Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất picolinat của một số nguyên tố đất hiếm

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM PHẠM THỊ HỒNG VÂN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT PICOLINAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN, NĂM 2014 Số hóa Trung tâm Học liệu http://www.lrc-tnu.edu.vn/ ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM PHẠM THỊ HỒNG VÂN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT PICOLINAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM Chuyên ngành: Hóa vơ Mã số: 60 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS NGUYỄN THỊ HIỀN LAN Thái Nguyên, năm 2014 Số hóa Trung tâm Học liệu http://www.lrc-tnu.edu.vn/ LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Thái Nguyên, tháng 04 năm 2014 Tác giả luận văn Phạm Thị Hồng Vân Số hóa Trung tâm Học liệu i http://www.lrc-tnu.edu.vn/ LỜI CẢM ƠN Với lòng thành kính, em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo - PGS TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, giáo mơn Hóa Vơ Cơ, khoa Hóa Học, khoa Sau đại học - Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hoàn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới BGH, bạn bè, đồng nghiệp trường Cao đẳng nghề Cơ Điện Luyện kim Thái nguyên, người thân yêu gia đình ln giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp tơi hồn thành tốt khóa học Thái Nguyên, tháng 04 năm 2014 Tác giả Phạm Thị Hồng Vân Số hóa Trung tâm Học liệu ii http://www.lrc-tnu.edu.vn/ MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC i CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT ii DANH MỤC CÁC BẢNG iii DANH MỤC CÁC HÌNH iv MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất (NTĐH) 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic cacboxylat kim loại 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 1.2.2 Các cacboxylat kim loại 1.3 Một số phương pháp hố lí nghiên cứu phức chất 12 1.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 12 1.3.2 Phương pháp phân tích nhiệt 14 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng 17 1.3.4 Phương pháp phổ huỳnh quang 19 Chƣơng ĐỐI TƢỢNG, MỤC ĐÍCH VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 21 2.1 Đối tượng nghiên cứu 21 2.2 Mục đích, nội dung nghiên cứu 21 2.3 Phương pháp nghiên cứu 21 2.3.1 Phương pháp xác định hàm lượng ion đất phức chất 21 2.3.2 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 22 Số hóa Trung tâm Học liệu i http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 2.3.3 Phương pháp phân tích nhiệt 23 2.3.4 Phương pháp phổ khối lượng 23 2.3.5 Phương pháp phổ huỳnh quang 23 Chƣơng THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 3.1 Dụng cụ hoá chất 24 3.1.1 Dụng cụ 24 3.1.2 Hóa chất 24 3.2 Chuẩn bị hoá chất 25 3.2.1 Dung dịch LnCl3 25 3.2.2 Dung dịch EDTA 10-2M 25 3.2.3 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 25 3.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 26 3.2.5 Dung dịch NaOH 1M 26 3.3 Tổng hợp phức chất picolinat đất 26 3.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 27 3.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 27 3.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 32 3.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 35 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 39 KẾT LUẬN 44 TÀI LIỆU THAM KHẢO 46 Số hóa Trung tâm Học liệu ii http://www.lrc-tnu.edu.vn/ CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT HPic : Axit picolinic Ln : Nguyên tố lantanit NTĐH : Nguyên tố đất EDTA : Etylendiamintetraaxetat Hfac : Hecxafloroaxeylaxetonat Leu : L - Lơxin Số hóa Trung tâm Học liệu ii http://www.lrc-tnu.edu.vn/ DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất picolinat đất 27 Bảng 3.