Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác zeolit ZSM 5 lai tạp kim loạip

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - BÙI VĂN ĐÔN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC ZEOLIT ZSM-5 LAI TẠP KIM LOẠI LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội – 2018 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - BÙI VĂN ĐÔN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC ZEOLIT ZSM-5 LAI TẠP KIM LOẠI Chuyên ngành : Kỹ thuật Hóa học LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC : PGS TS PHAN HUY HOÀNG Hà Nội – 2018 Bùi Văn Đơn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan: Luận văn cơng trình nghiên cứu thực cá nhân tôi, thực hướng dẫn PGS.TS n u o n Các số liệu, kết luận nghiên cứu trình bày luận văn trung thực không chép kết nghiên cứu tác giả khác Tôi xin chịu trách nhiệm nghiên cứu Học viên Bùi Văn Đôn Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, xin chân thành cám ơn PGS P n u o n , người trực tiếp hướng dẫn hoàn thành luận văn Với lời dẫn, tài liệu, tận tình hướng dẫn lời động viên thầy giúp vượt qua nhiều khó khăn q trình thực luận văn Tôi xin cám ơn quý thầy cô giảng dạy chương trình cao học "K thuật hóa học truyền dạy kiến thức quý báu, kiến thức hữu ích giúp tơi nhiều thực nghiên cứu Xin cám ơn PGS Qu n n quý thầy, cô công tác ộ môn Công nghệ Xenlulozan Giấy – Viện k thuật Hóa học – Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho tr nh thực luận văn Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn anh chị lớp K thuật Hóa học 2016A giúp đỡ tơi nhiều q trình học tập Tôi xin chân thành cám ơn! Học viên Bùi Văn Đôn Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học MỤC LỤC Trang Mục lục Danh mục từ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình, biểu đồ, sơ đồ .5 MỞ ĐẦU C ƢƠNG I: ỔNG QUAN VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 Tổng quan zeolit ZSM-5 1.1.1 Giới thiệu zeolit ZSM-5 1.1.2 ươn p áp tổng hợp zeolit ZSM-5 12 1.1.3 Tính c ất củ zeolit ZSM-5 15 1.1.3.1.Tính chất hấp phụ .15 1.1.3.2 Tính chất tr o đổi ion 15 1.1.3.3 Tính chất axit 17 1.1.3.4 Tính chất chọn lọc hình dạng 20 1.2 Tổng quan vật liệu xúc tác ZSM-5 lai tạp kim loại .21 1.3 Tổng quan phản ứng cắt ngắn mạch nố đô 25 C ƢƠNG II VẬT LIỆU VÀ P ƢƠNG P ÁP 29 2.1 Hóa chất, vật tƣ 29 2.2 P ƣơn p áp tổng hợp vật liệu zeolit ZSM-5 29 2.3 P ƣơn p áp tổng hợp vật liệu lai tạp W-Cr/ZSM-5 .30 2.4 Ứng dụng zeolit W-Cr/ZSM-5 cho phản ứng cắt ngắn mạch nố đô axit béo 31 2.5 Các p ƣơn p áp p ân tíc sản phẩm .32 2.5.1 ươn p áp n iễu xạ Rơn en (XRD) 32 2.5.2 ươn p áp Phổ tán sắc năn lượng (EDS) 34 2.5.3 ươn p áp Phổ hồng ngoại (IR) .35 Bùi Văn Đôn 2.5.4 Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học ươn p áp iển vi điện tử quét SEM 36 2.5.5 Phổ cộn ưởng từ hạt nhân 1H-NMR 36 C ƢƠNG III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 38 3.1 Tổng hợp vật liệu xúc tác lai tạp zeolit W-Cr/ZSM-5 .38 3.2 Ứng dụng xúc tác W-Cr/ZSM-5 cho phản ứng cắt ngắn mạch nố đô axit béo 43 3.2.1 Nghiên cứu ản ưởng dung môi 43 3.2.2 Nghiên cứu ản ưởng nhiệt độ phản ứng 46 3.2.3 Nghiên cứu ản ưởng thời gian phản ứng 48 3.2.4 Qui trình phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo không no oleic sử dụng xúc tác zeolit