Nghiên cứu chế tạo xúc tác cho quá trình xử lý các hợp chất polyclobiphenyl PCBS bằng phương pháp khử ở nhiệt độ thấp

Nghiên cứu chế tạo xúc tác cho quá trình xử lý các hợp chất polyclobiphenyl PCBS bằng phương pháp khử ở nhiệt độ thấp Nghiên cứu chế tạo xúc tác cho quá trình xử lý các hợp chất polyclobiphenyl PCBS bằng phương pháp khử ở nhiệt độ thấp luận văn tốt nghiệp thạc sĩ

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - ĐẶNG QUỐC THẮNG Đặng Quốc Thắng NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH XỬ LÝ CÁC HỢP CHẤT POLYCLOBIPHENYL (PCBs) BẰNG PHƯƠNG PHÁP KỸ THUẬT HOÁ HỌC KHỬ Ở NHIỆT ĐỘ THẤP LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT KỸ THUẬT HOÁ HỌC 2014B Hà Nội – Năm 2017 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - Đặng Quốc Thắng NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH XỬ LÝ CÁC HỢP CHẤT POLYCLOBIPHENYL (PCBs) BẰNG PHƯƠNG PHÁP KHỬ Ở NHIỆT ĐỘ THẤP Chuyên ngành: Kỹ thuật Hoá học LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT KỸ THUẬT HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS Nguyễn Hồng Liên Hà Nội – Năm 2017 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu thân, hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Hồng Liên Các số liệu có nguồn gốc rõ ràng tuân thủ nguyên tắc, kết trình bày luận văn thu thập trình nghiên cứu trung thực chưa công bố trước Hà Nội, tháng năm 2017 Tác giả luận văn Đặng Quốc Thắng LỜI CẢM ƠN Em xin cảm ơn PGS.TS Nguyễn Hồng Liên, người gợi mở ý tưởng khoa học hướng dẫn em suốt thời gian nghiên cứu luận văn tất tâm huyết quan tâm người thầy đến học viên Em xin cảm ơn TS.Chu Thị Hải Nam, người hướng dẫn em nhiều tác phong, quy trình thực nghiệm, kỹ thuật phân tích đánh giá thực nghiệm phịng thí nghiệm Em xin cảm ơn thầy Bộ mơn Cơng nghệ Hữu - Hóa dầu, anh chị PTN Cơng nghệ Lọc hóa dầu Vật liệu xúc tác hấp phụ, Viện kỹ thuật Hóa học, Trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện giúp đỡ để em hoàn thành cơng trình nghiên cứu Em xin cảm ơn em sinh viên nghiên cứu khoa học nhóm nghiên cứu hydrodeclo hóa (HDC) giúp đỡ em nhiều nghiên cứu làm thực nghiệm Cuối em xin cảm ơn gia đình bạn bè người bên cạnh, giúp đỡ động viên em suốt trình học tập nghiên cứu Hà Nội, tháng năm 2017 Học viên cao học Đặng Quốc Thắng MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 11 1.1 Giới thiệu dầu biến 11 1.2 PCBs 11 1.3 Quy định hàm lượng tính chất phân loại PCBs 16 1.4 Thống kê lượng PCBs ngành Điện lực Việt Nam 18 1.5 Các phương pháp xử lý PCBs 18 1.5.1 Xử lý phương pháp hấp phụ 19 1.5.2 Xử lý phương pháp nhiệt 19 1.5.3 Xử lý phương pháp chôn lấp 20 1.5.4 Xử lý phương pháp sinh học 20 1.5.5 Xử lý chiết dung môi 21 1.5.6 Xử lý phương pháp khử 22 1.5.7 Xử lý phương pháp nhiệt khử kết hợp 22 1.6 Quá trình khử dòng hydro (HDC) 23 1.6.1 Giới thiệu trình HDC 23 1.6.2 Xúc tác cho trình HDC 23 1.7 Vật liệu mao quản trung bình 23 1.7.1 Giới thiệu chung vật liệu mao quản trung bình 23 1.7.2 Vật liệu cacbon mao quản trung bình có trật tự (OMC) 24 1.7.3 Phương pháp tổng hợp OMC 