Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 36 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Thông tin cơ bản
Định dạng
Số trang
36
Dung lượng
14,28 MB
Nội dung
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜ NG ĐẠI H ỌC K H O A HỌC TỤ NHIÊN TẼNĐÊTÀI NGHIÊN CỨU MỐI QUAN HỆ GIỮA CÂU TRÚC ĐIỆN TỬ VÀ HIỆU SUẤT ỨC CHẾ ÁN MÒN CỦA CÁC DAN XƯÂT 2-HYDROXYACETOPHENONE-AROYL HYDRAZONE Đ ố i VỚI SỤ HOÀ TAN ĐỔNG KIM LOẠI TRONG DƯNG DỊCH AXIT NITRIC MẢ SỐ: Q T - 03 - 09 C H Ủ T R Ì Đ Ể TÀI: P G S T S P h m V ă n N h i ê u Hà nội - 2004 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TR Ư Ờ N G ĐẠI H Ọ C K H O A HỌC T ự N H I Ê N N G H I Ê N CỨ U M Ồ I Q U A N H Ệ GIỮA C Â U T R Ú C Đ I Ệ N T Ủ V À H I Ệ U S U Ấ T Ú C C H Ế ẢN M Ò N C Ủ A C Á C D A N X U Â T 2-H Y DRO XYACETOPH ENO NE-AROYL HYDRAZO NE Đ ố ĩ VỚI s ự HOÀ TA N Đ Ổ N G KIM LOẠI T R O N G DUNG DỊCH AXIT NITRIC M Ã SỐ: Q T - 03 - 09 C H Ủ TR Ì Đ Ề TÀI: C n 'bộ t h a m gia: 1234- PGS TS Ph m Văn Nhiêu GS T S K H N gu yen Minh Tháo PGS TS Lê Xu ân Q u ế TliS Vũ H ù n g Sinh TliS Vũ Minli Tân Hà nội - 2004 I- I3ẢO C Á O T Ó M T Ắ T a)- Tên đề tài: N g h iên cứu m ối quan hệ cấu trúc diện tử hiệu suất ức chư ăn mòn c ủ a c c d ẫ n Xỉúít 2- liy (Ii 'o xyacctophenot ỉe-cit'oyl h y d r c i z o n e đ ố i VỚI SIÍ ÌÌÓ ta n (ỈƠIIÍỊ kim ì o i ÍỈIIHÌỊ dịch a x it n itric b)- Chủ trì dể tài: PGS TS P h m Văn N h iêu c)- Cán llipm gia: GS TS K11 Nguyễn Minh Thao PCÌS TS Lê Xuân Q u ế ThS Vũ Hùng Sinh ThS Vũ Minh Tân cl)- M ụ c tiêu nội du ng nghicn cứu 1- M ụ c tiêu: Nghiên cứu mối quan hệ cấu Irúc điện lử hiệu suất ức c h ế ăn mòn dẫn xuất 2- hy dro xyacetophcnone -aroyl hyclrazonc dối với sư hoà lan dồng kim loại d o n g dung dịch axil nitric 2- Nội (lung nghiên cứu: - Tổng hợp số họp cỉiấí 2-hyclroxyacclophcnone-aroyl hydrazonc Kháo sát ức chế ăn mòn kim loại cua hợp chái tổng hop (lược phương, pháp khối lượng phương pháp diện hoá Nghiên LI mối lương quan cấu trúc clcclron năim úc ché ãn mòn kim loại số dần xiiât - h y đ m x y a c e to p h c n o n c -a m y l hyclia/.onc phương pháp bán lượng tử kếl hợp vói phương pháp hổi qui da biến Ngoại suy lù' phuu ng trình hồi qui da biến để dự đốn ức chê ãn mịn kim loại mội sô dần xuất khác 2-hydroxyaccLophcnonc-aroyl hydiazone e)- C ác k ế t C|Lin tlã đ t (lu ọ c - Đã tổ nu hợp (lược mội dãy hợp chấl 2- hy droxyacclopheno nc -a royỉ hytliuzonc Cấu tạo san phám dược xác định hởi phổ hổng ntioại, phổ c ộ n g h n u lừ pro lo n p h ổ k hố i lư ợn g - Bằng phường pháp bán lượng lử ( A M I , PM3) troll” phán mém H y p cr C h em 7.0, dã lính dược thơng số hố lượng tử như: E|ỊiiM(), H][f)M(1, s , V, z , v phương pháp ihưe n g h i ệ m (p hươnu pháp khối