ZSM-5 50 KẾT LUẬN 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO 52 PHỤ LỤC 57 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học AN MỤC CÁC Ừ VIẾ Ắ ZSM-5 Zeolit Socony Mobil Number MFI Mobil Five NMR Nuclear magnetic resonance Cộng hưởng từ hạt nhân Energy-dispersive Quang phổ tán sắc spectroscopy lượng EDS TQ Trung Quốc X-ray Chùm tia Rơnghen H-NMR Proton Magnetic Resonance Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Spectroscopy proton Phổ nhiễu xạ Rơnghen XRD SEM Scanning Electron Microscope Quét hiển vi điện tử Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học DANH MỤC CÁC BẢNG STT Tên Trang Bảng 3.1 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất chuyển hóa 46 Bảng 3.2 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất chuyển hóa 48 Bùi Văn Đơn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học DANH MỤC CÁC HÌNH, BIỂU ĐỒ, Ơ ĐỒ STT Tên Trang Hình 1.1 Đơn vị cấu trúc ản zeolit Hình 1.2 Các đơn vị cấu trúc thứ cấp (SBU) cấu 10 trúc zeolit Hình 1.3 (a) Cấu trúc đặc trưng ZSM-5 (b) Chuỗi đơn vị cấu trúc ZSM-55,1 (c) Nhìn từ mặt (010), mở mao quản 10 thẳng song song Hình 1.4 Hệ thống mao quản ZSM-5 11 Hình 1.5 Cấu trúc khơng gian ZSM-5 11 Hình 2.1 Sơ đồ quy trình tổng hợp zeolit ZSM-5 30 Hình 2.2 Sơ đồ phản ứng phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo có sử dụng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5 31 Hình 2.3 Sơ đồ tia tới tia phản xạ tinh thể 33 Hình 3.1 (a) Phổ XRD zeolit W-Cr/ZSM-5 (b) Phổ XRD zeolit ZSM-5 an đầu 39 Hình 3.2 Phổ IR zeolit ZSM-5 an đầu zeolit W10 40 Cr/ZSM-5 Hình 3.3 (A) Ảnh SEM (B) Phổ EDS zeolit W- 11 Cr/ZSM-5 41 12 Hình 3.4 Đường đẳng nhiệt hấp phụ ZSM-5 mao quản trung bình 42 13 Hình 3.5 Đường cong phân bố kích thước mao quản vật liệu zeolit 43 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học 14 Hình 3.6 Ảnh hưởng dung môi đến hiệu suất chuyển hóa 44 15 Hình 3.7 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất chuyển hóa 47 16 Hình 3.8 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất chuyển hóa 49 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học Chloroform, điều kiện phản ứng khác cố định Điều kiện phản ứng cụ thể sau: - Lượng axit oleic: 0,005 mol - H2O2: 0,03 mol (1,02 g) - Mức dùng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5: 5% - Nhiệt độ phản ứng: 70 0C - Thời gian phản ứng: h - Thay đổi dung môi: Aceton, Axetonitril, Tert butanol Chloroform Sau phản ứng kết thúc, hỗn hợp phản ứng sản phẩm phản ứng lấy ra, li tâm tách loại xúc tác cất cô quay để tách loại dung mơi Sau hỗn hợp phản ứng sản phẩm đem phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân H-NMR để xác định hiệu suất chuyển hóa phản ứng Kết thể hình 3.5 Hình 3.6 Ảnh hưởng dung mơi đến hiệu suất chuyển hóa phản ứng 44 Bùi Văn Đơn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học Dựa vào kết hình 3.6 ta thấy hiệu suất chuyển hóa phản ứng cắt mạch nối đôi axit oleic thay đổi theo dung mơi khác Vì vậy, dung mơi có ảnh hưởng đáng kể đến hiệu phản ứng cắt mạch nối đôi axit oleic Với dung mơi tert butanol, phản ứng có hiệu suất chuyển hóa thấp (60,6%) loại dung mơi sử dụng Điều giải thích tính phân cực yếu dung mơi Khi tính phân cực dung mơi tăng lên, hiệu suất chuyển hoá phản ứng