bộ giáo dục đào tạo quốc phòng VIN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ QUÂN SỰ TÔ VĂN THIỆP NGHIÊN CỨU ĐẶC ĐIỂM QUÁ TRÌNH HẤP PHỤ TỪ PHA LỎNG CỦA MỘT SỐ DẪN XUẤT NITRO CỦA PHENOL VÀ TOLUEN LÀ THÀNH PHẦN CỦA VẬT LIỆU NỔ luËn ¸n tiến sĩ hoá học Hà Nội 2011 giáo dục đào tạo quốc phòng VIN KHOA HC VÀ CÔNG NGHỆ QUÂN SỰ TÔ VĂN THIỆP NGHIÊN CỨU ĐẶC ĐIỂM QUÁ TRÌNH HẤP PHỤ TỪ PHA LỎNG CỦA MỘT SỐ DẪN XUẤT NITRO CỦA PHENOL VÀ TOLUEN LÀ THNH PHN CA VT LIU N Chuyên ngành: Hoá lý thuyết hoá lý M số: 62 44 31 01 ln ¸n tiÕn sÜ ho¸ häc ng−êi h−íng dÉn khoa häc: GS.TSKH Đỗ Ngọc Khuê TS Đinh Ngọc Tn Hà Nội - 2011 i Lời cam đoan Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng Các kết nghiên cứu đa luận án trung thực Những kết luận khoa học cha đợc công bố công trình khác Ngày tháng năm 2011 Tỏc gi Tụ Văn Thiệp ii LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới GS.TSKH Đỗ Ngọc Khuê TS Đinh Ngọc Tấn đạo, hướng dẫn tận tình sâu sát giúp đỡ tơi suốt q trình thực hồn thành luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Thủ trưởng, cán nhân viên Viện Công nghệ / Viện Khoa học Công nghệ quân hỗ trợ tạo điều kiện thuận lợi cho q trình thực luận án Tơi xin trân trọng cảm ơn Phịng Đào tạo, Viện Khoa học Cơng nghệ quân giúp đỡ suốt thời gian học tập, nghiên cứu hoàn thành luận án Tơi xin trân trọng cảm ơn Viện Hố học-Mơi trường Quân sự/Bộ Tư lệnh Hoá học; Viện Hoá học- Vật liệu/ Viện Khoa học Công nghệ quân sự; Viện Hố học/Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam giúp đỡ, q trình thực luận án Tơ Văn Thiệp iii Mơc lơc trang Danh mơc ký hiƯu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị Mở đầu Chơng - Tổng quan 1.1 Kh¸i niƯm chung vỊ hÊp phơ 1.2 Phân loại hÊp phô 1.2.1 HÊp phô vËt lý 1.2.2 HÊp phô hãa häc 1.2.3 Hấp phụ tĩnh điện 1.3 Các đặc trng trình hấp phụ 1.3.1 Năng lợng hấp phụ 1.3.2 HƯ sè hÊp phơ vµ khư hÊp phô 1.3.3 Thêi gian hÊp phơ …………………………………………………… 1.3.4 NhiƯt hÊp phơ tÝch ph©n ……………………………………………… 1.3.5 NhiƯt hÊp phơ vi ph©n 1.4 Lý thuyt c bn v trình hp ph 1.4.1 HÊp phô pha khÝ 1.4.2 Hấp phụ pha lỏng 1.4.3 Đặc điểm than hoạt tính 1.5 Hiện trạng nghiên cứu trình hấp phụ dẫn xuất nitro toluen phenol 1.5.1 Hiện trạng nghiên cứu hấp phụ chất hữu từ pha lỏng ứng dụng xử lý môi trường 1.5.2 Hiện trạng nghiên cứu trình hấp phụ từ pha lỏng dẫn xuất nitro ca toluen v phenol thành phần vật liệu nổ Chơng - Đối tợng phơng pháp nghiên cứu 2.1 Đối tợng nghiên cứu 2.2 Phơng pháp nghiên cứu 2.2.1 Phơng pháp chuẩn bị chất hấp phụ 2.2.2 Phơng pháp xác định thông sè cÊu tróc xèp cđa than ho¹t tÝnh 2.2.3 Phơng pháp xác định số axit - bazơ đặc tính bề mặt than ho¹t tÝnh 2.2.4 Phơng pháp xác định chØ sè hÊp phơ ièt cđa than ho¹t tÝnh 2.3.5 Điều kiện phân tích định lợng dẫn xuất nitro toluen phenol phơng pháp sắc ký lỏng hiệu cao 4 5 7 8 9 10 10 10 13 21 24 24 24 41 41 41 41 41 45 46 iv 2.3.6 Phơng pháp thực nghiệm 2.3.7 Phương pháp xử lý số liệu Ch−¬ng - Kết thảo luận 3.1 Kho sỏt la chọn phương pháp phân tích……………………… 3.1.1 Phổ tử ngoại khả kiến đặc trưng dẫn xuất nitro toluen phenol 3.1.2 Khảo sát đặc trưng sắc đồ HPLC dẫn xuất nitro toluen phenol 3.2 Khảo sát lựa chọn vật liệu hấp phụ để nghiên cứu động học trình hấp phụ dẫn xuất nitro toluen phenol từ pha lỏng… 3.2.1 Khảo sát khả hấp phụ dẫn xuất nitro toluen phenol từ pha lỏng lên số chất hấp phụ…………………………………………… 3.2.2 Cấu tróc xốp vµ diện tÝch bề mặt c¸c loại than hoạt tính …… 3.2.3 Chỉ số axit - bazơ đặc tính bề mặt than hoạt tính…………… 3.2.4 Chỉ số hấp phụ iốt than hoạt tính………………… 3.3 Xác định hàm đặc trưng trình hấp phụ dẫn xuất nitro toluen phenol… 47 47 57 58 58 58 63 66 66 67 72 76 76 80 80 84 3.4 Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ hệ môi trường nước 3.4.1 Thiết lập phương trình đẳng nhiệt hấp phụ theo lý thuyết Toth 3.4.2 Thiết lập phương trình đẳng nhiệt hấp phụ theo lý thuyết Freundlich 3.5 C¸c yếu tố ảnh hưởng đến q trình hấp phụ …………….