lưưng, phương pháp diện hoá) (lo khả ức c h ế ăn mòn đổim kim loại h ợ p cliâì l n g h ọ p d ợ c - Các lliịng sị hố lượng tử lliu dược lừ tính lốn bằim phương pháp bán kinh nghiệm , kct h p với hiệu suất ức c h ế ăn mòn thực n uhiệm (lược dưa vào phan m é m Microsoft Excel 2000 tie thực phép hổi qui cỉa biến Kcì qim cho (hây hợp châì 2-hydroxyacclophciìonc-aroyl hytlraz.onc (lêu OI min” ức c h ế ăn mòn kim loại dồn g (Cu) môi trường axil nitric Trong số hợp chất này, hợp chất chứa n hóm th ế am ino (-N H 2) có nàng ức c h ế ăn mòn lốt hợp chất chứa nhóm khác - Khả ức c h ế ăn mòn hợp chất ức c h ế cịn phụ thuộc vào vị trí nhó m Kếl thu cho biết dẫn xuất 2-hyđroxyacelophcnone-aroyl hydrazone chứa nhóm am in o có năn g ức ch ế Ihco Ihứ lự sau: o - N H 2< m - N H 2< p - N H - Từ phương irìiìh hồi qui phù hợp với thực nghiệm, có lliể (ngoại suy) lìm châì có khả ức chc' ăn mịn tốt f)- T ìn h hình kinh phí đc tài - Kinh phí dược cấp: 10.000.000 đổ ng (mười triệu dồng) - Đã m u a nguyên vật liệu, thuê lliiếl bị, thuc khoán ch un mơn, dó ng góp cho trường, 10.000.000 đồng (mười triệu đồng) - Số licn dược cấp dã ihanh tốn đáy đủ với ph ịng lài vụ Trường Đại học K H T N - Đại học Quốc gia Hà nội C hủ Í1Ì d ề tài Xác nhận Ban C hủ nhiệm K h o a II oá h ọc Ị PCỈS TS Tr ân Tliị Nhu Mai PGS TS P h m Văn Nliiẽu BRIEF REPORT a)- N A M E OF PROJECT Study on relation ship between electronic structure a n d corro sion inhibitors efficiency o f so m e com p ou nd s -H y d m x y a c e fo p h o n c -a ro y l H y d zone f o r C o pp er D issolution in N itric A c id solution b>- HEAD OF PROJECT: Assoc Prof Dr Pham Van Nliieu c)- CO W O R K E R S : I - Prof Dr Nguyen Minli Thao 2- Assoc Dr Lc Xuan Que 3- Master Vu Hung Sinli 4- Master Vu Minli Tan d)- THE G O A L S A N D STUDIES 1- T h e Goal: Study on relation ship between electron structure and elTicicncy of corrosion inhibitors of some substituted co m p o u n d s Hydroxvacclophonc-aroyl Hydrazonc in Copper Dissolution in Nitric Acid solution 2- The studies - Synthesized hydrazonc some substituted c o m pounds 2-hydroxyacetoplioiic-aroyl Sillily Gil efficiency of corrosion inhibit ion for copper of some svnilicsi/cd c o m p o u n d s by mass and clcc lm n chcmical methods - Study on relation ship between electronic slruclurc and cliicicncy of corrosion inhibitors o f som e SLibslilulecl co m p o u n d s 2- h y d m x y a c c lo p h o n c aroyl hydrazone by multi-variable regression and se mi-quanlium mechanic methods - Extrapolate anti-corrosion possibility o f another derivatives of 2-hydroxyacclophonc-aroyl hydrazone from multi-variable regression equations c)- R E S U L T S - Synthesized a series ol 2-hydmx y a ceto p h o