Tính chất peroxidaza của phức ni2+ HCO3 lumomagnezon

Bộ giáo dục đào tạo Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội - Luận Văn Th¹c SÜ Khoa Häc TÝnh chÊt peroxidaza cđa phøc Ni2+ - HCO3- - Lumomagnezon Ngµnh: hãa lý thuyÕt vµ hãa lý Mà số: 62 44 31 01 Phạm Thị Minh Thúy Người hướng dẫn: GS.TSKH NGƯT Nguyễn Văn Xuyến Hà Nội 2005 Lời cảm ơn Sau thời gian học tập nghiên cứu đà hoàn thành luận văn Luận văn hoàn thành với hướng dẫn tận tình GS.TSKH.NGƯT Nguyễn Văn Xuyến, TS Ngô Kim Định, giúp đỡ đồng chí cán giảng dạy khoa môi trường trường đại học Hàng Hải Việt Nam, tổ sinh hoá trường đại học Y Khoa Hải Phòng, cộng tác đồng nghiệp môn Môi Trường trường Đại Học Dân Lập Hải Phòng Tôi mÃi mÃi ghi nhớ hướng dẫn, giúp đỡ cộng tác Tôi xin gửi tới thầy giáo, đồng chí, đồng nghiệp lời cảm ơn chân thành sâu sắc Hà Nội, tháng 11 năm 2005 Học viên Phạm Thị Minh Thuý Một số chữ viết tắt luận văn SL: c¬ chÊt cã tÝnh ligan Sr: c¬ chÊt cã tÝnh khư In: chÊt øc chÕ Substrate(S): c¬ chÊt S WS: tốc độ trình oxy hoá chất S Lm: Lumomagnezon Phen: o- phenantrolin Dipy: §ipirydin β: tû sè nång độ đầu ligan ion kim loại ([L]0:[Mz+]0) Ac: axit Ascorbic Hq: Hyđroquinon Pa: Paranitrozodimetylanilin C2H5OH: rượu etylic H4L: axit citric D: mật độ quang D: biến thiên mật ®é quang MỤC LỤC MỞ ĐẦU…………………… ……………………………………………… …1 CHƯƠNG – TỔNG QUAN………………………………………………….1 1.1 Vai trò tạo phức đến tính chất xúc tác ion kim loại chuyển tiếp Mz+…………………… ……………………1 1.1.1 Đặc điểm cấu trúc electron kim loại chuyển tiếp ion kim loại chuyển tiếp……………………………….……4 1.1.2 Vai trò ion kim loại chuyển tiếp phức chất xúc tác……………………………………….……5 1.1.3 Ảnh hưởng tạo phức đến tính chất xúc tác Mz+……… 1.1.4 Chu trình oxi hố - khử thuận nghịch…………………………….11 1.1.5 Mối liên hệ nhiệt động học tạo phức chất xúc tác………12 1.1.6 Khả tạo thành phức trung gian hoạt động………………… 14 1.1.7 Cơ chế vận chuyển electron phản ứng xúc tác phức chất…………………………….16 1.2 Xúc tác phân hủy H2O2 phức chất (quá trình catalaza)………….19 1.2.1 Các hệ Mz+- H2O2……………………………………………… 20 1.2.2 Các hệ Mz+- L- H2O2…………………………………………… 21 1.3 Xúc tác oxy hóa chất H2O2 (q trình peroxydaza)……… 25 1.3.1 Các hệ Mz+- H2O2S………………………………………………25 1.3.2 Các hệ Mz+SL)………………………………… 26 L- H2O2-S (Sr, 1.3.3 Mối quan hệ trình catalaza peroxydaza ……………30 1.4 Vấn đề hoạt hóa phân tử O2 , H2 O2 phức chất…………….…….32 1.4.1 Hoạt hoá O2 phức đa nhân LnMmz+………………………… 32 1.4.2 Hoạt hoá H2O2 phức đa nhân LnMmz+………………….…….37 1.4.3 Nhận xét chung…………………………………………….…….38 CHƯƠNG - CƠ SỞ THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU…………………… 41 2.1 Các hệ xúc tác chọn để nghiên cứu……………………………… 41 2.2 Hoá chất dụng cụ thiết bị thí nghiệm……………………………… 41 2.3 Các phương pháp nghiên cứu…………………………………………….44 2.4 Phương pháp tiến hành nghiên cứu trình xúc tác……….