………… 89 89 3.5.1 Ảnh hưởng pH môi trường ………………… 97 3.5.2 Ảnh hưởng nhiệt độ nhiệt động học trình hấp phụ … 3.5.3 Ảnh hưởng thời gian động học trình hấp phụ ………… 101 3.5.4 Ảnh hưởng hỗn hợp dẫn xuất nitro toluen phenol… 105 3.6 Nghiên cứu ảnh hưởng dung môi đến khả hấp phụ …… 108 Chơng - ứng dụng kết nghiên cứu để hoàn thiện công nghệ xử lý nớc thải nhiễm dÉn xt nitro cđa toluen vµ phenol 116 4.1 Thit lp mô hình tính toán lợng chất hÊp phô 115 4.1.1 Cơ sở thiết lập 115 4.1.2 Đối với dung dịch chứa 01 chất ô nhiễm 115 4.1.3 Đối với dung dịch chứa nhiều 01 chất ô nhiễm 116 4.1.4 Kiểm tra phù hợp mơ hình…………………………… 118 v 4.2 Ứng dụng kết nghiên cứu để hoàn thiện công nghệ xử lý nước thải chứa TNT nước thải sản xuất DNT phương pháp hấp phụ 119 4.2.1 Sơ đồ công nghệ nguyên lý hoạt động 119 4.2.2 Điều kiện công nghệ để xử lý nước thải chứa TNT phương pháp hấp phụ than hoạt tính 120 4.2.3 Điều kiện công nghệ xử lý nước thải chứa sản xuất DNT 123 4.3 Ứng dơng kÕt qu¶ nghiên cứu để hoàn thiện gii phỏp cụng ngh tng hợp xử lý nước thải chứa số thành phần vËt liƯu nỉ 125 KÕt ln 128 Danh mục công trình 130 Tài liệu thảm khảo 131 Phơ lơc vi Danh mơc c¸c ký hiƯu, c¸c chữ viết tắt a Dung lợng hấp phụ AG A o Than hoạt tính ép viên (Nga) Anstron am, amax Dung lợng hấp phụ cực đại B Hằng số cấu tróc xèp theo Dubinin BET Brunauer-Emmett-Teller D Debye DNP DNT ®vC EC Ed EL Et GC-MS HPLC IR k Kd KF KL k1 k2 LD50 m MNP MNT P; Ps Dinitrotophenol Dinitrotoluen Đơn vị cacbon Năng lợng cảm ứng (lực Debye) Năng lợng tơng tác định hớng Năng lợng tán xạ London Năng lợng tơng tác tĩnh điện Phơng pháp sắc ký khí khối phổ Phơng pháp sắc ký lỏng hiệu cao Phơng pháp phổ hồng ngoại Hằng sè Boltzmann H»ng sè ph©n bè H»ng sè hÊp phơ Freundlich H»ng sè hÊp phô Langmuir H»ng sè hÊp phô bËc H»ng sè hÊp phơ bËc LiỊu g©y chết 50% động vật thí nghiệm Khối lợng chất hấp phụ Mononitrophenol Mononitrotoluen q SEM SBET T áp suất áp suất bÃo hoà chất bị hấp phụ §iƯn tÝch HiĨn vi ®iƯn tư qt (Scanning Electron Microscopy) Diện tích bề mặt riêng than hoạt tính tính theo BET NhiƯt ®é tut ®èi vii TEM TQ TM TNP TNR HiĨn vi ®iƯn tư trun qua (Transmission Electron Microscopy) Than ho¹t tÝnh dïng cho xư lý n−íc cđa Trung Quốc Than hoạt tính Trà Bắc (Việt Nam) Trinitrophenol hay gọi picric axit Trinitroresorxin hay gọi l styphnic axit TNT Trinitrotoluen UV-VIS Phơng pháp phổ tử ngoại khả kiến V Thể tích dung dịch VLN Vật liƯu nỉ Vlín (cm /g) Tỉng thĨ tÝch c¸c mao quản lớn than hoạt tính Vnhỏ(cm3/g) Tổng thể tích mao quản than hoạt tính Vtổng (cm3/g) Tỉng thĨ tÝch xèp cđa than ho¹t tÝnh Vtrung(cm3/g) Tỉng thể tích mao quản trung bình than hoạt tÝnh Wo ThĨ tÝch kh«ng gian hÊp phơ cđa mao quản nhỏ theo Dubinin Mô men lỡng cực c Hàm đặc trng theo Toth G Biến thiên lợng tự Gibbs H Nhiệt hấp phụ S Độ giảm Entropi hấp phụ viii danh mục bảng Bảng 2.1: Điều kiện phân tích định lợng dẫn xuất nitro toluen phenol phơng pháp HPLC Bảng 2.2: Điều kiện thí nghiệm đánh giá hiệu suất hấp phụ dẫn xuất nitro toluen phenol Bảng 2.3: Điều kiện thí nghiệm xác định thông số hàm đặc trng c Bảng 2.4: Điều kiện thí nghiệm ảnh hởng pH đến khả hấp phụ Bảng 2.5: Điều kiện thí nghiệm ảnh hởng nhiệt độ đến khả hấp phụ Bảng 2.6: Điều kiện thí nghiệm ảnh hởng thời gian đến khả hấp phụ Bảng 2.7: Điều kiện thí nghiệm ảnh hởng dung môi đến qúa trình hấp phụ Bảng 2.8: Điều kiện thí nghiệm ảnh hởng dung môi hữu môi trờng nớc đến hiệu hấp phụ TNT cña than TQ Bảng 3.1 Đặc trưng phổ UV-VIS dẫn xuất nitro toluen phenol Bảng 3.2 Một số đặc trưng sắc ký dẫn xuất nitro toluen phenol Bảng 3.3: Hiệu suất hấp phụ (%) số loại than hoạt tính dẫn xuất nitro toluen phenol Bảng 3.4: Hiệu suất hấp phụ số loại zeolit bentonit dẫn xuất nitro toluen phenol Bảng 3.5 Các thông số cấu trúc xốp than hoạt tính TQ, TM AG Bảng 3.6: Chỉ số pH loại than hoạt tính môi trường nước Bảng 3.7: Các tham số hàm c trng c Bảng 3.8: Phơng trình đẳng nhiệt hấp phơ Toth Bảng 3.9: Các thơng số phương trình ng nhit Freundlich Bảng 3.10: Các phơng trình đẳng nhiệt hÊp phơ Freundlich Bảng 3.11: Các thơng số phương trình đẳng nhiệt hấp phụ theo (3.14) Bảng 3.12: Các tham số đặc trưng cho hệ hấp phụ B¶ng 3.13: Phơng trình mô tả phụ thuộc dung lợng hấp phụ than hoạt tính vào nồng độ ion H+ dung dÞch Bảng 3.14: Các thơng số nhiệt động hệ hấp phụ 130 DANH MỤC CÁC CễNG TRèNH CễNG B CA TC GI Đỗ Ngọc Khuê, Tô Văn Thiệp, Nguyễn Văn Hoàng, Đỗ Bình Minh (2007), Đặc điểm hấp phụ 2,4,6 trinitro toluen số loại than hoạt tính môi trờng nớc Tạp chí Hoá Học, T.45 (ĐB), tr 11-15 Đỗ Ngọc Kh, Tơ Văn Thiệp, Đỗ Bình Minh, Nguyễn Văn Hoàng (2007), “Nghiên cứu đặc điểm hấp phụ Nitroglyxerin từ pha lỏng số loại than hoạt tính”, Tạp chí Hóa học, Tập 45, số 5, tr 619-623 Tơ Văn Thiệp, Vũ Thị Hồng Mai, Đỗ Ngọc Kh, Đồng Kim Loan, Nguyễn Văn Hồng, Đỗ Bình Minh, Nguyễn Cao Tuấn (2010), “Nghiên cứu đặc điểm hấp phụ 2,4-Dinitrotoluen 2,4-Dinitrophenol số loại than hoạt tính mơi trường nước”, Tạp chí hố học, Tập 48, s 3, tr 291-297 Đỗ Ngọc Khuê, Phạm Kiên Cờng, Đỗ Bình Minh, Tô Văn Thiệp, Phạm Sơn Dơng, Phan Nguyễn Khánh (2008), Quy trình hệ thống xử lý nớc thải bị ô nhiễm chất nổ, Bằng độc quyền giải pháp hữu ích, số 725, Cục së h÷u trÝ t Đỗ Ngọc Kh (Chủ biên), Phạm Sơn Dương, Cấn Anh Tuấn, Tô Văn Thiệp, Đỗ Bình Minh, Phạm Kiên Cường (2010), Cơng nghệ xử lý