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất picolinat đất (cm-1) 30 Bảng 3.3 Kết phân tích nhiệt phức chất picolinat đất 34 Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất picolinat đất 38 Số hóa Trung tâm Học liệu iii http://www.lrc-tnu.edu.vn/ DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 3.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại axit HPic 28 Hình 3.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Nd(Pic)4] 28 Hình 3.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Sm(Pic)4] 29 Hình 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Eu(Pic)4] 29 Hình 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Gd(Pic)4] 30 Hình 3.6 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Nd(Pic)4] 32 Hình 3.7 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Sm(Pic)4] 32 Hình 3.8 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Eu(Pic)4] 33 Hình 3.9 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Gd(Pic)4] 33 Hình 3.10 Phổ khối lượng phức chất Na[Nd(Pic)4] 36 Hình 3.11 Phổ khối lượng phức chất Na[Sm(Pic)4] 36 Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất Na[Eu(Pic)4] 37 Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Na[Gd(Pic)4] 37 3.14 Na[Nd(Pic)4] 40 3.15 [Sm(Pic)4] 41 3.16 [Eu(Pic)4] 42 3.17 [Gd(Pic)4] 42 Số hóa Trung tâm Học liệu iv http://www.lrc-tnu.edu.vn/ MỞ ĐẦU Hơn hai mươi năm trở lại đây, hóa học phức chất cacboxylat phát triển mạnh mẽ Sự đa dạng kiểu phối trí (một càng, vịng - hai càng, cầu - hai càng, cầu - ba càng) phong phú ứng dụng thực tiễn làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ vị trí đặc biệt hóa học hợp chất phối trí Các cacboxylat kim loại ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác phân tích, tách, làm giàu làm nguyên tố, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang Trên giới, cacboxylat có cấu trúc kiểu polime mạng lưới thu hút nhiều quan tâm nghiên cứu chúng có tính chất quý như: từ tính, xúc tác tính dẫn điện Cùng với phát triển mạnh mẽ công nghệ lĩnh vực chế tạo vật liệu hướng nghiên cứu cacboxylat thơm lại có giá trị Các phức chất có nhiều tiềm ứng dụng khoa học vật liệu để tạo chất siêu dẫn, đầu dò phát quang phân tích sinh học, vật liệu quang điện Với mục đích góp phần nghiên cứu vào lĩnh vực cacboxylat kim loại, tiến hành "Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất picolinat số nguyên tố đất hiếm" Số hóa Trung tâm Học liệu http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Trên đường DTA giản đồ phân tích nhiệt phức chất samari picolinat xuất hiệu ứng thu nhiệt mạnh 4460C hiệu ứng tỏa nhiệt yếu 4610C Hai hiệu ứng nhiệt ứng với hiệu ứng giảm khối lượng mạnh đương TGA Điều chứng tỏ khoảng nhiệt độ 446 - 4610C xảy trình phân hủy cháy phức chất cho sản phẩm cuối muối NaSmO2 Tương tự phức chất samari picolinat, phức chất europi picolinat bị nung nóng khơng khí, xuất hiệu ứng nhiệt đường DTA, 4330C hiệu ứng thu nhiệt 4820C hiệu ứng tỏa nhiệt Chứng tỏ phức chất bị phân hủy cháy khoảng 4330C - 4820C tạo muối NaEuO2 Đối với phức chất gadolini picolinat, đường DTA giản đồ phân tích nhiệt xuất hai hiệu ứng tỏa nhiệt liên tiếp khoảng 4350C - 4420C Ứng với hai hiệu ứng nhiệt hiệu ứng giảm khối lượng đường TGA Chúng giả thiết trình cháy phức chất gadolini picolinat để tạo sản phẩm cuối muối NaGdO2 Từ kết phân tích nhiệt đưa bảng 3.3, thấy phần trăm khối lượng theo thực nghiệm phù hợp với kết tính tốn lý thuyết Trên sở đó, chúng tơi giả thiết sơ đồ phân hủy nhiệt phức chất sau: Na[Nd(Pic)4] 453 ÷ 4650C NaNdO2 Na[Sm(Pic)4] 446 ÷ 461 C NaSmO2 