…….48 CHƯƠNG - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN……………………………… 50 3.1 Nghiên cứu tạo phức hệ H2O - Lm (a) H2O - Ni2+ - Lm (b) H2O - Ni2+ - Lm - HCO3- (c)……………………………….50 3.1.1 Phương pháp phổ hấp thụ electron phân tử………………….…….50 3.1.2 pháp Phương dãy đồng phân tử……………………………………52 3.1.3 Phương pháp đường cong bão hoà……………………………… 53 3.1.4 Xác định số bền phức [NiHL]+………………………….55 3.2 Sơ nghiên cứu tạo phức xúc tác hệ H2O - Lm - H2O2 (1) H2O - Ni2+ - Lm - H2O2 (2) H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - H2O2 (3) H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - O2 (4) ……………………… 55 3.3 Động học qúa trình xúc tác oxy hố Lm hệ H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - H2O2 (3)……………………… 58 3.3.1 Ảnh hưởng pH đến hoạt tính xúc tác hệ (3)………………58 3.3.2 Ảnh hưởng β đến hoạt tính xúc tác hệ (3)……………… 62 3.3.3 Ảnh hưởng [Ni2+]0 đến hoạt tính xúc tác hệ (3)…….…….65 3.3.4 Ảnh hưởng [H2O2]0 đến hoạt tính xúc tác hệ (3)………….69 3.3.5 Ảnh hưởng [Lm]0 đến hoạt tính xúc tác hệ (3)………… 73 3.3.6 Biểu thức động học trình peroxydaza hệ (3)……….76 3.4 Cơ chế nguyên tắc trình xúc tác oxy hố Lm hệ H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - H2O2 (3)… …………………… 75 3.4.1 Ảnh hưởng chất ức chế axit Ascorbic (Ac) đến hệ (3)….…….77 3.4.2 Ảnh hưởng chất ức chế Hyđroquinon (Hq) đến hệ (3)….…….80 3.4.3 Ảnh hưởng chất ức chế Paranitrozođimetylanilin(Pa) đến hệ (3)……………………………………………………… 83 3.4.4 Ảnh hưởng chất ức chế rượu etylic (C2H5OH) đến hệ (3)…….87 3.4.5 Xác định số tốc độ phản ứng kLm + OH*……………………….90 3.4.6 Sơ đồ nguyên tắc phản ứng peroxydaza xúc tác phức chất Ni2+ với Lm HCO3- …………………93 KẾT LUẬN…………………………………………………………………….95 TÀI LIỆU THAM KHẢO ……………………………………………………97 PH LC Mở đầu Xúc tác có vai trò quan trọng lĩnh vực: công nghiệp, kỹ thuật, khoa học đời sống Hiện nay, hầu hết sản phẩm thu từ xí nghiệp hoá chất đại giới phải dựa sở xúc tác (đồng thể dị thể) Ngoài ra, xúc tác thể vai trò đặc biệt quan trọng giới hữu sinh (người, động vật, thực vật) Xúc tác chia thành ba loại bản: xúc tác đồng thể, xúc tác dị thể xúc tác sinh học (xúc tác enzym) Quá trình xúc tác dị thể đà nghiên cứu sử dụng từ lâu bên cạnh ưu điểm vốn có trình tồn số nhược điểm như: tiến hành điều kiện khắc nghiệt (nhiệt độ cao, áp suất lớn), độ chọn lọc thấp, tốn nhiều lượng, chi phí cho thiết bị lớn, giá thành sản phẩm cao, tạo nhiều sản phẩm phụ chất thải độc hại gây ô nhiễm môi trườngNgược lại, xúc tác enzym coi mô hình xúc tác hoàn hảo tâm hoạt động enzym cho phép vận chuyển đồng nhiều electron giai đoạn (enzym cao phân tử protein chứa tâm hoạt