chất thải nguy hại phát sinh từ hoạt động quõn s, NXB Quõn i nhõn dõn Tô Văn Thiệp, Nguyễn Văn Hoàng, Đỗ Ngọc Khuê, Đỗ Bình Minh, Nguyễn Đình Hng (2010), ảnh hởng dung môi tới hiệu suất hấp phụ than hoạt tính số dẫn xuất nitro toluen phenol, Tạp chí Nghiên cứu KHCN quân sự, số đặc biệt, Viện Khoa học Công nghệ quân sự, 9-2010 Tô Văn Thiệp, Nguyễn Văn Hoàng, Đỗ Ngọc Khuê, Đinh Ngọc Tấn (2010), Nghiên cứu thiết lập mô hình tính toán lợng than hoạt tính để xử lý nớc thải nhiễm thuôc nổ phơng pháp hấp phụ, Tạp chí Nghiên cứu KHCN quân sự, số đặc biệt, Viện Khoa học Công nghệ quân sự, 9-2010 Ngc Khuờ, Th Gia Trang, Tơ Văn Thiệp, Đỗ Bình Minh, Nguyễn Văn Hoàng, Nguyễn Văn Chất (2009), “Ứng dụng phương pháp trắc quang sắc ký lỏng hiệu cao để nghiên cứu q trình phân hủy điện hóa số hợp chất có tính nổ”, Tạp chí phân tích, Hóa, Lý Sinh học, Tập 14, số 2, tr 03-07 131 tài liệu tham khảo Tiếng Việt V Đăng Bộ (1999), Cơ sở lý thuyết trình hóa học, NXB Giáo dục Lê Văn Cát (2002), Hấp phụ trao đổi ion kỹ thuật xử lý nước nước thải, NXB Thống kê, Hà Nội Lê Văn Cát (2000), Cơ sở hoá học kỹ thuật xử lý nước, Trung tâm Khoa học tự nhiên Công nghệ Quốc gia Nguyễn Văn Chất (2004), Nghiên cứu khả phân huỷ TNT xạ tia UV, Luận văn thạc sĩ, Học viện KTQS Thân Thành Công (2006), Nghiên cứu phân huỷ phosphin than hoạt tính tẩm xúc tác dùng hộp lọc độc, Luận án tiến sĩ Trung tâm KHKT-CNQS Lê Huy Du (1981), "Điều chế than hoạt tính dạng ép viên", Công nghiệp hoá chất, số 4, tr 11-14 Lª Huy Du (1982), "Nghiªn cøu tÝnh chÊt hÊp phụ than hoạt tính từ sọ dừa", Công nghiệp hoá chất, Số 5-6 (66), tr 6-8, Hà Nội Lª Huy Du (2005), "Nghiªn cøu øng dơng vËt liƯu hấp phụ xúc tác việc xử lý môi trờng quân sự", Các báo cáo khoa học hội nghị hấp phụ-xúc tác toàn Quốc lần thứ III, Huế 9/2005, tr.62-65 Nguyễn Văn Đạt, Lê Thị Đức, Đỗ Bình Minh, Tơ Văn Thiệp (2002), "Khả ứng dụng phương pháp sắc ký trình nghiên cứu xử lý chất thải quốc phịng đặc chủng cơng nghệ sinh học", Chương trình KHCN trọng điểm cấp nhà nước KC 04 - Hội thảo khoa học lần thứ I 10 Trần Đức Hạ (2006), Xử lý nước thải ụ th, NXB Khoa hc v k thut 11 Đỗ Ngọc Khuê cộng (1997-1999), Nghiên cứu ứng dụng phát triển phơng pháp sắc ký kiểm nghiệm thành phần chất lợng thuốc phóng keo Báo cáo kết đề tài cấp Bộ Quốc phßng, Cơc KHCN-MT 12 Đỗ Ngọc Kh, Nguyễn Văn Đạt (2002), Các phương pháp phân tích hố lý, NXB Qn đội nhân dân 132 13 Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Quang Toại, Nguyễn Văn Đạt, Đinh Ngọc Tấn, Tô Văn Thiệp (2001), “Hiện trạng công nghệ xử lý số chất thải đặc thù sản xuất quốc phòng”, Tạp chí KHQS, số 5, tr 83-87 14 Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Văn Đạt, Lê Thị Đức, Tô Văn Thiệp, Đinh Ngọc Tấn, Nguyễn Quang Toại (2003), Một số kết nghiên cứu công nghệ xử lý chất thải độc hại đặc thù quốc phòng, Hội nghị khoa học Trung tâm KHKT&CNQS, tr 458-460 15 Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Văn Đạt, Nguyễn Việt Hoa, Tô Văn Thiệp, Nguyễn Thị Tâm Thư, Đỗ Bình Minh, Nguyễn Cao Tuấn (2005), Ứng dụng phương pháp sắc ký để đánh giá tồn lưu đất số chất ô nhiễm thành phần thuốc nổ, Hội nghị khoa học Phân tích, Hóa, Lý Sinh học Việt Nam lần thứ 2/2005, tr 288-291 16 Đỗ Ngọc Khuê, Phạm Sơn Dương, Cấn Anh Tuấn, Tơ Văn Thiệp, Đỗ Bình Minh, Phạm Kiên Cường (2010), Công nghệ xử lý chất thải nguy hại phát sinh từ hoạt động quân sự, NXB Quõn i nhõn dõn 17 Tử Văn Mặc (1995), Phân tích hoá lý, Nhà xuất Khoa học Kü tht, Hµ Néi 18 Đỗ Bình Minh (2008), Nghiên cứu giải pháp công nghệ tổng hợp xử lý nguồn nước bị nhiễm số hợp chất phenol, Luận văn Thc s, Hc vin KTQS 19 Trần Văn Nhân, Nguyễn Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế (1998), Hóa Lý, tập II, Nhà xuất Giáo Dục, Hà Nội 20 Trần Văn Nhân (1999), Hóa Lý, tập III, Nhà xuất Giáo Dơc, Hµ Néi 21 Trần Văn Nhân Ngơ Thị Nga (2002), Giáo trình Cơng nghệ xử lý nước thải, NXB Khoa học kỹ thuật 22 Nguyễn Hùng Phong cộng (2004), Thiết kế, chế tạo đưa vào sử dụng thực tế hệ thống thiết bị tái sinh than hoạt tính dùng xử lý nước thải chứa TNT số sở sản xuất quốc phòng, Hội nghị khoa học môi trường lần thứ nhất, tuyển tập báo cáo khoa học, Trung tâm khoa học kỹ thuật công nghệ quân sự, Bộ Quốc phịng, tr 396-400 23 Ngun H÷u Phó (1999), VËt liƯu vô mao quản hấp phụ xúc tác, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 133 24 Nguyễn Hữu Phú (2003), Giáo trình hoá lý, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Néi 25 Trịnh Khắc Sáu cộng (2004), Hiệu hấp phụ PCDD/PCDF số than hoạt tính sản xuất từ nguồn nguyên liệu nước, Hội nghị khoa học môi trường lần thứ nhất, tuyển tập báo cáo khoa học, Trung