Na[Eu(Pic)4] 433 ÷ 482 C NaEuO2 Na[Gd(Pic)4] 435 ÷ 442 C NaGdO2 3.7 Nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ khối lƣợng Để nghiên cứu thành phần pha độ bền ion mảnh phức chất, nghiên cứu phổ khối lượng chúng Phổ khối lượng phức chất đưa hình từ 3.10 ÷ 3.13 Giả thiết ion mảnh tạo trình bắn phá trình bày bảng 3.4 Số hóa Trung tâm Học liệu 35 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hình 3.10 Phổ khối lượng phức chất Na[Nd(Pic)4] Hình 3.11 Phổ khối lượng phức chất Na[Sm(Pic)4] Số hóa Trung tâm Học liệu 36 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất Na[Eu(Pic)4] Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Na[Gd(Pic)4] Số hóa Trung tâm Học liệu 37 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lƣợng phức chất picolinat đất STT Phức chất m/z [Nd(Pic)4] - 655 Na[Nd(Pic)4] 64 (M = 632) 632 [Nd(Pic)4 ]- 100 639 [Sm(Pic)4 ]- 100 640 [Eu(Pic)4 ]- 100 [Gd(Pic)4] - 643 [Gd(Pic)4 - H+]- (M = 644) 626 [Gd(Pic)3(Pic-O) - H+]- [Sm(Pic)4] (M =639 ) [Eu(Pic)4] (M = 640 ) Mảnh ion Tần suất (%) 100 Giả thiết mảnh ion tạo trình bắn phá dựa quy luật chung trình phân mảnh cacboxylat đất [17] Trên phổ khối lượng phức chất picolinat Nd(III), Sm(III), Eu(III) xuất pic có cường độ mạnh đồng thời có m/z lớn đạt giá trị 632; 639 640 tương ứng với phức chất picolinat Nd(III), Sm(III) Eu(III) Các giá trị ứng với khối lượng ion phân tử [Ln(Pic)4]- (Ln3+: Nd3+; Sm3+; Eu3+,Pic)-: picoinat) phức chất Điều chứng tỏ điều kiện ghi phổ phức chất tồn trạng thái monome [Ln(Pic)4]- Phổ khối lượng phức chất neodim picolinat cho thấy, pha phức chất xuất loại ion mảnh có m/z 655 632 Hai ion mảnh có tần suất lớn, ion mảnh ion phân tử [Nd(Pic)4]- có tần suất lớn phân tử Na[Nd(Pic)4] Phổ khối lượng phức chất samari picolinat europi picolinat tương tự nhau, xuất pic có m/z tương ứng với phức chất 639 640 Các pic đặc trưng cho có mặt ion phân tử [Ln(Pic)4]- (Ln3+: Sm3+, Eu3+) Số hóa Trung tâm Học liệu 38 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Các kết chứng tỏ ion phân tử [Ln(Pic)4]- neodim picolinat, samari picolinat europi picolinat bền điều kiện ghi phổ Đối với phức chất gadolini picolinat, phổ khối lượng phức chất pic có cường độ lớn lại thuộc ion mảnh [Gd(Pic)3(Pic-O) - H+]- Cịn pic có m/z lớn quy gán cho có mặt ion phân tử [Gd(Pic)4 - H+]thì có tần suất nhỏ Điều chứng tỏ ion phân tử phức chất [Gd(Pic)4 - H+]- bền điều kiên ghi phổ Đặc điểm bật picolinat chúng có thành phần pha đơn giản, gồm có mặt ion phân tử [Ln(Pic)4]- Từ kết phổ khối lượng, kết hợp với kiện phổ hấp thụ hồng ngoại giả thiết công thức cấu tạo phức chất sau: – O N O O N O Ln O N O N O O 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Để nghiên cứu ảnh hưởng phối tử picolinat đến khả phát huỳnh quang phức chất nghiên cứu phổ huỳnh quang phức chất với lượng kích thích phù hợp Phổ huỳnh quang phức chất trình bày hình từ 3.14 ÷ 3.17 Nghiên cứu khả phát quang phức chất thấy rằng, k 330 Số hóa Trung tâm Học liệu 39 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ neodim picolinat 350 ÷ 450 400 nm 3.14), Sự phát xạ tương ứng với chuyển dời F3/2 I9/2 [32] 3000000 400 Intensity (a.u) 2000000 Nd-Pico exc = 330 nm 1000000 300 400 500 600 700 nm) Na[Nd(Pic)4] Đối với phức chất samari picolinat, kích thích lượng tử ngoại 225 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang mạnh vùng 550 ÷ 750 nm với bốn dải phát xạ liên tiếp 560 nm, 595 nm, 642 nm 711 nm Các dải phát xạ tương ứng với xuất ánh sáng vùng lục (560 nm), vùng cam (595 nm) vùng đỏ (642 nm; 711 nm) Các dải phát xạ quy gán tương ứng cho chuyển dời G5/2 G5/2 H9/2 (642 nm), G5/2 6 H5/2 (560 nm), G5/2 H7/2 (595 nm), 3+ H11/2 ) (711 nm) ion Sm