động phức đa nhân (Cluster) ion kim loại chuyển tiếp ), mặt khác với tối ưu cấu trúc lượng nên trình xúc tác diễn nhiệt độ áp suất thường với tốc độ độ chọn lọc cao, dùng đến chất oxy hoá mạnh chất khử mạnh Ngày nay, xu hướng nghiên cứu sử dụng trình xúc tác đồng thể, đặc biệt trình xúc tác đồng thể phức chất ion kim loại chuyển tiếp đà phát triển mạnh mẽ hướng khoa học đầu tư nghiên cứu rộng rÃi Các phức chất xúc tác nghiên cứu sử dụng dựa sở mô theo thành phần, cấu trúc chế tâm hoạt động enzym (còn gọi xúc tác men), ion trung tâm tạo phức ion kim loại chuyển tiếp, protein thay ligan hữu có nhóm chức giống protein Phức chất-xúc tác tạo thành có nguyên lý hoạt động, hoạt tính độ chọn lọc gần với chất xúc tác men Ưu điểm phức xúc tác nhân tạo có cấu tạo, thành phần đơn giản chất xúc tác men nhiều, nên trình xúc tác thực giới hữu sinh (trong công nghiệp, thực nghiệm) Quá trình xúc tác phức chất ion kim loại chuyển tiếp gặp nhiều thuận lợi nhờ phát triển mạnh số ngành như: sinh vật học phân tử, hoá học phối trí nhờ hoàn thiện, ứng dụng ngày có hiệu phương pháp vật lý hoá lý đại, thích hợp cho việc nghiên cứu trình xúc tác Việc ứng dụng xúc tác phức không hạn chế phản ứng tổng hợp hoá học thông thường mà vươn xa đến mục đích tối ưu hoá dây chuyền sản xuất, tạo môi trường sạch, tức tạo dây chuyền sản xuất khép kín, có suất cao, sản phẩm phụ gây ô nhiễm môi trường Trong trình công nghệ, việc sử dụng O2, H2O2, O3 làm chất oxy hoá cho phản ứng hoá học cách lựa chọn tin cậy chất oxy hoá rẻ, thay chất oxy hoá mạnh, độc hại đắt tiền, tạo sản phẩm khiết mặt sinh thái [16] Nhưng phân tử O2, H2O2 lại trơ mặt động học, việc sản xuất O3 lại không dễ dàng thân O3 khí độc Hoạt hoá phân tử O2 H2O2 đà đối tượng nghiên cứu nhiều công trình giới hoạt hoá phân tử phức chất, đặc biệt phức chất đa nhân (đồng hạch hay dị hạch) kim loại chuyển tiếp tỏ ưu việt thực hệ sinh học chất xúc tác men oxydaza, oxygenaza Vì vậy, nghiên cứu chế tạo hệ xúc tác phức thích hợp, có khả hoạt hoá phân tử O2 H2O2 vấn đề quan trọng, cần đầu tư nghiên cứu Do đa dạng phức tạp đối tượng nghiên cứu xúc tác phức đồng thể nên tồn nhiều vấn đề lớn thuộc sở lý thuyết trình xúc tác phức chất chưa nghiên cứu giải cách hệ thống, đồng sâu sắc: nhiệt động học tạo phức, động học chế trình xúc tác, chất, hoạt tính độ chọn lọc phức chất xúc tác, tương tác phân tử, tương tác phối trí, hàng loạt yếu tố ảnh hưởng khác làm thay đổi cấu tạo, tính chất vật lý ho¸ lý cđa c¸c cÊu tư hƯ cã thĨ dẫn đến xuất triệt tiêu hiệu ứng xúc tác Bên cạnh đó, chất xúc tác chưa làm sáng tỏ, nhiều thông số động học chưa xác định, thiếu kiến thức qui luật động học chế trình xúc tác nguyên nhân dẫn đến phát triển lý thuyết xúc