tâm khoa học kỹ thuật cơng nghệ qn sự, Bộ Quốc phịng, tr 458-461 26 Đinh Ngọc Tấn, Đỗ Ngọc Khuê Tô Văn Thiệp (2004), Nghiên cứu công nghệ xử lý nước thải chứa TNT crôm số sở sản xuất quốc phịng, Hội nghị khoa học mơi trường lần thứ nhất, tuyển tập báo cáo khoa học, Trung tâm khoa học kỹ thuật công nghệ quân sự, Bộ Quốc phòng, tr 167-172 27 Phạm Mạnh Thảo (2007), Nghiên cứu giải pháp cơng nghệ hóa học, sinh học để xử lý chất thải rắn bị nhiễm thuốc nổ, thuốc phóng, Báo cáo kết đề tài nghiên cứu khoa học cấp Học viện, Học viện KTQS, 12/2007 28 Tạ Thị Thảo (2005), Bài giảng chun đề thống kê hố phân tích Đại học Khoa học tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội 29 Lê Trọng Thiếp (2002), Hóa học độ bền vật liệu nổ, Giáo trình cao học, NXB Quân đội nhân dân, Hà Nội 30 Tô Văn Thiệp (2004), Nghiên cứu khả sử dụng hợp chất Hypoclorit xử lý nước thải chứa số thành phần thuốc phóng, thuốc nổ, Luận văn thạc sỹ kỹ thuật chuyên ngành công nghệ chất vô cơ, Học viện KTQS, Hà Nội 31 Nguyễn Quang Toại (2005), Nghiên cứu trình phân hủy 2,4,6-trinitrotoluen, 2,4dinitrotuluen, 2,4,6-trinitrorezocxin phương pháp điện hóa ứng dụng xử lý nước thải cơng nghiệp, Luận án tiến sĩ hóa học, Trung tâm KHKT & CNQS 32 Nguyễn Quang Toại, Lê Thị Thoa, Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Văn Đạt, Đỗ Bình Minh (2001), Ứng dụng kỹ thuật ozôn phân để xử lý số hợp chất nitro thơm độc hại với môi trường, Tuyển tập báo cáo Hội nghị khoa học lần thứ 13, tập 5, Học viện KTQS, 10/2001, tr 53-57 33 Nguyễn Quang Toại, Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Văn Đạt, Đỗ Bình Minh , Lê Thị Thoa, Tô Văn Thiệp (2001), “Nghiên cứu đặc điểm trình điện phân styphnic axit phương pháp sắc ký lỏng cao áp ”, Tạp chí phân tích hóa, lý sinh học, Tập 6, số 2, tr 27-30 134 34 Nguyễn Quang Toại, Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Văn Đạt, Đỗ Bình Minh , Lê Thị Thoa, Tơ Văn Thiệp (2001), “Nghiên cứu q trình điện phân 2,4,6Trinitrotoluen phương pháp sắc ký lỏng cao áp ”, Tạp chí Hóa học, Tập 39, số 3, tr 74-78 35 Thế Gia Trang (2008), Nghiên cứu đặc điểm trình phân hủy số hợp chất nitro thơm hệ điện phân sử dụng anot trơ oxit kim loại quý Luận văn Th.S, Học viện KTQS Tiếng Anh 36 Achtnich C., Sieglen U., Knackmuss H J & Lenke H (1999b), ”Irreversible binding of biologically reduced 2,4,6-trinitrotoluene to soil”, Environmental Toxicology and Chemistry 18, 2416-2423 37 A Dabrowski, Podkoscielny P., Z Barczak M (2005), “Adsorption of phenolic compounds by activated carbon, a critical review”, Chemosphere, 58 (2005), p1049-1070 38 Adamson A.W (1967), Physical Chemistry of Surfaces New York, Interscience 39 Agency for Toxic substances and disease registry (1988), Prelimiary Health Asessment for Cornhusker army ammunition Plant, Hall Country, Grand Island, Nebraska, ATSDR 40 Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) (1995), Toxicological Profile for Dinitrophenols, Public Health Service, U.S Department of Health and Human Services, Atlanta, GA 41 Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) (1998) Toxicological Profile for 2,4-Dinitrotoluene and 2,6-Dinitrotoluene (Update), Public Health Service, U.S Department of Health and Human Services, Atlanta, GA 42 Ahmad F & Hughes J B (2002), ”Reactivity of Partially Reduced Arylhydroxylamine and Nitrosoarene Metabolites of 2,4,6-Trinitrotoluene (TNT) toward Biomass and Humic Acids”, Environmental Science and Technology (36), 4370-4381 135 43 Akiko Matsushita, Tetsuo Kuwabara, Asao Nakamura, Hiroshi Ikeda and Akihiko Ueno (1997), “Guest-induced colour changes and molecule-sensing abilities of p-nitrophenol modified cyclodextrins”, J Chem Soc., Perkin Trans, P 1705-1710 44 A Kumar, S Kumar and D Grupta (2007), ”Adsorption of phenol and 4nitrophenol on granular activated carbon in basal salit medium: Equilibrilium and kinetics”, J Hazardous Materials, vol 147, p 155-166 45 Allen S J., Whitten L., and Mckay G (1998), “The production and charactezition of activated cacbons”, a review Dev Chem Eng Mineral Process (5), pp 231-261 46 Amerson H V et al (1985), Loblolly pine tissue culture In: Tissue Culture in Forestry and Agriculture Basic Series 32(19) pp.271-287 Plenum press, New York 47 Anderson S W., Yerraguntla K M., (2002), Remedial alternatives for agricultural contamination, Proceedings - Application of Waste Remediation Technologies to Agricultural Contamination of Water Resources Conference, 1, pp 28 -45 48 Anonymous (1992), ”Dinitrotoluene Notice of intended change” Appl Occup Environ Hyg (7):62-67 49 Antipova A.S., Semenova M.G (1995), ”Effect of sucrose