Trong số bốn dải phát xạ cực đại phát xạ ánh sáng màu đỏ 711 nm có cường độ yếu cực đại phát xạ ánh sáng màu vàng cam 595 nm có cường độ mạnh (hình 3.15) Số hóa Trung tâm Học liệu 40 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Intensity (a.u) Sm-Pico exc = 225 nm 595 2000 1000 642 560 711 500 600 700 800 (nm) Na[Sm(Pic)4] P europi picolinat 550 ÷ 750 nm Khi bị kích thích lượng tử ngoại 225 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang với năm cực đại phát xạ hẹp sắc nét liên tiếp 579 nm, 591 nm, 618 nm, 656 nm 684 nm 3.16), cực đại phát xạ 656 nm có cường độ yếu, hai cực đại phát xạ 591 nm 684 nm có cường độ trung bình tương đương nhau, cịn cực đại phát xạ 618 có cường độ mạnh Ứng với dải phát xạ xuất ánh sáng rực rỡ miền trông thấy: vùng lục (579 nm), vùng cam (591 nm; 618 nm) vùng đỏ (656 nm; 684 nm) Các dải phổ quy gán tương ứng cho chuyển dời D0 F0 (579 nm), 5 D0 F4 (684 nm) ion Eu D0 F1 (591 nm), 3+ D0 F2 (618 nm), D0 F3 (656 nm) [32] Số hóa Trung tâm Học liệu 41 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 618 Eu-Pico exc = 225 nm 30000 684 Intensity (a.u) 20000 591 10000 579 656 500 600 700 800 nm) Na[Eu(Pic)4] Khác với ba phức chất trên, phức chất gadolini picolinat, xạ ánh sáng tím 406 nm, phức chất phát dải phát xạ nhất, hẹp, sắc nét có cường độ phát xạ mạnh (hình 3.17), phát xạ thuộc vùng tử ngoại 323 nm huỳnh quang chuyển đổi ngược phức chất gadolini picolinat Sự phát xạ phù hợp với chuyển mức lượng P7/2 3+ S7/2 ion Gd [32] 323 6000000 Gd-Pico exc = 406 nm Intensity (a.u) 3000000 24000 32000 40000 (nm) Na[Gd(Pic)4] Số hóa Trung tâm Học liệu 42 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Như vậy, ion Nd3+, Sm3+, Eu3+ Gd3+ có khả phát huỳnh quang nhận lượng kích thích vùng bước sóng tương ứng 330 nm, 225 nm, 225 nm 406 nm để chuyển lên trạng thái kích thích, sau q trình phục hồi xuống mức lượng thấp mang lại trình phát huỳnh quang Riêng phức chất gadolini picolinat xuất huỳnh quang chuyển đổi ngược kích thích 406 nm Các kết chứng tỏ trường phối tử picolinat ảnh hưởng cách có hiệu khả phát quang ion đất Số hóa Trung tâm Học liệu 43 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ KẾT LUẬN Từ kết nhiên cứu, rút kết luận sau: Đã tổng hợp phức chất picolinat đất Na[Ln(Pic) 4] (Ln3+: Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Pic: picolinat ) Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại Kết thu xác nhận tạo thành liên kết phối tử ion đất qua nguyên tử oxi nhóm COO- qua ngun tử nitơ vịng thơm Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt Kết cho thấy nước khơng có thành phần phức chất, phức chất bền nhiệt đưa sơ đồ phân huỷ nhiệt chúng Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng, kết cho thấy pha bốn phức chất xuất ion mảnh có m/z ứng với khối lượng phân tử phức chất [Ln(Pic)4]- (Ln3+: Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Pic: picolinat ), ion phân tử [Ln(Pic)4]- neodim picolinat, samari picolinat europi picolinat bền điều kiện ghi phổ Đặc điểm bật picolinat chúng có thành phần pha đơn giản, gồm có mặt ion phân tử [Ln(Pic)4]- Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ huỳnh quang, kết cho thấy, phức chất nghiên cứu có khả phát huỳnh quang kích thích lượng phù hợp Trong phức chất nghiên cứu, khả phát quang phức chất neodim picolinat gadolini picolinat phức chất samari picolinat europi picolinat Phổ huỳnh quang phức chất neodim picolinat gadolini picolinat tương tự xuất dải phát xạ vùng ánh sáng tím ánh sáng tử ngoại tương ứng với phức chất Nd(III) Gd(III) Số hóa Trung tâm Học liệu 44 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hai phức chất picoinat Sm(III) Eu(III) có khả