tác chưa theo kịp đáp ứng yêu cầu thực tiễn Xuất phát từ vấn đề trên, chọn đề tài: “Nghiªn cøu tÝnh chÊt peroxydaza cđa phøc chÊt Ni + víi HCO vµ Lumomagnezon’’ 97 TµI LIƯU THAM KHảO TIếNG VIệT Nguyễn Tinh Dung (1986), Hoá học phân tích, NXB GD, Hà Nội Nguyễn Thị Hoa, Nguyễn Văn Xuyến (1996), "Động học phản ứng oxy hãa Indigocamin b»ng H2O2 d­íi t¸c dơng xóc t¸c cđa phøc Cu (II) - axit xitric" T¹p chÝ hãa häc Công nghệ Hóa chất, (N02), tr.10-12 Lê Trọng Huyền (2003), Luận văn thạc sĩ, Hà Nội Vũ Thị Kim Loan, Ngô Kim Định, Nguyễn Văn Xuyến(2005), TÝnh chÊt xóc t¸c cđa phøc Mn(ll) víi c¸c ligan Lm vµ HCO3- hƯ H2O – Mn2+ - Lm - HCO3- - H2O2, tạp chí hoá học, Tr 215-218 Vũ Thị Kim Loan, Ngô Kim Định, Nguyễn Văn Xuyến(2005), Nghiên cứu động học trình xúc tác oxy hoá Lumomagnezon (Lm) HCO3- hệ H2O Mn2+ - Lm – HCO3- - H2O2”, t¹p chÝ khoa học công nghệ hàng hải, No2 Từ Văn Mặc (1995), Phân tích hóa lý, NXB KHKT, Hà Nội Trần Thị Minh Nguyệt (2002), Luận án tiến sĩ, Hà Nội Hoàng Nhâm (2002), Hóa học vô tập 3, NXB GD, Hà Nội Trần Văn Nhân (1999), Hãa lý tËp 3, NXB GD, Hµ Néi 10 Hå ViÕt Quý(1999), Phøc chÊt hãa häc, NXBKHKT,Hµ Néi 11 Nguyễn Văn Xuyến, Trần Quang Huân, Trần Xuân Hoành, Trần Thị Minh Nguyệt (1999), "Xác định số tốc độ gốc OH* với hợp chất hữu S sở lập trình ngôn ngữ Foxpro Pascal", Tuyển tập báo cáo khoa học hội nghị toàn qc vỊ Hãa lý vµ hãa lý thut, tr.245 -252 12 Nguyễn Văn Xuyến (1994), Luận án tiến sĩ khoa học, Hà Nội 13 Nguyễn Văn Xuyến (1996), "Nghiên cứu tạo thành phức chất xúc tác Ni(II) Co(II) với axit xitric" Tạp chí hóa học Công nghệ hóa chất, (N03), tr 10-13 98 14 Nguyễn Văn Xuyến Nguyễn Thị Hoa (1997), "Nghiên cứu hoạt hóa O2 không khí hoà tan H2O2 phức chất xúc tác Cu (II) - axit xitric", Tạp chí hóa học Công nghệ Hóa chất, (N02), tr.15 -17 15 Nguyễn Văn Xuyến Nguyễn Thị Hoa (1997), "Cơ chế nguyên tắc phản ứng oxy hóa Indigocamin H2O2 t¸c dơng xóc t¸c cđa phøc Cu (II) - axit xitric", Tạp chí hóa học Công nghệ hóa chất, (N03), tr.17 - 20 16 Nguyễn Văn Xuyến, Trần Thị Minh Nguyệt, Nguyễn Thị Hoa, Trần Xuân Hoành(1998), tuyển tập báo cáo hội nghị môi trường toàn quốc lần thø lll, Tr 821-839 TiÕng Anh 17 Haber F, Weiss J (1932), "Uber die Katalyse Hydroperoxides" Naturwissenshaften, 20 (No 51), 948 18 James P Collman (1968), "The Role of Vacant Coordination Sites Indigocamin Homogeneous Catalysis", Trans N J Acad.Sci, 30 (No 3), 479 19 Klier K (1967), "Oxidation - Redution Potentials and their Relation to the catalytic of Transition Metall Oxides", J Catalysis, (No 1), 14 20 Keiji Morokuma (1995), Theoretical aspects of homogeneous catalysis, Kluwer academic publishers, Dordrecht/Boston/London 21 Lisa Klein C (1988), Sol-gel