Phạm Văn Thỉnh người thầy hướng nghiên cứu, hướng dẫn tận tình, động viên giúp đỡ bước tơi q trình nghiên cứu thực luận văn Xin chân thành cảm ơn Phòng Hoạt chất Sinh học, Phòng Nghiên cứu Cấu trúc phân tử -Viện Hóa học nhiệt tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành kế hoạch nghiên cứu Nhân dịp này, xin trân trọng cảm ơn Ban Giám hiệu, Ban Lãnh đạo, thầy Khoa Hóa, Khoa Sau đại học - Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên, Ban Giám hiệu Trường THPT Quỳnh Nhai- Quỳnh Nhai- Sơn La tạo điều kiện thuận lợi cho hồn thành luận văn Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới Bố, Mẹ tơi, người thân gia đình đồng nghiệp giúp đỡ, động viên tơi nhiều q trình thực luận văn Thái Nguyên, tháng năm 2013 Tác giả Lường Thị Dung Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả Lường Thị Dung Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn MỤC LỤC Trang Lời cam đoan Lời cảm ơn Mục lục i Danh mục chữ viết tắt .ii Danh mục bảng biểu .iii Danh mục hình vẽ iv Danh mục sơ đồ v MỞ ĐẦU NỘI DUNG Chương TỔNG QUAN CÁC THỰC VẬT CHI KADSURA VÀ THÀNH PHẦN HOÁ HỌC CỦA NÓ 1.1 Khái quát thực vật chi Kadsura 1.2 Những nghiên cứu hóa thực vật chi kadsura 1.2.1 Các hợp chất sesquitecpenoit 1.2.2 Các hợp chất tritecpenoit khung lanostan 1.2.2.1 Các hợp chất lanostan 1.2.2.2 Các hợp chất secolanostan 1.2.3 Các hợp chất tritecpenlactone 1.2.4 Các hợp chất lignan 12 1.2.4.1 Hợp chất lignan 12 1.2.4.2 Các hợp chất cyclolignan 14 1.2.4.3 Các hợp chất oxocyclolignan 21 1.3 Những nghiên cứu hóa học lồi Kadsura induta 23 1.3.1 Các hợp chất tritecpenoit 23 1.3.2 Các hợp chất lignan 24 1.3.3 Các hợp chất cyclolignan 25 i Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 1.4 Tình hình nghiên cứu sử dụng thực vật Kadsura induta 27 1.4.1 Những nghiên cứu Kadsura induta nước 27 1.4.2 Cây Kadsura induta 27 1.4.2.1 Đặc điểm thực vật học, phân bố 27 1.4.2.2 Đặc điểm sinh thái 28 1.4.3 Những ứng dụng Kadsura induta y học cổ truyền Việt Nam28 Chương PHẦN THỰC NGHIỆM 29 2.1 Đối tượng nghiên cứu 29 2.1.1 Thu mẫu cây, xác định tên khoa học phương pháp xử lý mẫu 29 2.1.2 Phương pháp phân tích, phân lập hợp chất từ dịch chiết 30 2.1.3 Phương pháp khảo sát cấu trúc hoá học chất 30 2.2 Dụng cụ, hoá chất thiết bị nghiên cứu 30 2.2.1 Dụng cụ, hoá chất 30 2.2.2 Thiết bị nghiên cứu 31 2.3 Thu nhận dịch chiết từ Na rừng (kadsura induta) 31 2.3.1 Thu nhận dịch chiết 31 2.3.2 Khảo sát định tính dịch chiết 34 2.3.2.1 Phát hợp chất sterol 34 2.3.2.2 Phát ancaloit 34 2.3.2.3 Phát flavonoid 34 2.3.2.4 Phát cumarin 34 2.3.2.5 Định tính glucosid tim 35 2.3.2.6 Định tính saponin 35 2.4 Phân lập tinh chế chất 36 2.4.1 Cặn dịch chiết n-hexan thân Kadsura induta (KlH) 36 2.4.1.1 Chất (KIH 14) 37 2.4.1.2 Axit schizandronic (KIH 78) 37 2.4.1.3 19-methylen,1,2,3,14-tetra methoxy,6-benzoyl,9-propanoyl-15,16cyclolignan (TKIH 180) 37 ii Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 2.4.1.4 Schizanrin F (KIH 245) 38 2.4.1.5 Hợp chất (KlH 345) 39 2.4.2 Cặn dịch chiết etylaxetat thân Kadsura induta (KlE) 39 2.4.3 Cặn dịch chiết n-hexan Kadsura induta (KIH) 40 2.4.3.1 Chất (KIH 5) 40 2.4.3.2 Chất (KIH 13) 40 Chương THẢO LUẬN KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU 41 3.1 Phát nhóm chất Kadsura induta 41 3.2 Phân lập nhận dạng chất từ dịch chiết 41 3.2.1 Các chất steroit 41 3.2.2 Hợp chất tritecpenoit: axit schizandronic (KIH 78) 42 3.2.3 Hợp chất dibenzocyclooctadienlignan 51 3.2.3.1 Schizanrin F (TKIH245) 51 3.2.3.2 19-methylen,1,2 ,3,14-tetra methoxy,6-benzoyl,9-propanoyl- 15,16-cyclolignan (TKIH 180) 60 3.2.4 Hợp chất flavonoit: Luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (TKIE46) 63 KẾT LUẬN 68 DANH MỤC CÔNG TRÌNH CƠNG BỐ 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO .70 PHỤ LỤC .