25 1.7.4 Một số hệ phản ứng HDC điển hình 27 1.8 Hướng nghiên cứu luận văn 28 Chương THỰC NGHIỆM 30 2.1 Tổng hợp hợp vật liệu cacbon mao quản trung bình (OMC) 30 2.1.1 Tổng hợp nhựa phenolic 30 2.1.2 Tổng hợp vật liệu OMC-1 31 2.2 Tổng hợp xúc tác 33 2.3 Đánh giá đặc trưng hóa lý chất mang xúc tác 34 2.3.1 Phổ hấp thụ phân tử (UV-vis) 34 2.3.2 Plasma cảm ứng ghép nối khối phổ (ICP-MS) 34 2.3.3 Kính hiển vi điện tử quét (TEM) 35 2.3.4 Nhiễu xạ tia X (XRD) 35 2.3.5 Hấp phụ nhả hấp phụ vật lý N2 (BET) 35 2.4 Đánh giá khả hấp phụ MB chất mang 35 2.5 Nghiên cứu khả phản ứng xúc tác trình xử lý PCBs dầu biến thải 36 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 Đánh giá đặc trưng chất mang 39 3.1.1 Chất mang OMC-1 39 3.1.2 Chất mang C* thương mại 40 3.2 Nghiên cứu khả hấp phụ MB chất mang 42 3.2.1 Xây dựng đường chuẩn phân tích MB UV-Vis 42 3.2.2 Nghiên cứu khả hấp phụ MB chất mang thay đổi theo thời gian 43 3.2.3 Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ MB ban đầu đến khả hấp phụ chất mang OMC-1 44 3.3 Đánh giá đặc trưng hóa lý xúc tác 47 3.3.1 Hàm lượng kim loại thực tế xúc tác 48 3.3.2 Phân bố kim loại bề mặt chất mang 48 3.3.3 Diện tích bề mặt riêng phân bố mao quản xúc tác 49 3.4 Nghiên cứu khả xử lý PCBs dầu biến thải xúc tác phương pháp khử nhiệt độ thấp 51 3.4.1 Xử lý PCB 28 53 3.4.2 Xử lý PCB 52 54 3.4.3 Xử lý PCB 101 55 3.4.4 Xử lý PCB 153 56 3.4.5 Xử lý PCB 138 57 3.4.6 Xử lý PCB 180 58 3.4.7 Khả xử lý PCBs dầu biến thải xúc tác 5%Pd/OMC-1 60 3.4.8 Khả xử lý PCBs dầu biến thải xúc tác 5%Pd/C* 61 KẾT LUẬN 64 TÀI LIỆU THAM KHẢO 65 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT OMC (Ordered Mesoporous Carbons) Vật liệu cacbon mao quản trung bình trật tự C* Than hoạt tính EVN Tổng Công ty điện lực Việt Nam HDC (Hydrodechorination) Quá trình khử dịng hydro IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) Hiệp hội hóa học tinh vi ứng dụng quốc tế kl Khối lượng PCBs (Polychlorinated Biphenyls) Polyclobiphenyl SBET Diện tích bề mặt riêng BET Phương trình Brunauer – Emmett – Teller UV-vis (UV-visible spectrophotometer) Phổ hấp thụ phân tử XRD (X-Ray Diffaction) Phổ nhiễu xạ tia X TEM (Transmission Electron Microscopy) Kính hiển vi điện tử truyền qua độ phân giải cao DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các cấu tử PCBs có độc tính tương đương dioxin 14 Bảng 1.2 Tính chất vật lý số acrolor 25°C 15 Bảng 1.3 Quy chuẩn Việt Nam hàm lượng PCBs chất thải 17 Bảng 1.4 Quy định hàm lượng PCBs chất thải nguy hại số nước .17 Bảng 1.5 Quy chuẩn ngưỡng chất thải nguy hại nhiễm PCBs Việt Nam 18 Bảng 1.6 Phân loại dạng vật liệu mao quản theo IUPAC 24 Bảng 3.1 Dung lượng hấp phụ MB chất mang .43 Bảng 3.2 Ảnh hưởng nồng độ MB tới trình hấp phụ MB OMC-1 .45 Bảng 3.3 Nồng độ MB cịn lại dung dịch sau q trình hấp phụ theo thời gian .45 Bảng 3.4 Dung lượng hấp phụ OMC-1 thay đổi nồng độ MB ban đầu 35 Bảng 3.5 Giá trị 1/Ce 1/Qe thời điểm hấp phụ 240 phút 36 Bảng 3.6 Thời gian lưu sắc ký đồ (GC) tỷ lệ mang khối (m/z) khối phổ (MS) đồng phân PCBs 41 Bảng 3.7 