technology for thin film, fibers, preforms, electronics and speciality shapes, New Jersey, USA 22 Rulliere C (1998), Femtosecond laser pulses, principles and experiments Springer 23 Sigel H (1969), "Catalase and peroksydase activity of Cu2+ Complexes", Angewandte Chemie, International Edition in English, T8, p.167 24 Ta qui Khan M.M., Arthur E Martell (1974), Homogenous catalysis by metal complexes, Academic Press, New York and London TiÕng NgA 99 25 АСТАНИНА Н, РУДЕНКО А П (1971), "механизм окисления закиснсного железа молекулярным Кислородом в водном растворе", Ж Физ Хим, 45 (No 2), 345 26 ВЫСОЦКАЯ Н.А (1973), "Реакционная способностъ радикалов ОН, О, НО2 иатмов кислорода в водных растворах ароматических единений", Усп Хим, 42 (No 10), 1850 27 ДОЛГОПЛОС К Ъ А, ТИНЯКОВА Е.И (1972), "Окислительно восстановительные системы как источники Свободныхрадикалов", М., "Наука", С 105 28 ЕРШОВ Ъ Р, ПИКАЕВ А К (1964), "Спектры электроного парамагниного резонанса свободых Радикалов, возникаюших при Фотолизе заморженных шелоч ных водых растворов перекиси водорода" Изв АН , СССР, Сер Хим, (No 5), 922 29 ИНЛИКТОРЫ (1976), М., " Mир", Т.2, С.239 30 ИСВК Г (1972), Распвп H2O2, Катализируемый комплексами Fe (II) и Fe (III) стриэтилентетрамином и гистидиномю, Какд Дисс, Кишинев 31 ИСАК В Г, СЫЧЕВ А Я, Там же С.26 32 ИСАК В Г, СЫЧЕВ А Я, Там же С.7 33 ЛИСИЧКИН Г В, ЮФФА А Я (1990), " Mеталлокомплексный катализ", Усп Хим, 59 (No 12), 1905 34 МАСTEPC П (1983), Гомогеонный катализ переходными металлами, M., " Mир" 35 METEЛИЦА Д И (1971), "Mexaнизмы гидроксилирования ароматических соединений", Усп Хим, 40 (No 7), 1175 36 METEЛИЦА Д И (1984), Активация кислорода ферментными системмами, М., "Наука" 37 METEЛИЦА Д И (1984), Моделирование окислиген ьо восстанобитеных ферментов, Минск "Наука и Техника" 38 MOИCEEB И И, ВАРГАФТИК М Н (1990), "Металлокомплесной катализ окислительных реакций" Усп Хим, 59 (No 12), 1931 100 39 CAВИЦКИЙ А В, НЕЛЮЪИН В И (1975), "Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплесами переходных металлов" Усп Хим, 44 (No 2), 214 40 О CAРКИСОВ серосодержащих М соединений (1991), в "Грансформация атмосфере и пути азот - и уменьщения промыщленных выбросов оксидов азота и серы", Уси Хим, 60 (No 3), 521 41 CEMEHOB H H (1978), Химическая физика, M."Знание", C.48-49 42 CИЛНГ М И, ГЕЛ ЬЪЩТЕЙН А И (1969), "Катализ и координационное взапимодействие", Усп Хим, 38 (No 3), 479 43 COКОЛЬСКИЙ Д В, ДОРФМАНЯ А, РАКИТСКАЯ Т Л, Там же С.168 44 СbIЧЕB координационных A Я (1970), соединений Каталитические свойства некоторых переходных металлов в катадазных, пероксидазных и оксидазных реакциях, Докт дисс, Кищинев 45 CЫЧЕВ А Я, Taм же С 67 46 CЫЧЕВ А Я, Taм же С 87-87 47 CЫЧЕВ А Я, "Определение конcтант ИСА К В Г., ПФРАННМЕЛЛЕРУ (1978), и неорганическими веществами в условиях каталитические разложения H202", ж физ Хим, 52(No 11), 2936 48 CЫЧЕВ А Я, ТРАВИН С О, ДУКАГ Г., CКУРЛАТОВ Ю.