n c-ar o y l h y d r a / o n e com pounds Si met lire ol those products have been de term ined by ini'| a -spedImil proton mag ne tic resonance spectrum and mass spectrum By calculated ol Ihc quanlLim chcmical parameters (E, E iiom,), s, V, z, , ) by scmi-cxpci icncc methods ( A M I , P M 3, ill software I ĩypcr hem 7.0j a nd m easured anli-coiTosion possibility of synthesized compounds ex per im en tal methods (mass method, clcctioclicmical method) wit h - Th e achieved parameters from calculation by sem i- qua nt um method com bined with experimental anti-corrosion efficiency were introduced lo software Microsoft Exccl 2000 Tine results show that 2-hydroxyacelophone-aroyl hydrazone compoun ds have anti-corrosion p o s s i b i l i t y for copper in Nitric Acid solution A m o n g them, Ihe c o m pounds with aminogr oup ( - N H 2) have anli-corrosion inhibitor possibility higher lhan llial OÍ' the com pou nds with another substitulc-groups - Anti-corrosion possibility of inhibitor depends on position substituliongroups The results also show lhal Anti-corrosion possibility 2-hytlroxyaceloplionc-aroyl hydrazone derivatives wilh am in o -g io u p raimcd in Ihe Older: o - N H 2< - m - N H j< p-NHn In addition, from the most suitable rccurrcnt (regression) equation lo (he experiment, wc can find beller anli-corrosion inhibitors l> FUNDING STATE OP PROTECT + Budget: 10.000.000 VND The h e a d o f Project Prof Dr Ph am Villi Nhicu II- P H Ẩ N B Á O C Ả O C H Í N H M ụ c lụ c Trail Báo cáo tóm tát M ỏ (lẩu s Nội du ng ,S’ - Phương pháp nghiên cứu - Kết qua nghiên cứu s - Kốl luận 15 T ó m trí cơng trình /7 Phiếu dăiìịỊ ký 19 Tìii liêu tliaiiì khảo 21 2- Mở đầu Ăn mịn kim loại dã làm tổn thất to lớn cho nén kinh tế quốc dân, tlico lài liệu côn g bố, lượng kim loại bị ăn mòn khoảng 10% lổng khôi lượtm kim loại sán xuất hàng năm làm ihiệt hại khoảng 3% tổng sản phẩm quốc gia Nghicn cứu vồ ăn mòn bảo vệ kim loại vẩn đổ quan Irọim đặl cho nhà khoa học Để góp phần khắc phục hậu ăn mò n kim loại gây ra, c húng tiến hành ’’Tổng hợp số hợp chất -h yđroxya xe loph cn on- ar oyl hytlrazon ngliicn cứu mối tương quan cấu trúc elcclron kha ức ch ế ăn mò n kim loại c h ú n g ” 3- Nội dung 3.1 P h n g p h p nghiên cửu - T ổ n g hợp hợp chất 2-hydroxyacclophcnonc-aroyl hydrazonc va xác tlịnli cấu trúc hợp chất bảng phương pháp phổ hồng ngoại, phổ cộim hưởng từ proton phổ khối lượng Ngliicn cứu ăn mịn Cu Irong mơi trường axit H N O t 3M bang phương pháp khối lượng phương pháp điện hoá - Sử dụng phán m ém HyperChcm 7.0 dể Lối ưu hố hình học lính Ihỏng số lượng lử - Các thơng số tlni lừ tính lốn kêì hợp vói hiệu suất ức chê (p) thực nghiệm da vào phần m ề m Microsoft Excel để thực