on the thermodynamic incompatibility of different biopolymers”, Carbohydrate Polymers (28), pp 359-365 50 Ari M Ferro (1998), “Phytoremediation of TNT - Contaminated Soils Using Plants Selected by a Four-Step Screening Procedure” 51 Arun Sethi (2006), Systematic Laboratory Experiments In Organic Chemistry, New age international publishers p781 52 Atherton S J., Craig B B (1986), ”Laser photolysis of 2,6-dinitrotoluene in solution”, Chem Phys Lett (127), pp 7-12 53 Baker F S., Miller C E., Tolles D E (1992), Activated carbon, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Edition, Volume No p 1015 New York Wiley & Sons 136 54 Batz ML, Garland PM, Reiter RC, et al (1997), ”Explosion and ion association chemistry of the anion radicals of 2,4,6-trinitrotoluene, 2,6-dinitrotoluene, and trinitrobenzene”, J Org Chem (62), pp 2045-2049 55 Bauer CF, Grant CL, Jenkins TF (1986), ”Interlaboratory evaluation of high performance liquid chromatographic determination of nitroorganics in munitions plant wastewater”, Anal Chem (58), pp 176-182 56 Bauer CF, Koza SM, Jenkins TF (1990), ”Liquid chromatographic method for determination of explosives residues in soil: Collaborative study”, J Assoc Off Anal Chem (73), pp 541-552 57 Bausum H T., Mitchell W R., Major M.A (1992), ”Biodegradation of 2,4- and 2,6 dinitrotoluene by freshwater microorganisms”, J Environ Sci Health (A27), pp 663-695 58 Bautista-Toledo I., Rivera-Utrilla J., Ferro-Garcia A., Moreno-Castilla C (1994), ”Influence of the oxygen surface complexes of activated carbons on the adsorption of chromium ions from aqueous solutions: effect of sodium chloride and humic acid”, Carbon 32(1), pp 93-100 59 Boehm H P (1994), ”Some aspects of the surface chemistry of carbon blacks and other carbons”, Carbon 32(5) pp 759-769 60 Bokros J (1969), ”Deposition, structure and properties of pyrolytic carbon” In: Chemistry and Physics of Carbon, vol Ed P.C Walker New York, Marcel Dekker pp.1-118 61 Bonga J M (1982), ”Tissue culture techniques”, In: Tissue Culture and Forestry Boston, Nijhoff & Junk.: 4-35 62 Boopathy R & Kulpa C F (1994), ”Biotransformation of 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) by a Methanococcus sp”, (strain B) isolated from a lake sediment Canadian Journal of Microbiology (40), pp 273-278 63 Boopathy R., Widrig D L & Manning J F (1997), ”In situ bioremediation of explosivescontaminated soil: A soil column study”, Bioresource Technology (59), pp 169-176 64 Boopathy R., Wilson M., Montemagno C D., Manning Jnr J F & Kulpa C F (1994), ”Biotransformation of 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) by soil bacteria isolated from TNTcontaminated Soil”, Bioresource Technology (47), 19-24 137 65 Bloch E., Gondos B., Gatz M., et al (1988), ”Reproductive toxicity of 2,4dinitrotoluene in the rat”, Toxicol Appl Pharmacol (94), pp 466-472 66 Carlos M C (2004), ”Adsorption of Organic Molecules from Aqueous Solutions on Carbon Materials”, Carbon 2004; 42: 83-94 67 Carmen M., Ramos Reyes (2005), Theoretical studies of 2,4-DNT molecular structure and its interaction with the siloxane surpace of clays, Master of sciences in Chemistry, University of pureto Rico Mayaguez Campus 68 Chiung-Fen Changa Chang, et al (2004) “Adsorption kinetics of polyethylene glycol fromaqueous solution onto activated carbon” Elsevier - Water Research (38), pp 2559–2570 69 Chuanyue Wang, Delina Y Luon, Joseph B Hughes and George N Bennett (2003), ”Role of Hydroxylamine Intermediates in the Phytotransformation of 2,4,6-Trinitrotoluene byu Myriophyllum aquatium”, Environ Sci Technol (37), pp 3595-3600 70 CMA (1991), Initial submission from Chemical Manufacturers Association to U.S EPA submitting information on 2,6-dinitrotoluene acute (6-hour) inhalation toxicity study in rats with attachments, Chemical Manufacturers Association NTIS OTS0533663 71 Cotton F.A., Wilkinson G (1976), Basic Inorganic Chemistry, New York, Wiley 72 Department of the army U.S (2001), Army Corps of Engineers Engineering and Design adsorption design guide 73 Dinesh Mohan, et al (2005), “Competitive adsorption of several organics and heavy metals on actived carbon in water”, Pradesh, In dia, pp 107-120 74 Dinesh Mohan, et al (2003), “Granular Activated”, Pradesh, In dia, pp 92-106 75 Druart P H., Wulf O D (1993), ”Activated carbon catalyzes sucrose hydrolysis during autoclaving”, Plant Cell Tissue and Organ Culture Vol 32 pp 97-99 76 Dutta S., Basu J K., and Ghar R N (2001), “Studies on adsorption of pnitrophenol on charred saw-dust”, Separation and Purification Technology (21), pp 227-235 138 77 Elliott