И (1983), Каталитические реакции и Охрана окружающей среды, Кищинев, "Щтиинца", C.89 -90 49 СbIЧЕB A Я., ТРАВИН С О, ДУКАГ Г., CКУРЛАТОВ Ю И, Tам же С.99 50 CЫЧЕВ А Я, ТРАВИН С О, ДУКАГ Г, СКУРЛАТОВ Ю И, Там же С.105 51 CЫЧЕВ А Я, ТРАВИН С О, ДУКАГ Г, СКУРЛАТОВ Ю И, Там же С.150 52 CЫЧЕВ А Я, ИСАК В Г, Там же С 63 53 CЫЧЕВ А Я, ИСАК В Г, Там же С 68 54 CЫЧЕВ А Я, ИСАК В Г, Там же С.198 101 55 ХЕРЕНЦИИ- ОЛИВЭ', C.ОЛИВЭ' (1980), Коордuнацuя и Катализ, М "M и р", С 151 -153 56 XEPEHЦИИ - ОЛИВЭ', C.ОЛИВЭ', Taм же С 154 57 XEPEHЦИИ - ОЛИВЭ', C.ОЛИВЭ', Taм же С 207 58 XEPEHЦИИ - ОЛИВЭ', C.ОЛИВЭ', Taм же С 362 59 XEPEHЦИИ - ОЛИВЭ', C.ОЛИВЭ', Taм же С 358 60 XEPEHЦИИ - ОЛИВЭ', C.ОЛИВЭ', Taм же С 378 61.ХИДЕКЕЛ М Л (1980), "Комплексные катализаторы окислительно - восстановителых процессов органического синтееза", Кинетика Катализ, 21 (No 1), 26 PHô LôC Chương trình tính số tốc độ phản ứng oxy ho¸ Lumomagnezon b»ng gèc OH* (kLm + OH*) b»ng ngôn ngữ lập trình Pascal với chất ức chế axit Ascorbic program hstocdo; uses crt; const Tieude1='BANG TINH HANG SO TOC DO'; Tieude2='c2 dd1 dc1 y=1/dc1 k2c2 k3c3 k4c4 {dongke=' ;} k2=7.2e+09; k3=1.5e+07; c3=1.0e-01; k4=3.0e+07; c4=5.0e-02; epsilon=2.47e+04; d=1; c1=8.0e-05; Type chuoi=string[20]; banghi=record c2,dd1,dc1,x,y,k2c2,k3c3,k4c4:real; end; var f: text; tn:array[1 20] of banghi; i,j,n:integer; sx,sy,x2,sx2,xy,sxy,a,b,k1:real; Begin clrscr; writeln('Nhap so lieu cac thi nghiem:'); write('So thi nghiem n:'); readln(n); for i:=1 to n x'; with tn[i] Begin writeln('Thi nghiem thu',i,':'); write('c2=');readln(c2); write('dd1=');readln(dd1); dc1:=dd1/(epsilon*d); y:=1/dc1; k2c2:=k2*c2; k3c3:=k3*c3; k4c4:=k4*c4; x:=(k2c2+k3c3+k4c4)/c1; sx:=sx+x; sy:=sy+y; x2:=x*x; sx2:=sx2+x2; xy:=x*y; sxy:=sxy+xy; writeln; end; a:=(sx2*sy-sx*sxy)/(n*sx2-sx*sx); b:=(n*sxy-sx*sy)/(n*sx2-sx*sx); k1:=a/b; writeln('a=',a); writeln('b=',b); writeln('Hang so toc do:',k1); writeln('k1=',k1); writeln('Phuon trinh hoi qui:'); writeln('y=',a:10:6,'x+',b:10:7); readln; assign(f,'ketqua.dat'); Rewrite(f); writeln(f,'So thi nghiem n:',n); For i:=1 to n with tn[i] Begin writeln(f,'Thi nghiem thu',i,':'); writeln(f,'c2=',c2:10:7); writeln(f,'dd1=',dd1:10:4); End; writeln(f,'a=',a:10:8); writeln(f,'b=',b:10:8); writeln(f,'Hang so toc voi chat uc che la Ac:',k1); writeln(f,'Phuong trinh hoi qui:'); writeln(f,'y=',a:10:6,'x+',b:10:7); close(f); end * Kết tính số tốc độ kLm + OH* ®èi víi axit Ascorbic So thi nghiem n:9 Thi nghiem