phép hổi qui da biến 3.2 Kết q u ả iiíỊhỉên cửít Ị K ết q u ù tông hợp p h ố liốiiạ niỊOỌÌ m ột s ổ hợp chài p h cn o n c -aroyl hycìio zone OH o c = rw _ N— NH -iì ỳ \ OH o N02 2-hytlro.xyu.xí’to Iỉả/IỊỊ / Kết lổng hợp phổ hồng ngoại sỏ hợp chất 2-h yđ roxy axcto phciion-aroyl hyctrazonc OH Su l" licl V I liệu Sllất % C JI.A N , 190-191 243-244 60 68 3210 3202 C „ H ,A N , 271-272 309-310 15 3257 1644 1644 87 1629 c v i ỉ ,a n 241-242 31 32523441 3442 1629 1603 1605 IS 16 1332 (NO,) C„ II mO,N2 1610 1610 1603 07 S( NI U CTPT R 2342- 2- N1I2 NO; N02 N02 OIi o , V OI P h o h un g ngo ại (cni '1) Nhóm khác vcu MI VON 1527 1350 (NO,) 3082 1674 1609 1532 13.SD (NO,) 1613 3030 1647 V B ả n g Kết phổ khối lượng(MS) phổ cộng hưởng từ prolon( 1H - N M R ) cùa nrộl số hợp chấl 2-hyđroxyacetophenon-aroyl hydrazon Su - NO, 1*1)0 MS, M+(m.u) CTPT C-VH.AN,, M=2W 299 3- N()j C JI.A N , M-299 299 4- NO, M=2W 299 K Pliổ lll-NIYIR (rong (iimg mỏi I)i\IS()-I)6 Chuyên dịch lioá liọt prolou (ppm) 13.15(NI 1.1 II): ỉ 1.68(011.111): 2.39(Cll3;3l I):6.92 (í >11 C5-1Ỉ 211); 7,33(C'3-11,111),7 62(C(Vl I.l 11); W V 11,111); 7,81 (C4'-II 0,-11,211); 8,2 1{(W-11.111) 13,23(N11.111); 1,64(011,11 ỉ);2,5ICC'] 13,31I);f>,. va pliu'o'nx pììáp í/iện hố Hiệu suất báo vệ ch ống ăn mòn kim l o i dược lính theo cơng lliức: P = [( V o-V )/ V o ].100% ỉiá tig Kèì clo ức c h ế ăn mòn Ihco phương pháp khối lượng cua Cu Iroim múi mũi lnrịìig Ỉ IN O , 3M với châl ức chê 2-hy\ 0.0 25 0.50 0.75 1.00 7S 1.50 V;un Prc M í l I M ỉI IINO, 3M 15.1594 14.8542 14.5368 14.2344 13.929S 13.6653 13.3508 231.0769 10 s( 1) M.9786 14.8498 ] 4.6979 ] 4.5041 14.432') 14.2872 14.1328 106.230 0.0 54 IM'*'/ I V w v \ - > I0’\ 2) 14.9786 14.8305 14.7126 14.5714 14,4361 14.2982 14.1651 L03.S846 55 Khỏi lliíợiiỊ’ i n i n g II1IIII 111:111 ( g) íi) i r v \ r 10"(3) 10 \%4l >> 14.9786 14 ')7Sf) 14.8485 14.8603 14.7214 I4.73.il 14.5525 14.6142 14.4 133 14.4X63 14.2547 14.17V, 14 v,| I4.0W2 13 5769 94 1 s 51 I,,' 10 ’(S) " I4.97NC, 14 X3 14.71 < 4/ 1(11 M.I7S') 14 r / : 1i tý1 ')? i UI B ả n g Kết đo ức c h ế ăn mòn 2-hyđroxyaxetophenon-aroyl hyclrazonc có nồng độ 10 M mơi trường HNO^ 3M theo phương pháp ngoại suy Tafel Dung dịch Cm -«c -bc aa ba Uam UNO, 3M 0.0218 0.0318 0.0172 0.0145 0.0050 I I SM ICTM 0.0295 0.0276 0.0125 0.0325 0.0291 0.0178 0.0186 10'SM 0.0316 0.0293 i o 'm 0.0335 10'-M 0.0339 Dung dịch Cm 3M v% *a 1n -10 (mA/cm2) 14.3950 0.00 6.6522 53.79 0.0132 0.0030 0.0020 6.2405 56.65 0.0179 0.0135 0.0040 6.9661 1.60 0.0288 0.0 i 95 0.0148 0.0010 5.9135 58.92 0.0285 0.0198 0.0151 0.001 5.7566 60.01 A b Uam(V) Rp.lOl(W) p% 0.0277 0.0580 0.0050 0.0040 2.7715 5.7989 0.00 52.20 0.0030 6.2164 55.42 UNO, I 10 M 0.0050 