Hiệu phản HDC sau phản ứng đồng phân PCBs xúc tác Pd/OMC-1 Pd/C* 60 DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ ĐỒ THỊ Hình 1.1 Cơng thức cấu tạo PCBs .12 Hình 1.2 Quá trình xử lý PCBs phương pháp khí 21 Hình 1.3 Quá trình xử lý PCBs phương pháp kị khí 21 Hình 1.4 Các dạng mao quản theo IUPAC 24 Hình 1.5 Cấu trúc hình học vật liệu OMC 24 Hình 1.6 Cơ chế tạo khung cấu trúc tinh thê lỏng 25 Hình 1.7 Cơ chế tạo khung mẫu cứng 26 Hình 1.8 Cơ chế phản ứng HDC xúc tác Pd/C* hệ H2-Mg-Metanol .28 Hình 2.1 Quá trình tổng hợp nhựa phenolic .30 Hiǹ h 2.2 Hệ thiết bị phản ứng tổng hợp nhựa phenolic .31 Hiǹ h 2.3 Quá trình tổng hợp OMC-1 32 Hiǹ h 2.4 Hình ảnh mẫu OMSC 33 Hình 2.5 Thiết bị nung OMSC dịng khí trơ N2 33 Hình 2.6 Quá trình tổng hợp xúc tác Pd/OCM-1 Pd/C* 34 Hình 2.7 Sơ đồ thực nghiệm xử lý PCBs dầu biến thải .36 Hình 3.1 Ảnh TEM chất mang OMC-1 .39 Hình 3.2 Phổ XRD chất mang OMC-1 39 Hình 3.3 Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ vật lý N2 (a) đường cong phân bố mao quản (b) chất mang OMC-1 40 Hình 3.4 Ảnh TEM chất mang C* .41 Hình 3.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ vật lý N2 (a) đường cong phân bố mao quản (b) chất mang C* 41 Hình 3.6 Phổ chồng tín hiệu UV-vis điểm nơng độ chuẩn MB 42 Hình 3.7 Đường chuẩn phân tích MB 42 Hình 3.8 Dung lượng hấp phụ MB chất mang 43 Hình 3.9 Đường cong hấp phụ MB thay đổi nồng độ ban đầu theo thời gian .44 Hình 3.10 Đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir 46 Hình 3.11 Hàm lượng Pd kim loại thực tế xúc tác 47 Hình 3.12 Ảnh TEM hai mẫu xúc tác 5%Pd/OMC-1 5%Pd/C* .48 Hình 3.13 Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ vật lý N2 hai mẫu xúc tác 5%Pd/OMC-1 (a) 5%Pd/C* (b) 50 Hình 3.14 Đường cong phân bố mao quản hai mẫu xúc tác 5%Pd/OMC-1 (a) 5%Pd/C* (b) 50 Hình 3.15 Sắc đồ sắc ký khí (GC) xác định hàm lượng PCBs dầu biến thải 51 Hình 3.16 Sắc đồ sắc ký khí (GC) đường chuẩn phân tích PCBs 52 Hình 3.17 Đường chuẩn phân tích đồng phân PCB 28 (a); PCB 52 (b); PCB 101 (c); PCB 138 (d); PCB 153 (e) PCB 180 (f) 53 Hình 3.18 Nồng độ PCB 28 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác 54 Hình 3.19 Nồng độ PCB 52 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác 55 Hình 3.20 Nồng độ PCB 101 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác 56 Hình 3.21 Nồng độ PCB 153 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác 57 Hình 3.22 Nồng độ PCB 138 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác 58 Hình 3.23 Nồng độ PCB 180 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác 59 Hình 3.24 Khả xử lý PCBs phản ứng khử nhiệt độ thấp xúc tác 5%Pd/OMC-1 theo thời gian 60 Hình 3.25 Khả xử lý PCBs phản ứng khử nhiệt độ thấp xúc tác 5%Pd/C* theo thời gian .62 Hình 3.21 Nồng độ PCB 153 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác Với đồng phân PCB 153 (hình 3.21) cho thấy, phản ứng khử sau 12 đồng phân PCB 153 tồn hai loại xúc tác, điều chứng tỏ q trình khử chưa hồn thành Xúc tác 5%Pd/OCM-1 thể trình xử lý PCB 153 tốt xúc tác 5%Pd/C* Sau phản ứng hai