tăng theo Do vậy, q trình chuyển hố xảy hiệu sử dụng dung môi chloroform aceton, với hiệu suất chuyển hoá 77,4% 88,7% Hiệu suất chuyển hoá phản ứng cắt mạch nối đôi axit oleic sử dụng xúc tác W-Cr/ZSM-5 đạt giá trị cao 93,3% sử dụng dung mơi acetone nitrile, dung mơi có tính phân cực cao số dung môi sử dụng có số điện mơi cao Tính chất giả định tăng nồng độ chất phản ứng bề mặt xúc tác ZSM-5 thay đổi tính phân cực dung mơi tăng lên Tính phân cực dung mơi cao nồng độ chất phản ứng xung quanh tâm hoạt tính chất xúc tác cao Do vậy, chuyển hoá tăng lên kết nghiên cứu Để so sánh làm rõ ảnh hưởng dung môi hiệu suất chuyển hoá, tác giả thực phản ứng cắt mạch nối đôi axit béo oleic không sử dụng xúc tác sử dụng xúc tác ZSM-5 với điều kiện phản ứng khác giữ nguyên Kết cho thấy, hiệu suất chuyển hoá phản ứng cắt mạch thấp, khoảng 9,0% không sử dụng xúc tác, khoảng 15,5% sử dụng xúc tác ZSM-5 Trong xúc tác ZSM-5 đưa thêm kim loại chuyển tiếp (như W Cr) có hiệu tốt xúc tác cho phản ứng cắt mạch axit béo không no, với hiệu suất chuyển hố cao Nhờ có mặt hydro peroxide, kim loại chuyển tiếp oxy hố oxit chúng Nhứng oxit xúc tác cho q trình cắt mạch axit béo khơng no Từ kết nghiên cứu tác giả đến kết luận acetone nitrile xúc tác phù hợp cho phản ứng cắt mạch nối đôi axit béo oleic sử dụng cho nghiên cứu 45 Bùi Văn Đôn 3.2.2 N iên cứu ản Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học ưởn củ n iệt độ p ản ứn Theo lý thuyết nhiệt động hóa học, nhiệt độ yếu tố quan trọng ảnh hưởng đến hiệu suất phản ứng chuyển hóa hóa học Vì tác giả tiến hành nghiên cứu phản ứng cắt mạch nối đôi axit béo oleic nhiệt độ khác từ t m nhiệt độ thích hợp cho phản ứng Phản ứng tiến hành nhiệt độ thay đổi từ 60- 80oC, đồng thời cố định điều kiện khác, cụ thể sau: - Lượng axit oleic: 0,005 mol - H2O2: 0,03 mol (1,02 g) - Mức dùng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5: 5% - Thời gian phản ứng: h - Dung môi: axetonitril - Thay đổi nhiệt độ : 600C, 70oC, 80oC Bảng 3.1 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất chuyển hóa Nhiệt độ Hiệu suất chuyển hóa 60 82.7% 70 93% 80 93.6% Hỗn hợp phản ứng sản phẩm phản ứng oxi hóa axit oleic có sử dụng xúc tác zeolit W-ZSM-5 nhiệt độ phản ứng khác lấy ra, li tâm tách loại xúc tác cất cô quay để tách loại dung môi, sau hỗn hợp phản ứng sản phẩm đem phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR để xác định hiệu suất chuyển hóa phản ứng Kết thể bảng 3.1 hình 3.7 46 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học Hình 3.7 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất chuyển hóa Từ kết phân tích sản phẩm thu nhiệt độ khác hình 3.7 cho thấy điều kiện phản ứng (dung môi acetonitril mức dùng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5) khoảng nhiệt độ khảo sát nhiệt độ khác cho hiệu suất chuyển hóa phản ứng khác Khi tăng nhiệt độ phản ứng từ 60 đến 70oC hiệu suất chuyển hóa tăng nhanh (từ 82,7% lên 93%), tăng nhiệt độ lên đến 80oC hiệu suất chuyển hóa tăng nhẹ (lên 93,6%) Điều giải thích tăng nhiệt độ, khả khuyếch tán số va chạm hiệu phân tử chất phản ứng với với tâm hoạt động xúc tác tăng, phản ứng cấp thêm phần lượng hoạt hóa để diễn dễ dàng V hiệu suất phản ứng tăng lên Bên cạnh đó, phân huỷ nhiệt H2O2 nhiệt độ phản ứng cao làm tăng