phát quang mạnh rực rỡ Dưới kích thích 225nm, phức chất samari picolinat phát huỳnh quang mạnh vùng từ ánh sáng lục đến ánh sáng đỏ với dải phát xạ 560nm, 559nm, 642nm, 771nm Cũng kích thích 225nm, phức chất europi picolinat phát huỳnh quang mạnh rực rỡ với dải phát xạ hẹp sắc nét 579nm, 591nm, 618nm, 656nm 684nm vùng ánh sáng màu lục đến ánh sáng đỏ Khả phát quang phức chất tâm phát quang Ln3+ nhận lượng từ nguồn kích thích thơng qua ảnh hưởng lớn trường phối tử Số hóa Trung tâm Học liệu 45 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), Hóa học vơ cơ, Quyển (Các nguyên tố d f), NXB Giáo dục Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng (2003), Hóa học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo Dục, Hà Nội Lê Chí Kiên, Hóa học phức chất, NXB ĐHQGHN, Hà Nội, 2007 Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), Tổng hợp cacboxylat số NTĐH có khả thăng hoa nghiên cứu tính chất, khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Hoàng Nhâm (2001), Hóa học vơ tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội Hồ Viết Quý ( 1999 ), Các phương pháp phân tích quang học hố học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa học, Tập tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố đất hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội 10 Nguyễn Thị Trúc Vân (2002), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức hỗn hợp isobutirat đất với O- Phenantrolin,luận văn thạc sĩ khoa học, khoa hóa học - ĐHKHTN - ĐHQG Hà Nội II Tiếng Anh 11 A Fernandes, J Jaud, J Dexpert-Ghys, C Brouca-Cabarrecq, (2003), ''Study of new lanthannide complexes of 2,6-pyridinedicarboxylate: synthesis, crystal structure of Ln(Hdipic)(dipic) with Ln = Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, luminescence properties of Eu(Hdipic)(dipic)'', Polyhedron, Vol 20, pp 2385-2391 Số hóa Trung tâm Học liệu 46 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 12 Cooper, James L (Longview, TX, US) (1987), Recovery of rhodium and cobalt low pressure oxo catalyst, U S Pat 390 473 13 Cunjin Xu, (2006), ''Luminescent and thermal properties of Sm3+ complex with salicylate and o-Phenantroline incorporated in Silica Matric", Journal of Rare Earths, Vol 24, pp 429-433 14 Guo-Jian Duan, Ying Yang, Tong-Huan Liu, Ya-Ping Gao, (2008) ''Synthesis, characterization of the luminescent lanthanide complexes with (Z)-4-(4- metoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid'', Spectrochimica Acta Part A, Vol 69, pp 427-431 15 Grodzicki A., Lakomska I., Piszczek P., Szymanka I., Szlyk E (2005), ''Copper (I), silver (I) and gold (I) carboxylate complexes as precursors in chemical vapour deposition of thin metallic films'', Coordination Chemistry Review, Vol 249, pp 2232-2258 16 Kathyne Esperdy and Donald D Shillady (2001), ''Simulated Infrared spectra of Nd (III) and Gd (III) cholorides and cacboxylate complexes using effective core potentiates in GAMESS'', J Chem Inf comput Sci., Vol 41, pp 1547 - 1552 17 Kotova O V., Eliseeva S V., Lobodin V V., Lebedev A T., Kuzmina N P., (2008) ''Direct laser desorption/ionization mass spectrometry characterization of some aromantic lathanide carboxylates", Journal of Alloys and Compound, Vol 451, pp 410-413 18 Liming Zhang, Bin Li, Shumei Yue, Mingtao Li, et.al, (2008) "A terbiumm(III) complex with triphenylamine-functionalized ligand for organic electroluminescent device", Journal of Luminescence, Vol.128, pp 620-624 19 Na Zhao, Shu-Pinh Wang, Rui-Xia Ma, et al, (2008) "Synthesis, crystal structure and properties of two ternary rare earth complexes with armatic acid 1,10-phenanthroline'', Journal of Alloys and Compounds, Vol 