- 1- iii Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DÙNG TRONG LUẬN VĂN  Các phương pháp sắc ký CC : Column Chromatography SKLM : Sắc ký lớp mỏng  Các phương pháp phổ ESI-MS : Electrospray Ionization Mass Spectroscopy FT-IR : Fourier Transform Infrared Spectroscopy NMR : Nuclear Magnetic Resonance : 1H-Nuclear Magnetic Resonance H-NMR 13 C-NMR : 13C- Nuclear Magnetic Resonance DEPT : Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer COSY : Correlated Spectroscopy HMQC : Heteronuclear Multiple - Quantum Coherence HMBC : Heteronuclear multiple - Bond Correlation ii Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Một số hợp chất phân lập từ loài K ananosma Bảng 1.2 Một số hợp chất tritecpen phân lập từ loài Kadsura ananosma Bảng 1.3 Một số hợp chất tritecpen phân lập từ loài khác Bảng 1.4 Một số hợp chất tritecpen phân lập dạng seco Bảng 1.5 Một số hợp chất tritecpen phân lập từ K heteroclita K longipedunculata Bảng 1.6 Một số hợp chất tritecpen lacton cầu epoxide vị trí C19 10 Bảng 1.7 Một số hợp chất tritecpen lacton khác phân lập từ K.longipedunculata 11 Bảng 1.8 Một vài hợp chất cyclolignan có nhóm OCH3 vị trí C-14 15 Bảng 1.9 Một vài hợp chất cyclolignan có nhóm hydroxy vị trí C-14 17 Bảng 1.10 Một vài hợp chất cyclolignan khơng đóng vịng C12-13 20 Bảng 1.11 Một vài hợp chất cyclolignan khơng đóng vịng C12-13, vị trí C-6 C-9 21 Bảng 1.12 Một vài hợp chất oxocyclolignan phân lập từ loài K.coccinea 22 Bảng 1.13 Hợp chất oxocyclolignan phân lập từ rễ K Longipedunculata 22 Bảng 1.14 Một vài hợp chất oxocyclolignan phân lập từ K Longipedunculata 23 Bảng 2.1: Khối lượng cặn chiết thu từ thân Na rừng (Kadsura induta) 33 Bảng 2.2 : Khối lượng cặn chiết thu từ Na rừng (Kadsura induta) 33 Bảng 2.3 :Kết định tính nhóm chất thân Na rừng (Kadsura induta) 36 iii Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ VÀ HÌNH Trang Sơ đồ 2.1: Sơ đồ ngâm chiết mẫu thân Na rừng (Kadsura induta) 32 Sơ đồ 2.2: Sơ đồ ngâm chiết mẫu Na rừng (Kadsura induta)… 32 Hình 2.1 Hoa Na rừng (Kadsura induta) 29 Hình 3.1.1 Phổ IR KIH 78 44 Hình 3.1.2 Phổ MS KIH 78 45 Hình 3.1.3 Phổ 1H-NMR KlH 78 46 Hình 3.1.4: Phổ 13C-NMR KlH 78 47 Hình 3.1.5: Phổ DEPT KlH 78 48 Hình 3.1.6: Phổ HMBC KlH 78 49 Hình 3.1.7: Phổ HSQC KlH 78 50 Hình 3.2.1 Phổ IR KIH 245 53 Hình 3.2.2 Phổ MS KIH 245 54 Hình 3.2.3 Phổ 1H-NMR KIH 245 55 Hình 3.2.4 Phổ 13C-NMR KIH 245 56 Hình 3.2.5 Phổ 13C-DEPT KIH 245 57 Hình 3.2.6 Phổ HMBC KIH 245 58 Hình 3.2.7 Phổ HSQC 245 59 Hình 3.2.8 Phổ 1H-NMR KIE 46 65 Hình 3.2.9 Phổ 13C-NMR KIE 46 66 Hình 3.2.10 Phổ 13C-DEPT KIE 46 67 iv Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HSQC - 32 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HSQC - 33 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HMBC - 34 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HMBC - 35 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HMBC - 36 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HMBC - 37 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phụ lục 4: Các phổ KIE 46 Phổ 1H-NMR - 38 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ 1H-NMR - 39 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ 13C-NMR - 40 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ DEPT - 41 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HSQC - 42 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HSQC - 43 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HMBC - 44 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HMBC - 45 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Phổ HMBC - 46 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ...ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LƯỜNG THỊ DUNG NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY NA RỪNG (KADSURA INDUTA) HỌ SCHISANDRACEAE Ở SAPA – LÀO CAI Chuyên ngành: Hoá hữu... nhiên nghiên cứu loài thực vật thuộc chi Việt Nam cịn Nhằm góp phần tìm hiểu thành phần hóa học thực vật thuộc chi Kadsura Việt Nam, đề tài: ? ?Nghiên cứu thành phần hóa học Na rừng (Kadsura induta) ... phần hóa học 1.4.2 Cây Kadsura induta 1.4.2.1 Đặc điểm thực vật học, phân bố Cây Ngũ vị nam có tên khoa học Kadsura induta thuộc họ Ngũ vị Schisandraceae Ngồi cịn tên khác theo địa phương Na rừng,