hiệu suất chuyển hoá phản ứng Như kết khảo sát cho thấy nhiệt độ có ảnh hưởng tích cực hiệu suất chuyển hóa phản ứng Với dung mơi acetonitril xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5 nhiệt độ 80oC cho hiệu suất chuyển hóa axit oleic đạt 93,6% lớn Từ dự đốn rằng, khả khuyếch tán số va chạm 47 Bùi Văn Đơn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học hiệu phân tử chất phản ứng với với tâm hoạt động xúc tác điều kiện nhiệt độ lớn Qua ta lựa chọn nhiệt độ 80oC nhiệt độ thích hợp cho phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo oleic sử dụng xúc tác W-Cr/ZSM-5 Nhiệt độ thích hợp lựa chọn cho nghiên cứu 3.2.3 N iên cứu ản ưởn củ t ời i n p ản ứn Để nghiên cứu ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất chuyển hóa phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo không no oleic, trình thực nghiệm tiến hành với thay đổi thời gian từ 1-6h cố định điều kiện khác dung môi, mức dùng xúc tác nhiệt độ, cụ thể sau: - Lượng axit oleic: 0,005 mol (1,41 g) - H2O2: 0,03 mol (1,02 g) - Mức dùng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5: 5% - Dung môi: axetonitril - Nhiệt độ: 80oC - Thay đổi thời gian phản ứng: 3h, 4h, 5h Bảng 3.2 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất chuyển hóa Thời gian phản ứng Hiệu suất chuyển hóa 3h 81.3% 4h 88.7% 5h 93.6% Hỗn hợp phản ứng sản phẩm phản ứng oxi hóa axit oleic có sử dụng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5 thời gian phản ứng khác lấy ra, li tâm tách loại xúc tác cất cô quay để tách loại dung mơi, sau hỗn hợp phản ứng sản phẩm đem phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR để xác định hiệu suất chuyển hóa phản ứng Kết thể bảng 3.2 hình 3.8 48 Bùi Văn Đơn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học Hình 3.8 Ảnh hưởng thời gian đến hiệu suất chuyển hóa Từ kết hình 3.8, ta thấy điều kiện phản ứng nhiệt độ (80oC), mức dùng xúc tác dung mơi độ chuyển hố phản ứng tăng thời gian phản ứng tăng lên Sau thời gian phản ứng 3h hiệu suất chuyển hóa phản ứng đạt 81,3%, tăng thời gian phản ứng lên 4h hiệu suất chuyển hóa phản ứng tăng lên 88,7%, tiếp tục tăng thời gian phản ứng lên 5h hiệu suất hóa tăng lên 93,6% Như hiệu suất chuyển hóa phản ứng tỉ lệ thuận với thời gian phản ứng Tuy nhiên với thời gian phản ứng 5h phản ứng gần xảy hoàn toàn, với hiệu suất chuyển hóa xấp xỉ 100% Như thấy, dù tăng thêm thời phản ứng nhiệt độ khoảng 80oC hiệu suất khơng tăng lên nhiều dẫn đến hiệu mặt kinh tế không cao (nếu thực tế công nghiệp) Cho nên lựa chọn thời gian thích hợp cho phản ứng 5h Thời sử dụng cho nghiên cứu 49 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học 3.2.4 Qui trìn p ản ứn cắt n ắn mạc nối đôi củ xit béo k ôn no oleic sử dụn xúc tác zeolit ZSM-5 Từ kết thu nghiên cứu trên, tác giả đưa qui trình cơng nghệ cho phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo không no oleic sử dụng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5 sau: Cân 1,41g axit oleic (tinh khiết) cho vào bình cầu cổ (đã cịn từ bình cầu cổ) Cân 0,07g xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5 (5% so với lượng axit oleic) cho vào bình cầu cổ Đong 5ml dung môi axetonenitrile cân 1,02g dung dịch H2O2 cho vào bình cầu cổ Sau lắp bình cầu với sinh hàn hồi lưu