463, pp 338-342 Số hóa Trung tâm Học liệu 47 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 20 Paula C R Soares-Santos, Filipe A Almeida Paz, et al., (2006), ''Coordination mode of pyridine-carboxylic acid derivatives in samarium (III) complexes'', Polyhedron, Vol 25, pp 2471-2482 21 Paula C R Soares-Santos, Helena I S Nogueira, et al., (2006), ''Lanthanide complexes of 2-hydroxynicotinic acid: synthesis, luminnescence properties and the crystal structures of [Ln(HnicO)2( -HnicO)(H2O)] nH2O (Ln = Tb, Eu)'', Polyhedron, Vol 22, pp 3529-3539 22 Shaplygin I S., Komarov V P., Lazere V B (1995), “Thermogravimetric study of praseodymium, neodymium, samarium, gadolimium and holmium acetates, benzoates”, J Therm Anal, Vol.15, p 215-223 23 Sun Wujuan, Yang Xuwu, et al., (2006), ''Thermochemical Properties of the Complexes RE(HSal)3.2H2O (RE = La, Ce, Pr, Nd, Sm)'', Journal of Rare Earths, Vol 24, pp 423-428 24 Tadashi Arii, Akira Kishi, Makoto Ogawa and Yutaka Sawada (2001), “Thermal decomposition of Cerium (III) acetate hydrat by a threedimensional thermal alalysis”, Analytical Sciences, Vol 17, page 874-878 25 Tadashi Arii, Akira Kishi, Makoto Ogawa and Yutaka Sawada (2001), “Thermal decomposition of Cerium(III) acetate by a three-dimensional thermal analysis”, Analytical Sciences, Vol 18, pp.674-678 26 Tu A Zoan, Nataliya P Kuzmina, Svetlana N Frolovskaya, Anatoli N Rykov, Larissa I Martynenko, Yury M.Korenev (1995), “Synthesis, structure and properties of volatile lanthanide pivalates”, Journal and Alloys and Compounds, Vol 225, pp 396-399 27 Wilkinson S G., Gillard R D., McCleverty J A (1987), Comprehensive Coordination Chemistry, Vol 2, Pergamon Press, Oxford - New York Beijing - Frankfurt - Sydney - Tokyo- Toronto, pp 435-440 28 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida (2004), “ Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications” Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5,pp 183-202 Số hóa Trung tâm Học liệu 48 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 29 Yuguang Lv, jingchang Zhang, Weiliang Cao, Joon Ching Juan, Fujun Zhang, Zheng Xu (2007), “ Synthesis and characteristics of a novel rare eare complex of Eu (TTA)2(N-HPA)Phen” Journal of photochemistry and Photobiology A: Chemistry,Vol 188, pp 155-160 30 Soo-Gyun Roh, Min-Kook Nah, Jae Buem Oh, et al., (2005), ''Synthesis, crystal structure and luminescence properties of a saturated dimeric Er(III)chelated complex based on benzoate and bipyridine ligands'', Polyhedron, Vol 24, pp 137-142 31 Yi-Bo Wang, Chang-Yan Sun, et al., (2005), ''Synthesis and characterization of new polynuclear lanthannide coordination polimers with 4,4'-oxybis(benzoic acid)'', Polyhedron, Vol 24, pp 823-830 32 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida, “ Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications”, Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5, pp 183-202, (2004) Số hóa Trung tâm Học liệu 49 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ ...ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM PHẠM THỊ HỒNG VÂN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT PICOLINAT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM Chuyên ngành: Hóa vơ Mã số: 60 44 01 13 LUẬN... lượng ion đất phức chất tương đối phù hợp với công thức giả thiết phức chất 3.5 Nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại Để nghiên cứu tính chất liên kết phức chất nghiên cứu phổ... 26 3.3 Tổng hợp phức chất picolinat đất 26 3.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 27 3.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 27 3.6 Nghiên cứu phức chất phương