thu1: c2= 0.00001 dd1= 0.475 Thi nghiem thu2: c2= 0.00002 dd1= 0.421 Thi nghiem thu3: c2= 0.00003 dd1= 0.381 Thi nghiem thu4: c2= 0.00005 dd1= 0.306 Thi nghiem thu5: c2= 0.00007 dd1= 0.254 Thi nghiem thu6: c2= 0.00008 dd1= 0.217 Thi nghiem thu7: c2= 0.0001 dd1= 0.172 Thi nghiem thu 8: c2= 0.00015 dd1= 0.109 Thi nghiem thu 9: c2= 0.00020 dd1= 0.086 a=-7.4069515566E+04 b=1.1037074421E-05 Hang so toc voi chat uc che Ac :-6.7109736457E+09 k=-6.7109736457E+09 Phuong trinh hoi qui: y=-74069.515566x+ 0.0000110 Chương trình tính số tốc độ phản ứng oxy hoá Lumomagnezon gốc OH* (kLm + OH*) ngôn ngữ lập trình Pascal với chÊt øc chÕ Hy®roquinon program hstocdo; uses crt; const Tieude1='BANG TINH HANG SO TOC DO'; Tieude2='c2 dd1 dc1 y=1/dc1 k2c2 k3c3 k4c4 {dongke=' k2=1.2e+10; ;} k3=1.5e+07; c3=1.0e-01; k4=3.0e+07; c4=5.0e-02; epsilon=2.47e+04; d=1; c1=8.0e-05; Type chuoi=string[20]; banghi=record c2,dd1,dc1,x,y,k2c2,k3c3,k4c4:real; end; var x'; f: text; tn:array[1 20] of banghi; i,j,n:integer; sx,sy,x2,sx2,xy,sxy,a,b,k1:real; Begin clrscr; writeln('Nhap so lieu cac thi nghiem:'); write('So thi nghiem n:'); readln(n); for i:=1 to n with tn[i] Begin writeln('Thi nghiem thu',i,':'); write('c2=');readln(c2); write('dd1=');readln(dd1); dc1:=dd1/(epsilon*d); y:=1/dc1; k2c2:=k2*c2; k3c3:=k3*c3; k4c4:=k4*c4; x:=(k2c2+k3c3+k4c4)/c1; sx:=sx+x; sy:=sy+y; x2:=x*x; sx2:=sx2+x2; xy:=x*y; sxy:=sxy+xy; writeln; end; a:=(sx2*sy-sx*sxy)/(n*sx2-sx*sx); b:=(n*sxy-sx*sy)/(n*sx2-sx*sx); k1:=a/b; writeln('a=',a); writeln('b=',b); writeln('Hang so toc do:',k1); writeln('k1=',k1); writeln('Phuong trinh hoi qui:'); writeln('y=',a:10:6,'x+',b:10:7); readln; assign(f,'ketqua.dat'); Rewrite(f); writeln(f,'So thi nghiem n:',n); For i:=1 to n with tn[i] Begin writeln(f,'Thi nghiem thu',i,':'); writeln(f,'c2=',c2:10:7); writeln(f,'dd1=',dd1:10:4); End; writeln(f,'a=',a:10:8); writeln(f,'b=',b:10:8); writeln(f,'Hang so toc voi chat uc che la Hq:',k1); writeln(f,'Phuong trinh hoi qui:'); writeln(f,'y=',a:10:6,'x+',b:10:7); close(f); end * KÕt qu¶ tÝnh h»ng sè tèc ®é kLm + OH* ®èi víi Hy®roquynon So thi nghiem n:8 Thi nghiem thu1: c2= 0.0000005 dd1= 0.535 Thi nghiem thu2: c2= 0.000001 dd1= 0.475 Thi nghiem thu3: c2= 0.000002 dd1= 0.402 Thi nghiem thu4: c2= 0.000003 dd1= 0.333 Thi nghiem thu5: c2= 0.000005 dd1= 0.239 Thi nghiem thu6: c2= 0.000007 dd1= 0.186 Thi nghiem thu7: c2= 0.00001 dd1= 0.105 Thi nghiem thu8: c2= 0.000012 dd1= 0.069 a=-1.6066651465E+06 b=2.1185052786E-04 Hang so toc voi chat uc che la Hq:-7.5839563053E+09 k=-7.5839563053E+09 Phuong trinh hoi qui: y=-1606665.146500x + 0.0002119 Ch­¬ng trình tính số tốc độ phản ứng oxy hoá Lumomagnezon gốc OH* (kLm + OH*) ngôn ngữ lập trình