0.0037 i o 'm 0.0029 0.0622 lí) ' m 0.0566 0.0042 5.6564 51.00 i o 'm 0.0038 0.0026 0.0634 0.0021 6.7123 58.7 ỉ 10 M 0.0024 0.0676 0.0020 6.S6X6 59.65 ‘1 rù' kết tiên ta qua ức c h ế ăn mòn kim loại báng 3, 4, 5, Iheo hai phương pháp 111 ấy: + Tất hợp cliấl 2-hyđroxyaxclophcnon-aroyl hytlrazon đcu có úc c h ế ăn mòn với liiệu bảo vệ cao nồng độ chãi ức che lương đối nhỏ ( I '5M) 4Hiệu SLIĨÚ báo vệ theo hai phương pháp trcn tương dồng cho Ihấv ức chê chất lăng dán llico thứ lự sau:(3) < (1) < (2) < (4) < (5) Đicu dó chứng lỏ kết dược Ihco hai phương pháp liên hoàn toàn tin cậy Do dó có lliê sử dụng kết liên đê làm sỏ' cho tính tốn liếp Ihco 3.2.3 K ế t q u ả tính tốn theo p h n g p h p lioả hoe lương tử OH OH = = N— N H N (Ó) NHNH, OH (7) N— NH -t CH, (8) : N— NH OH = N -N H 01 N— N H ( 10) Br Tạp chí p h â n tích Hóa, Ly Sinh hoc Táp 9, Só - 2004 NGHIÉN CỨU MỐI T Ư Ơ N G Q UAN GIỮA CẤU T R Ú C ĐIỆN TỬ VÀ KHẢ NĂNG ỨC C H Ế ĂN MON KIM LOẠI CỦA MỘT s ố HƠP C H Ấ T 2-H Y Đ R O X Y A X E T O P H E N O N - A R O Y L HYDRAZON Đen í ;; - ;; - ", P h m V ã n N h i ê u V ũ M i n h T â n X \f fv nns>r Cf J hrthnznnc cí’i u v ! s hai V hern ữĨO?7 IP ? V »?'t*ic OCĨ "/ t-n' \'*ĩnr) studied bx the Tho c*r"[]f-i ]j VO f\f ; ',)•>■>fj h y d r o x y a c c t o p h c n o n e - a r o v l h y d r a z o n v c o m p o u n d s i vcrt o p t i m i z e d by u s i n g t he PÀÍ3 el h o d and by calculating t he AMI method o f t he quantum chemical program ' r p c r C h c m 7.0 R e s u l t s o f t he a b o v e c a l c u l a t i o n is c o o r d i n a t e d icith i n h i b i t i o n e ff i ci en cy II P H Ư Ơ N G P H Á P X O H I Ẻ X CỨ U mộ L sô h ợ p c h rú 2-h v đ r o x y a x e t o p h e n o n a r o y l h y d r a z o n có n n g độ 10 ’M rhúne sử dune phần mềm H v p e r C h e m 7.0 [2] đố u h ó a h ì n h hoc v Lính t h n g s ô l ợ n g t c ủ a p h â n t ủ Các t h ô n g số t h u t t í n h t o n k ê t hợp VỚI h i ệ u s u ấ t ức c h ế (P) t h ự c n g h i ệ m d a v o p h ầ n m e m M i c r o s o r t Excel đê t h ự c h i ê n p h é p hối qui d a bi ên C án vào c ấ u t r ú c c u a cát ’ họp c h ấ t sỏ c ủ a cá c p h n g p h p b n l ượng tư c h ú n g LÙI đ ã c h ọ n : t u h ì n h h o c tính tứ ban" tốn phương cho Các phán mà chúng t ịi tiên hanlì n g h i ê n c ứ u b a o g m ( x e m dưới): 3.1 pháp AMl đẽ kim loại hợp chất 2- Chúng số’ tủ bàng p h n g p h p P M v t í n h t h ô n g sô l ượn g I Ĩ I KẾT Q U Ả V À THẢO L U Ậ N hvdroxyaxot ophenon-aroyl hyđnr/on Hiệu s u ấ t b ảo v ệ c h ố n g ăn m ị n tơi tiến hành Lí nh tốn ban” p h i í d n g p h p h ỏ a h o c lưỢíVií t ứ 10 p h a n t ứ 'T '’ n ’ h u ( tưd ' ' k é t q u " h i ns đó: -3790 l;T -.J j 9.298 -3778.540 -3897.9*8 -3718.359 -3599.085 -35S4.963 ; ' CtV p “ị -* i 791 >67 7.094 r-i.: 33 ^9 tì A 974 4.381 5i ■59 60 _ i' 69 66 63 -109 59 AH E, E •'-^oVí I.U28 - ; - :■T ' :> -: >0:70.028 ■76675.018 -74316.470 -743]1 ■72697.680 -76675.518 -77706.391 -772-17 ^64 „ -5^7-172.