J.C (1994), Studies in Organic Chemistry 18, Structure and Chemistry of the Apatites and other Calcium Orthophosphates, Elesevier New York 78 EPA (1980) U.S Environmental Protection Agency, Ambient water quality criteria for dinitrotoluene, Office of Water Regulation and Standards Washington, DC EPA-440/5-80-045 79 F Caturla., J.M Martin-Martinez., M Molina Sabio., F Rodriguez Reinoso and R Torregrosa (1988), ”Adsorption of substituted phenols on activated carbon”, J.Coll.Inter.Sci, vol 124, (2), p528-534 80 J.G Sims, J.A Steevens (2008), ”The role of metabolism in the toxicity of 2,4,6-trinitrotoluene and its degradation products to the aquatic amphipod Hyalella azteca”, Ecotoxicol and Environmental Safety (70), pp 38-46 81 Jong Moon Yoon, Byung Taek Oh, Craig L Just and Jerald L Schnoor (2002), ”Uptake and Leaching of Octahydro - 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7- tetrazocine by Hybrid Poplar Trees”, Environ Sci Technol (36), pp 4649 - 4655 82 Johan Eriksson (2003), Retention and Mobilisation of Trinitrotoluene, Aniline, Nitrobenzene and Toluene by Soil Organic Matter, Swedish University of Agricultural Sciences 83 Gabaldon C., Marzal P., Ferrer J., Seco A (1996), ”Single and competitive adsorption of Cd and Zn onto a granular activated carbon”, Wat Res, vol 30, No 12 3050-3060 84 Giles C H., Smith D., Huitson A (1974), ”A general treatment and classification of the solute adsorption isotherm, I Theoretical J Colloid and Interface Sci, 47(3), pp 755-765 85 Groom C A., Annamaria Halasz, Louise Paquet, Neil Morris, Lucie Olivier, Charles Dubois and Jalal Hawari (2002), ”Accumulation of HMX (Octahydro-1,3,5,7- tetranitro-1,3,5,7- tetrazocine) in Indigenous and Agricultural Plants Grown in HMX-Contaminated Anti-Tank Firing-Range Soil”, Environ Sci Technol (36), pp 112 - 118 86 Gubbins K E (1997), ”Theory and simulation of adsorption in micropores In: Physical Adsorption: Experiment”, Theory and Applications, ed J.Fraissard pp.65-103 87 Guide Specification 11226, Vapor Phase Activated Carbon Adsorption Units 139 88 Haderlein S B & Schwarzenbach R P (1993), ”Adsorption of substituted nitrobenzenes and nitrophenols to mineral surfaces”, Environmental Science and Technology (27), pp 316-326 89 Haderlein S B & Schwarzenbach R P (1994), ”Sensing reactive mineral surfaces in natural sediments by nitroaromatic model compounds”, In Dracos, and Stauffer (ed.) Transport and Reactive Processes in Aquifers, Balkema, Rotterdam, pp 67-72 90 Haderlein S B., Weissmahr K W & Schwarzenbach R P (1996), ”Specific adsorption of nitroaromatic explosives and pesticides to clay minerals”, Environmental Science and Technology (30), pp 612-622 91 Hansch C., Leo A., Hoekman D (1995), Exploring QSAR, Hydrophobic, Electronic and Steric Constants, Washington, D.C ACS 92 Henning K D and Schfer S., Impregnated activated carbon for environmental protection, CarboTech-Aktivkohien GmbH, Franz-Fischer-Weg 61, D-45307 Essen, Germany 93 Hingston F J (1981), A review of anion adsorption, In: Adsorption of Inorganics at Solid-Liquid Interfaces, eds Anderson, M.A ; Rubin, A.J Ann Arbor Science, Ann Arbor 94 Holl, W.H.; Horst, J (1997), ”Description of sorption equilibrium for ions onto activated carbon using the surface complexation theory”, Wat Sci Tech 35(7), pp 287-294 95 Houghton F R., J Wildman (1971), ”Manufacture and uses of active carbon”, Chem Proc Eng, pp 61-64 96 Klaus W Hofmann (2003), Enzymes and Metabolites in Picric Acid (2,4,6Trinitrophenol) and 2,4-Dinitrophenol Biodegradation, Institute for microbiologi at University Stuttgart 97 Kolshkin and Mikailov (1972), GOST method 4453-48 98 Largitte L & Ouensanga A (2001), Studying the macroporosity development from the precursor to the activated carbon by SEM, American Carbon Society CARBON Conference Archive 99 Lemi Turker (2004), ”PM3 treatment of lead styphnate and its mono ionic forms”, Joumal of Molecular Structure (Theochem) (681), pp 143-147 140 100 Lowell S., Shields J.E (1991), Powder Surface Area and Porosity, 3rd ed Chapman and Hall, New York p 41 101 Manes M., Hofer L (1969), ”Application of the Polanyi adsorption potential theory to adsorption from solution on activated carbon”, J.Phys Chem 73 (3), pp 584-590 102 Mattson J S., Mark H B (1971), Activated carbon, surface chemistry and adsorption from solution, New York Marcel Dekker, Inc 103 Meyers C J., Shah S D., Patel S C., et al (2001), ”Templated synthesis of carbon materials from zeolites (y, beta, and ZSM-5) and a montmorillonite clay (K10): physical and electrochemical characterization”, J Phys Chem B 2001 (105), pp 2143-2152 104 McLaughlin H S (1995), “Regenerate Activated Carbon Using Organic Solvents,” Chemical Engineering Progress, pp 45-53 105 Meijeir R I (1993), ”Degradation of pecticides by Ozonation and advanced oxidation”, Water Supply, Vol 11, pp 309 - 320 106 Menondez J A., Phillips J., Xia B and Radovic L R (1996), "On the Modification and Characterization of Chemical Surface Properties of Activated Carbon: In the Search of Carbons with Stable Basic Properties." Langmuir 12, 4404 107 Milan Smíšek R N Dr., Slavoj Černý R N Dr., CSc (1970), Active carbon manufacture, properties and applicatons, Elsevier publishing company, Amsterdam - London - New York 108 Ministry of Defence Defence Standard 68-135/Issue (1996), Carbon, activated, impregnated, type 1121, This Defence Standard supersedes, INTERIM Def Stan 68-135/Issue dated 30 January 1990 109 Mohammad M., Qasim Brett Moore, Lyssa Taylor, Patricia Honea, Leonid Gorb, and Jerzy Leszczynski (2007), “Structural Characteristics and Reactivity Relationships of Nitroaromatic and Nitramine Explosives – A Review of Our Computational Chemistry and Spectroscopic Research”, Int J Mol Sci (8), pp 1234-1264 110 Motoyuki Suzuki (1989), Adsorption Engineering, Institute of Industrial Science, University of Tokyo,Japan 141 111 Y.S.Ho (2004), Citation review of Lagergen kinetic rate equationon adsorption reaction, Sicientomet, Vol 59, pp 171-177 112 Muller G., Radke C J., Prausnitz J M (1985), ”Adsorption of weak organic electrolytes from dilute aqueous solution onto activated carbon”, J.Colloid and Interface Science 103(2), pp 466-483 113 National Research Council (1982), Drinking Water and Health, Volume 4, National Academy Press, Washington, DC 13 114 Norris R F., Bukovac M J (1972), ”Effect of pH on penetration of naphthaleneacetic acid and naphthaleneacetamide through isolated pear leaf cuticle”, Plant Phsyiol (49), pp 615-618 115 Norzilah Abdul Halif, et all (2007), “The Effect of Temperature on the Adsorption of 4-Nitrophenol onto Palm Shell based Activated Carbon” AEESEAP Journal of Engineering Education, Vol 31, No 116 Office of Research and Development (1988), Office of Health and Environmental Assessment, Cincinnati, OH p2- 12 14 117 Owen H R., D Wengerd, A R Miller (1991), ”Culture medium pH is influenced by basal medium, carbohydrate source, gelling agent, activated charcoal, and medium storage method”, Plant Cell Reports (10), pp 583-586 118 Parfitt G D., C H Rochester (1983), Adsorption from Solution at the Solid/Liquid Interface, New York, Academic Press 119 Pignatello J J., Baehr K (1994), ”Ferric complexes as catalysts for “Fenton” degradation of 2,4-D and metachlor in soil”, J Environ Qual 23, pp 365-370 120 Preeti Aggarwal, et all (1998), “Effect of surface Oxygen Complexes of Activated Carbon on the Adsorption of 2,4,6- Trinitrophenol”, Defence Science Journal, Vol 48, No 2, pp 219-222 121 Robert A., Corbitt (1990), Standard Handbook of Environmental Engineering, McGraw - Hill, Inc, New York 122 Robinson K K., Granulated Activated Carbon for Water Treatment, US 4,954,469 123 Rodriguez-Reinoso F., Linares-Solano (1989), ”Microporous structure of activated carbon”, Chemistry and Physics of Carbon, Vol 21, pp 1-146 142 124 Rosene M., Manes M (1976), ”Application of the Polanyi adsorption potential theory to adsorption from solution on activated carbon VII.Competitive adsorption of solids from water solution”, J Phys Chem 80(9), pp 953-959 125 Ruse M (1997), Environmental Protection And Toxic Substances, The Occupational Safety and Health Administration (OSHA) regulations United States Prevention, Pesticides EPA-738-F-98-015, December 1998 Agency (7508C), http://www.inchem.org/ 126 Ruthven D M (1997), ”Fundamentals of diffusion in porous and microporous solids”, Physical Adsorption: Experiment, Theory and Applications, pp 241-259 127 Schwarzenbach R P., Gschwend P.M., Imboden D M Environmental Organic Chemistry, New York, John Wiley and Sons (1993) 128 S Nouri (2002), “Adsortion of p-Nitrophenol in three different actived carbons at different pH”, Journal of Sciences, Islamic Republic of Iran 13(3), pp 241-247 129 Sorial G.A., Suidan M T., Vidic R D., Maloney S W (1993), ”Competitive adsorption of phenols on GAC”, In: Adsorption equilibrium, J Env Eng Vol 119, No 6, pp 1027-1043 130 Stephen C., Van Winkle (2000), The effect of active carbon on the or and elemental composition of plant tissue culture medium, B.S Forest Products, Virginia Tech M.S, Wood Science and Forest Products, Virginia Tech 131 Sweet D V (1987), Registry of toxic effects of chemical