Pascal với chất ức chế Paranitrozođimetylanilin program hstocdo; uses crt; const Tieude1='BANG TINH HANG SO TOC DO'; Tieude2='c2 dd1 dc1 y=1/dc1 k2c2 k3c3 k4c4 {dongke=' k2=1.8e+10; k3=1.5e+07; c3=1.0e-01; k4=3.0e+07; c4=5.0e-02; epsilon=2.47e+04; d=1; ;} x'; c1=8.0e-05; Type chuoi=string[20]; banghi=record c2,dd1,dc1,x,y,k2c2,k3c3,k4c4:real; end; var f: text; tn:array[1 20] of banghi; i,j,n:integer; sx,sy,x2,sx2,xy,sxy,a,b,k1:real; Begin clrscr; writeln('Nhap so lieu cac thi nghiem:'); write('So thi nghiem n:'); readln(n); for i:=1 to n with tn[i] Begin writeln('Thi nghiem thu',i,':'); write('c2=');readln(c2); write('dd1=');readln(dd1); dc1:=dd1/(epsilon*d); y:=1/dc1; k2c2:=k2*c2; k3c3:=k3*c3; k4c4:=k4*c4; x:=(k2c2+k3c3+k4c4)/c1; sx:=sx+x; sy:=sy+y; x2:=x*x; sx2:=sx2+x2; xy:=x*y; sxy:=sxy+xy; writeln; end; a:=(sx2*sy-sx*sxy)/(n*sx2-sx*sx); b:=(n*sxy-sx*sy)/(n*sx2-sx*sx); k1:=a/b; writeln('a=',a); writeln('b=',b); writeln('Hang so toc do:',k1); writeln('k1=',k1); writeln('Phuon trinh hoi qui:'); writeln('y=',a:10:6,'x+',b:10:7); readln; assign(f,'ketqua.dat'); Rewrite(f); writeln(f,'So thi nghiem n:',n); For i:=1 to n with tn[i] Begin writeln(f,'Thi nghiem thu',i,':'); writeln(f,'c2=',c2:10:7); writeln(f,'dd1=',dd1:10:4); End; writeln(f,'a=',a:10:8); writeln(f,'b=',b:10:8); writeln(f,'Hang so toc voi chat uc che la Pa:',k1); writeln(f,'Phuong trinh hoi qui:'); writeln(f,'y=',a:10:6,'x+',b:10:7); close(f); end * KÕt tính số tốc độ kLm + OH* đối víi Paranitrozo®imetylanilin So thi nghiem n:8 Thi nghiem thu1: c2= 0.0000005 dd1= 0.381 Thi nghiem thu2: c2= 0.000001 dd1= 0.354 Thi nghiem thu3: c2= 0.0000015 dd1= 0.318 Thi nghiem thu4: c2= 0.000002 dd1= 0.299 Thi nghiem thu5: c2= 0.000003 dd1= 0.255 Thi nghiem thu6: c2= 0.000004 dd1= 0.213 Thi nghiem thu7: c2= 0.000006 dd1= 0.166 Thi nghiem thu c2= 0.000008 dd1=0.125 a=-1.1181825730E+06 b=1.4985443672E-04 Hang so toc voi chat uc che Pa: -7.4617915726E+09 k=-7.4617915726E+09 Phuong trinh hoi qui: y=-1118182.573000x+0.0001499 ... Ni2+ làm ion tạo phức Ni2+ tham gia tạo phức chất tâm hoạt động chất xúc tác men [55] dự đoán phức chất nhân tạo Ni2+ với ligan thích hợp điều kiện thích hợp phức chất- xúc tác Mặt khác, ion Ni2+. .. H2O - Ni2+ - Lm - H2O2 HÖ 3: H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - H2O2 HÖ 4: H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - O2 HÖ 5: H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - Ac - H2O2 HÖ 6: H2O - Ni2+ - HCO3- - Lm - Hq - H2O2 HÖ 7: H2O - Ni2+. .. thuộc vào nhiều yếu tố như: chất ion kim loại, ligan, chất oxy hoá, chất khử, cấu tạo, thành phần, độ bền phức chất tạo thành, oxy hoá-khử phức chất, chất oxy hoá, chất khử, điều kiện phản ứng