nhiệt kế Đặt bình cầu cổ lên nồi nước để ổn định nhiệt độ đặt máy khuấy từ nhiệt Sau đặt nhiệt độ cho máy khuấy từ cho hỗn hợp phản ứng có nhiệt độ 80oC hình 2.2 Đặt phản ứng khoảng thời gian 5h dừng phản ứng Sau lấy hỗn hợp phản ứng ly tâm tách loại xúc tác khỏi hỗn hợp phản ứng Hỗn hợp thu cất quay chân không nhiệt độ 80oC để thu sản phẩm Điều kiện thích hợp lựa chọn cho phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo oleic sau: - Nhiệt độ phản ứng: 80oC - Lượng axit oleic: 1,41g - Lượng H2O2: 1,02 g - Lượng dung môi axetonitril: 5ml - Mức dùng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5: 5% (so với lượng axit oleic) -Thời gian phản ứng: 5h 50 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học KẾT LUẬN Từ kết thực nghiệm thu có kết luận sau: Đã tổng hợp thành công vật liệu lai tạp W-Cr/ZSM-5 phương pháp ngâm tẩm với điều kiện phản ứng thích hợp là: - Dung dịch Cr(NO3)3 , (NH4)2WO4 nồng độ: 1M - Thời gian phản ứng: 3h - Nhiệt độ phản ứng: nhiệt độ phòng Vật liệu lai tạp zeolit W-Cr/ZSM-5 sau tổng hợp có độ tinh thể cao, kích thước hạt đồng đều, bề mặt riêng lớn giữ nguyên cấu đặc trưng MFI zeolit ZSM-5 Đã nghiên cứu ứng dụng thành công vật liệu xúc tác lai tạp zeolit WCr/ZSM-5 ứng dụng cho phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo oleic Xúc tác thể hoạt tính cao với phản ứng cho hiệu suất chuyển hóa khoảng 93,6% Đã t m điều kiện thích hợp cho phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo oleic sử dụng sử dụng tác nhân oxi hóa H2O2 xúc tác lai tạp zeolit WCr/ZSM-5: - Lượng axit oleic: 5g - Tỷ lệ chất phản ứng: H2O2/Oleic = 3/1 - Lượng dung môi axetonitril: 5ml - Nhiệt độ phản ứng: 800C - Mức dùng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5: 5% (so với lượng axit oleic) -Thời gian phản ứng: 5h -Với điều kiện phản ứng hiệu suất phản ứng 93,6% 51 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Nguyễn Xuân Bách (2015), Luận văn thạc sĩ kĩ thuật hóa học, Đại học Bách Khoa Hà Nội, Nghiên cứu ứng dụng zeolit ZSM-5 cho phản ứng xếp lại epoxide để tổng hợp andehit [2] Tạ Ngọc Đôn (2002), Nghiên cứu chuyển hóa cao lanh thành zeolit xác định tính chất hóa lý đặc trưng chúng, Luận án tiến s hóa học, Đại học Bách Khoa Hà Nội [3] Nguyễn Phi Hùng, Đặng Tuyết Phương, Nguyễn Hữu Phú (2000), “Vai trò mầm trình tổng hợp zeolite ZSM-5 khơng sử dụng chất tạo cấu trúc , tạp chí Hóa Học, tr 52-56 [4] Nguyễn Trọng Hưng (2006), “Tổng hợp ZSM-5 từ kích thước nano , Đồ án tốt nghiệp Đại Học Bách Khoa Hà Nội [5] Nguyễn Xuân Nguyên (2003), Nước thải công nghệ xử lý nước thải, NXB Khoa học k thuật, Hà Nội [6] Nguyễn Hữu Phú, Trần Mạng Cường, Vũ Anh Tuấn(2005), “Nghiên cứu tổng hợp zeolit ZSM-5 không sử dụng chất tạo cấu trúc mầm trợ kết tinh , Tạp chí khoa học cơng nghệ, tr 43 [7] Ngô Thị Thuận, Trần Thị Như Mai, Nguyễn Phúc Dương(1996), Cơ chế đa phân tử phản ứng chuyển hoá Toluen zeolit Y trao đổi neodim Tạp chí hố học, tr 11-14 [8] Vũ Anh Tuấn, Nguyễn Văn Tân, Hoàng Vinh Thăng, Nguyễn Hữu Phú (2002), “Nghiên cứu chế tạo màng zeolite trình tách chất , Tạp chí hóa học, tr 32-38 [9] Mai Tuyên (2004), Xúc tác zeolit hoá dầu, NXB khoa học k thuật, Hà Nội [10] Đỗ Anh Tứ (2010), Đồ án Tốt nghiệp ĐH Dân lập Hải Phịng, Nghiên cứu q trình Wacking xúc tác dầu thực