mẫu đạt trình xử lý từ nồng độ PCB 153 ban đầu 186 ppb xuống cịn 60 ppb (5%Pd/OCM-1) đạt độ chuyển hóa 67,7% 100 ppb (5%Pd/C*) đạt độ chuyển hóa 46,2% Tăng tiếp thời gian phản ứng lên giờ; 12 độ chuyển hóa gần khơng thay đổi so với nồng độ PCB 153 75 ppb (5%Pd/OCM-1) đạt độ chuyển hóa 59,7% 110 ppb (5%Pd/C*) đạt độ chuyển hóa 40,9% 3.4.5 Khả xử lý PCB 138 Kết phân tích GC-MS xác định PCB 138 (2,2’,3,4,4’,5’-hexachlorobiphenyl) mẫu trước sau phản ứng theo thời gian trình bày hình 3.22 57 Hình 3.22 Nồng độ PCB 138 trước sau phản ứng khử theo thời gian hai loại xúc tác khác Đồng phân PCB 138 (hình 3.22) cho thấy, phản ứng khử sau 12 đồng phân PCB 138 tồn hai loại xúc tác, điều chứng tỏ q trình khử chưa hồn thành Xúc tác 5%Pd/OCM-1 thể trình xử lý PCB 138 tốt xúc tác 5%Pd/C* Sau phản ứng hai mẫu đạt trình xử lý từ nồng độ PCB 138 ban đầu 188 ppb xuống 65 ppb (5%Pd/OCM-1) đạt độ chuyển hóa 64,4% 150 ppb (5%Pd/C*) đạt độ chuyển hóa 20,2% Tăng tiếp thời gian phản ứng lên giờ; 12 độ chuyển hóa gần khơng thay đổi so với nồng độ PCB 138 84 ppb (5%Pd/OCM-1) đạt độ chuyển hóa 55,3% 154 ppb (5%Pd/C*) đạt độ chuyển hóa 18,1% Kết thống kê bảng 3.4.6 Khả xử lý PCB 180 Kết phân tích GC-MS xác định PCB 180 (2,2’,3,4,4’,5,5’-heptachlorobiphenyl) mẫu trước sau phản ứng theo thời gian trình bày hình 3.23 58 Hình 3.23 Nồng độ PCB 180 trước sau phản ứng khử theo thời gian Pd/OMC Pd/C* Đồng phân PCB 180 (hình 3.23) cho thấy, phản ứng khử sau 12 đồng phân PCB 180 tồn hai loại xúc tác, điều chứng tỏ q trình khử chưa hồn thành Xúc tác 5%Pd/OCM-1 thể trình xử lý PCB 180 tốt xúc tác 5%Pd/C* Sau phản ứng hai mẫu đạt trình xử lý từ nồng độ PCB 180 ban đầu 164 ppb xuống 58 ppb (5%Pd/OCM-1) đạt độ chuyển hóa 64,6% 134 ppb (5%Pd/C*) đạt độ chuyển hóa 18,3% Tăng tiếp thời gian phản ứng lên giờ; 12 độ chuyển hóa gần khơng thay đổi so với nồng độ PCB 180 78 ppb (5%Pd/OCM-1) đạt độ chuyển hóa 52,4% 150 ppb (5%Pd/C*) đạt độ chuyển hóa 8,5% Các kết phản ứng HDC đồng phân PCBs thống kê bảng 3.7 59 Bảng 3.7 Hiệu phản HDC sau phản ứng đồng phân PCBs xúc tác Pd/OMC-1 Pd/C* Nồng độ PCBs ban đầu Pd/OMC-1 Pd/C* Nồng độ PCB 28, ppb 135 37 65 Nồng độ PCB 52, ppb 113 36 54 Nồng độ PCB 101, ppb 120 50 75 Nồng độ PCB 153, ppb 186 60 100 Nồng độ PCB 138, ppb 188 65 150 Nồng độ PCB 180, ppb 164 58 134 3.4.7 Khả xử lý PCBs dầu biến thải xúc tác 5%Pd/OMC-1 phương pháp khử nhiệt độ thấp Kết phân tích GC-MS dung dịch trước sau phản ứng thay đổi theo thời gian sử dụng xúc tác 5%Pd/OMC-1 xác định 06 đồng phân PCBs dung dịch dầu biến thải, kết thể hình 3.24 Hình 3.24 Khả xử lý PCBs phản ứng khử nhiệt độ thấp xúc tác 5%Pd/OMC-1 theo thời gian 60 Kết hình 3.24 cho thấy, nồng độ đồng phân PCBs thấp sau thời gian phản ứng Trong trình thực phản ứng khử nhiệt độ thấp, trình xử lý PCBs xảy đồng thời kèm trình hấp phụ PCBs vào mao quản chất mang Khả phản ứng hấp phụ tùy thuộc vào kích thước phân tử cấu trúc đồng phân PCBs PCB 28 (2,4,4’-trichlorobiphenyl) có số nhóm clo bé (3 nhóm clo gắn vào gốc biphenyl) nên kích thước phân tử gọn dễ xử lý phân tử