ỬH4 ■ “ 2" 904 -56.Sf70.02S - ũ ITT'; 31 -498667.564 ! t' ■■rj ~ ' ■1: -ZI.MO 24.457 21 r,61 15.001 -20 904 1Õ.69S 27.070 -4 s ' i s -493;3ô.236 ã4 904 5.64S 45*277 ? E n ă n g ỉ ưựng t p h â n i.ứ f k c a ỉ , ĩTiO: •: E,: firing ỉượrtíỊ liên kết ' kc 'm>: E„: n ă n g Ìưc n h ó m t h e O H , N H L CH;, n h ữ n g n h ó m dơi e le c tr on t ụ dê t o liên k ê t cho n h ậ n với o r b i t a l (d) cịn t r n g c u a C u lon H ’ eúa axit Đi ểu giải t h í r h k h ả n ă n g ức chê án m ò n c ủ a hợp c h ấ t n ê u t r ên úy e l e c t r on l m L ã n g m ậ t đ ộ e l e c t r o n c h o Mig b enz en , đ ặ c b i ệ t ỏ VI t rí octo ■trn Các t r u n g tâm có m ậ t độ e l e c t r o n lớn 3.2 Các y ế u tô ả n h h n g đến h iêu s u ât bảo vệ c h n g ăn m ị n k i m loại ày có thê tạo liên kêt “cho-nhận"' VỚI puvơn t k i m loại có o r b i t a l t r ống fTOc'ìi 1,0 ĩ"1h ó p -' N'H v O H crsn c í cá : Két tính tốn t h ố n g số hóa l ó n e tư đùríp g h i ri b a n ? B ả n g M ộ t sú t h a m sỏ cáu t r ú c Phán ) 1.; g 10 tử E ■1.218 -1.533 -1.753 •0.497 -0.469 ■0.5 Of) -0.4 ti -0.fi 14 -0.721 -0.79-1 S(A-) VÍA3) E„ LogP K p, -8.763 -8.881 -8.S66 -S.Õ74 -8.499 -S.6SS 359.550 445.977 450.81 -ì 3S2.957 371.0 5 396.012 835.810 S31.327 S31.47S 6.099 099 099 5.Ỗ61 73.678 73.678 73.678 68.047 801.^25 sc15.672 5.362 71.054 30.448 30.448 30 448 29.244 29.958 5.362 -8.679 434.924 t>21.392 -8-749 -8.74S •409.285 430.178 39.657 791.414 ■12.164 - l õ 502 •15.6] -ì 3.47S -11.7 -14.7 64 -9.522 ■17.465 -10.374 5.S61 1.054 71.395 65.04 6.663 71.158 30 442 29.244 30.535 -ì 0.277 937 7:-; 97fi 31.233 E lumo homo -S.665 S s 14 812.319 S30,4 ] 6.612 29.958 T r o n g đó: E Vn\: n ă n g l ợ n g orbitciì n h â n t ứ hi c h i ê m n h t feV>; E ■ năn” 1/rìnq o r b i t a l p h â n t c h a bị c h i ế m t h ấ p n h â t ícV), S : d i ệ n tích bé m ặ t p h â n t ủ ' A 2); V: thê tích c ù a p h ẫ n t (A' i; E,,: n n g ì ươn a h y đ r a ỉ hó a ' k c a ì 1m n ỉ i : ì nạP- t n p h n hn>nCv '■-// 7? ■/-'/ị ;; ■ Bein' *:} Xícr '[•> ỉiụn (Ì tn'-n , ■8 •5; OH !! '= c — N N H- ÒH P h â n tứ z; z: ^^ R /;v -KO, - 0.092 - 0.292 - 0.2Õ4 - - -í 3-NO -0.123 - 0.273 • 0.252 - 0.27 í 4-N O, - 0.072 - 0-34.s ■ 0.252 - 0.287 2-OH - 0.1 15 - ^7 • 0.255 • 0.2S9 2-NỈL ■ 0.121 0._>ì ■ 0.257 - 0.29 ; Mí - n.] - Ọ 279 ■ 0.253 - M0 -CH, - 15 -■) 76 67.40 85.16 59 ĩ' 14 -1.40 ■2.16 - 66 , 39 ĩh 7(S E ịị , V + 0.0437 R ĩ Y - 363.013 I.; R- = (I.9ÚH9 õ L) l) r*nQ 6.16 54.65 : ; -2.16 0.35 ('hát ị - ■J ■1