vật thải xúc tác nano-meso ZSM-5 tạo nhiên liệu sinh học 52 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học [11] Nguyễn Thị Nhung (2016), “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu lai tạp zeolit Cr-ZSM-5 ứng dụng cho phản ứng cắt ngắn mạch nối đôi axit béo”, Luận văn Thạc s , Đại học Bách Khoa Hà Nội [12] Ahmad Zuhairi Abdullah , Mohamad Zailani Abu Bakar, Subhash Bhatia (2003), “Effect of hydrogen treatment on the performance of W–ZSM-5 in deep oxidative decomposition of ethyl acetate and enzene in air , Catalysis Communications, Volume (11), pp 555 - 560 [13] A P Jaco s (1992), “Zeolit MiWoporous solids: Synthesis, Structure, and Reactivity , Eds E G Derouane, F Lemos, c Naccache and F.R Ribeiro, NATo ASI Ser, Vol 352, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, pp [14] A P Jaco s and A Jonhan Martens (1987), “Synthesis of hight aluminosiliccat zeolite , Studies in surface Science and Catalysis, Vol 33, chap 1, pp [15] B Zaldman, A Kisilev, Y Sasson, N Garti (1988), “Dou le Bond Oxidation of Unsaturated Fatty Acids , JAOCS, 65 (4), pp 611–615 [16] B Silva, H Figueiredo, O.S.G.P Soares, M.F.R Pereira, J.L Figueiredo, A.E Lewandowska, M.A Banares, I.C Neves, T Tavares, “Evaluation of ion exchange-modified Y and ZSM5 zeolites in W(VI) biosorption and catalytic oxidation of ethyl acetate , Applied Catalysis B: Environmental, 117– 118(2012), pp 406–413 [17] C.G Goebel, A.C Brown, H.F Oehischlaeger, and R.P Rolfer (1957), Method for Making Azelaic Acid, U.S Patent 2, pp 113 [18] Clara Saux, Liliana B Pierella (2011), “Studies on styrene selective oxidation to benzaldehyde catalyzed by W-CR/ZSM-5: Reaction parameters effects and kinetics , Applied Catalysis A: General, 400, pp 117-121 [19] E.M Flanigen (1976), Zeolite Chemistry and Catalysis J A Rabo, ed ACS Monograph, 171, pp.80 53 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học [20] F Ayari, M Mhamdi, J Álvarez-Rodríguez, A.R Guerrero Ruiz, G Delahay, A Ghor el (2013), “Cr–ZSM-5 catalysts for ethylene ammoxidation: Effects of precursor nature and Cr/Al molar ratio on the physicochemical and catalytic properties , MiWoporous and Mesoporous Materials, 171, pp 166–178 [21] Faouzi Ayari, Mourad Mhamdi, Jesus Alvarez-Rodriguez, A GuerreroRuiz, Gerard Delahay, Abdelhamid Ghorbel (2013), “Selective catalytic reduction of NO with NH3 over W-CR/ZSM-5 catalysts: General characterization and catalysts sWeening , Applied Catalysis B: Environmental, Volumes 134–135, pp 367–380 [22] F.O Ayorinde, G Osman, R.L Shephard, and F.T Powers (1988), “Synthesis of Azelaic Acid and Su eric Acid from Vernonia galamensis Oil , J Am Oil Chem Soc Vol 65(11), pp.1774–1777 [23] H J Nieschlag, I A Wolff, T C Manley, and R J Holland (1967),“ Brassylic Acid from Ozonolysis of Erucic Acid , Ind Eng Prod Res Dev (2), pp.120–123 [24] H Noureddini and M Kanabur (1999), “Liquid-Phase Catalytic Oxidation of Unsaturated Fatty Acids , JAOCS, Vol 76 (3), pp 305-312 [25] Ibraheem Ali, Ali Hassan, Salah Shabaan, Karam El-Nasser (2013), “Synthesis and characterization of composite catalysts W/ZSM-5 and their effects toward photocatalytic degradation of p-nitrophenol , Arabian Journal of Chemistry, pp 1-9 [26] J P Gilson (1992), “Zeolit MiWoporous