substances, National Institute for Occupational Safety and Health, Washington DC 132 Tadashi Iwachido (1971), “Studies of the solvent extraction of potassium by nitrobenzene in the pressence of organic or inorganic acids”, Bulletin of the chemical society of Japan, Vol 44, pp 1835-1840 133 Tae Young Kim, Seung Jai Kim and Sung Young Cho (2001), “Effect of pH on Adsorption of 2,4-Dinitrophenol onto an Activated Carbon”, Korean J.Chem Eng 18(5), pp 755-760 134 Tetsuji Kametani and Kunio Ogasawara (1966), An Improved Synthesis of Styphnic Acid, Pharmaceutical Institute, Tohoku University School of Medicine, pp 893 143 135 Tischer, Sabine, Huebner, Thorsten (2003), “Model trial phytoremediation of hydrocacbon-contaminated sites by the use of different plant species”, International Journal of phytoremediation 4(3), pp 187-203 136 Thrower P A and Radovic L R (Editors) (1999), Chemistry and Physics of Carbon, Vol 26, Marcel Dekker, New York 137 Toshio Aibe, Kazuo Shibata (1995), Activated carbon adsorbent and applications thereof, US Patent 5,403,548 138 Van der Merwe M., Bandosz T (2001), The study of carbon surface chemisty to explain the ignition mechanism, American Carbon Society CARBON Conference Archive 139 Vane K.T., Nepovim A., Podlipna R., Zeman S., Vagner M (2003), Phytoremediation of Selected Explosives, Institute of Organic Chemistry and Biochemistry 3(3), pp 259 - 267 140 U.S Environmental Protection Agency, Health Effects Assessment for 2,4and 2,6-Dinitrotoluene, EPA/600/8-88/032, Environmental Criteria and Assessment Office 141 U.S Deparment of health and human services (1998), Toxicological profile for 2,4 and 2,6-dinitrotoluene, Public Health Service 142 U.S Environmental Protection Agency (1999), Integrated Risk Information System (IRIS) on 2,4-Dinitrotoluene, National Center for Environmental Assessment, Office of Research and Development, Washington DC 143 U.S Department of Health and Human Services (1993), Hazardous Substances Databank (HSDB, online database), National Toxicology Information Program, National Library of Medicine, Bethesda MD 144 U.S Department of Health and Human Services, Public Health Services National Toxicology Program (2007), Background Document for oNitrotoluene, Research Triangle Park, NC 27709 145 U.S EPA (1987), Health Effects Assessment for 2,4- and 2,6-Dinitrotoluene, Prepared by the Office of Health and Environmental Assessment, Environmental Criteria and Assessment Office, Cincinnati, OH for the Office of Solid Waste and Emergency Response, Washington DC 144 146 Vasanth Kumar K., Subanandam K., Ramamurthi, Sivanesan L (2004), Solid Liquid Adsorption for Wastewater Treatment: Principle Design and Operation, Department of Chemical Engineering - A.C College of Technology, Anna University, in Chennai - India 147 Widrig D L., Boopathy R., Manning J F., (1997), Bioremediation of TNTcontaminated soil a laboratory study, Environmental Toxicology and Chemistry 16, pp 1141- 1148 148 Williams R T., P S Ziegenfurs and W E Sisk (1992), “Composting of explosives and propellant contaminated soils under thermophilic and mesophilic condition”, J Ind Microbiol, 9, pp 137 - 144 149 Xiaodong Huang, Liang Kong, Xin Li, Chaojun Zheng and Hanfa Zou (2003), “Molecular imprinting of nitrophenol and hydroxybenzoic acid isomers: effect of molecular structure and acidity on imprinting”, J Mol Recognit (16), pp 406–411 150 Yinon J (1990), Toxicity and Metabolism of Explosives, CRC Press Inc., Boco Raton, FL 151 Zawani Z., Luqman Chuah A., Thomas S Y Choong (2009), “Equilibrium, Kinetics and Thermodynamic Studies: Adsorption of Remazol Black on the Palm Kernel Shell Activated Carbon (PKS-AC)”, European Journal of Scientific Research, Vol 37, No 1, pp 67-76 Zvezdelina Yaneva, Mirko Marinkovski, Liljana Markovska, Vera Meshko, Bogdana Koumanova (2008), “Dynamic studies of nitrophenols sorption on perfil in a fixed-bed colum”, Macedonian Journal of Chemistry and Chemical Engineering, Vol 27, No 2, pp 123–132 ... quỏ trình hấp phụ từ pha lỏng số dẫn xuất nitro phenol toluen thành phần vật liệu nổ? ?? Mục tiêu luận án: - Làm rõ đặc điểm trình hấp phụ từ pha lỏng lên than hoạt tính số hợp chất hữu thường có thành. .. pha rắn (hấp phụ lỏng- rắn) pha lỏng khác (hấp phụ lỏng- lỏng); - Hấp phụ pha khí: q trình tách chất từ pha khí tích tụ bề mặt pha rắn (hấp phụ khí-rắn) pha lỏng (hấp phụ khí -lỏng) ; Trong đó, hấp. .. phụ để nghiên cứu động học trình hấp phụ dẫn xuất nitro toluen phenol từ pha lỏng? ?? 3.2.1 Khảo sát khả hấp phụ dẫn xuất nitro toluen phenol từ pha lỏng lên số chất hấp phụ? ??………………………………………… 3.2.2