solids: Synthesis, Structure, and Reactivity , Eds E G Derouane, F Lemos, c Naccache and F.R Ribeiro, NATO ASI Ser, Vol 352, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, pp 19 [27] J Sudhakar Reddy, Uday R Khire, P Ratnasamy and Rajat B Mitra, (1992) “Cleavage of the Carbon-Carbon Double Bond over Zeolites using Hydrogen Peroxide , J S C Chem Commun, pp 1234-1235 [28] Lubomira Tosheva and P Valtchev Valentin (2005), “Nanozeolites: 54 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học synthesis, Wystallization mechanism, and applications Chem Mater, 17, pp 2494-2513 [29] Naoki Mimura , Masaki Okamoto , Hiromi Yamashita , S Ted Oyama , and Kazuhisa Murata (2002), “High-performance W/H-ZSM-5 catalysts for oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene with CO2 as an oxidant”, Catalysis Communications, Volume (6), pp 257–262 [30] N Alonso-Fagúndez, I Agirrezabal-Telleria, P L Arias, J L G Fierro, R Mariscal and M López Granados (2014), “Aqueous-phase catalytic oxidation of furfural with H2O2: high yield of maleic acid by using titanium silicalite-1 , RSC Advances Issue 98, (4), pp 54960-54972 [31] N Garti and E Avni (1981), “Permanganate Oxidation of Oleic Acid Using Emulsion Technology , J Am Oil Chem Soc, 58 (8), pp 840–841 [32] Peter Spannring, Pieter C A Bruijnincx, Bert M Weckhuysen and Robertus J M Klein Gebbink (2013), Fe-Catalyzed Oxidative Cleavage of Unsaturated Fatty Acids, Utrecht University, the Netherlands, 1, pp 10-11 [33] Pradeep Kumar, Rajiv Kumar and Bipin Pande (1994), “Oxidative organic transformations catdysed by titanium silicate molecular sieves , J Indmn Inst Science, 74, pp 291-307 [34] R.M Barrer (1982), Hydrothermal chemistry in zeolites, Academic Press, London [35] R M Barrer (1981), “Zeolites and their synthesis , Zeolites, 1, pp.130140 [36] Vanajakshi Gudla, Rengarajan Balamurugan (2012), “AuCl3/AgS F6catalyzed rapid epoxide to car onyl rearrangement , Tetrahedron Letters, 53, pp 5243–5247 [37] W.F Hoelderich, H van Bekkum, Stud Surf Sci Catal (2001) pp 137,821 55 Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học [38] Zoubida Lounis, Naouel Boumesla, A E K Bengueddach (2012), “Oxidation of enzylic alcohols over W (MCM-41/ZSM-5) assisted by miWowaves , Applied Petrochemical Research, Volume (1), pp 45–50 56 Bùi Văn Đơn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học PHỤ LỤC Hình Phổ NMR chuẩn Oleic axit 57 Bùi Văn Đơn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học Hình Phổ NMR hỗn hợp sau phản ứng 80oC, 5h, xúc tác 5%, dung môi butanol 58 ... khoa học nghiên cứu Do tác giả chọn đề tài ? ?Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng xúc tác zeolit ZSM- 5 lai tạp số kim loại W-Cr /ZSM- 5 , hướng nghiên cứu có ý nghĩa khoa học thực tiễn cao Kết nghiên cứu sở... VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 Tổng quan zeolit ZSM- 5 1.1.1 Giới thiệu zeolit ZSM- 5 Zeolit ZSM- 5 Argauer Landolt hãng Mobil Oil nghiên cứu tổng hợp năm 1972 cấp sáng chế vào năm 19 75, đến ZSM- 5 thu hút... nguyên tố kim loại chuyển tiếp Cr, W, Ce ) vào mạng tinh thể Do tác giả chọn đề tài ? ?Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng xúc tác zeolit ZSM- 5 lai tạp kim loại nhằm thu nhận vật liệu xúc tác có hoạt