khác độ chuyển hóa đạt cao 72,6% sau phản ứng đồng phân cịn lại độ chuyển hóa đạt xấp xỉ khoảng 65% Điều giải thích sau: Các tâm Pd kim loại phân tán đồng mao quản trung bình có trật tự (6 ÷ nm) chất mang OMC-1, mẫu có diện tích bề mặt riêng lớn (966 m2/g), nên khả tiếp xúc pha phản ứng dễ dàng dẫn đến hiệu phản ứng đồng đồng phân PCBs Còn với đồng phân PCBs có kích thước phân tử lớn PCB 138 PCB 180 thực phản ứng diện tích bề mặt riêng lớn (942 m2/g) xúc tác 5%Pd/OMC-1, đạt độ chuyển hóa đạt tương đối cao (trên 64%) 3.4.8 Khả xử lý PCBs dầu biến thải xúc tác 5%Pd/C* phương pháp khử nhiệt độ thấp Kết phân tích GC-MS dung dịch trước sau phản ứng thay đổi theo thời gian sử dụng xúc tác 5%Pd/C* xác định 06 đồng phân PCBs dung dịch dầu biến thải, kết thể hình 3.25 61 Hình 3.25 Khả xử lý PCBs phản ứng khử nhiệt độ thấp xúc tác 5%Pd/C* theo thời gian Kết hình 3.25 cho thấy, nồng độ đồng phân PCBs thấp sau thời gian phản ứng Trong trình thực phản ứng khử nhiệt độ thấp, trình xử lý PCBs xảy đồng thời kèm trình hấp phụ PCBs vào mao quản chất mang Khả phản ứng hấp phụ tùy thuộc vào kích thước phân tử cấu trúc đồng phân PCBs PCB 28 (2,4,4’-trichlorobiphenyl) có clo gắn vào gốc biphenyl PCB 52 (2,2’,5,5’-tetrachlorobiphenyl) có clo gắn vào gốc biphenyl đồng phân dễ khử cho độ chuyển hóa cao sau phản ứng (PCB 28 đạt 51,8% PCB 52 đạt 66,4%) Hai đồng phân cồng kềnh khó khử PCB 138 (2,2’,3,4,4’,5’-hexachlorobiphenyl) PCB 180 (2,2’,3,4,4’,5,5’- heptachlorobiphenyl), sau phản ứng đạt 20,2% (PCB 138) 18,3% (PCB 180) Điều giải thích sau: Các tâm Pd kim loại phân tán từ 10 ÷ 20nm chất mang C* có nhiều dạng kích thước mao quản (vi mao quản mao quản trung bình) với kích thước mao quản tập trung khoảng nm bé so với chất mang OMC1 diện tích bề mặt riêng lớn (976 m2/g), với xúc tác 5%Pd/C* diện tích bề mặt riêng khơng cao (778 m2/g) nên độ chuyển hóa đạt khơng cao 62 chuyển hóa phân tử có kích thước bé PCB 28 PCB 52 Cịn đồng phân có kích thước phân tử lớn PCB 138 PCB 180 cho độ chuyển hóa thấp Trong đồng phân PCBs mẫu dầu biến thải nghiên cứu đồng phân PCB 180 đồng phân cực độc nguy hiểm với người môi trường 63 KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu trình tổng hợp chất mang cacbon mao quản trung bình có trật tự (OMC-1) tổng hợp xúc tác 5%Pd/OMC-1 5%Pd/C* cho trình khử PCBs dầu biến thải Cơng ty điện lực Việt Nam (EVN), rút số kết luận sau: Chất mang OCM-1 tổng hợp vật liệu cacbon mao quản trung bình có trật tự với kích thước mao quản tập trung từ ÷ nm diện tích bề mặt riêng lớn (966 m2/g) OMC-1 có khả hấp phụ tốt hợp chất hữu phân tử lớn cồng kềnh methylene blue (MB) So với cacbon hoạt tính (C*) thương mại, OMC-1 hấp phụ MB 104 mg/g tốt C* (94 mg/g) Dung lượng hấp phụ cực đại OMC-1 Qm= 126,58 mg/g số hấp phụ Langmuir KL= 19,75 l/mg Xúc tác 5%Pd/OMC-1 5%Pd/C* tổng hợp phương pháp ngâm tẩm, với hiệu đưa Pd kim loại lên chất mang cao (97%) Sau q trình tổng hợp, diện tích bề mặt riêng thể tích mao quản vật liệu giảm 2,5% (với Pd/OMC-1) giảm đáng kể 20% với chất mang C* Đường kính mao quản giảm, chủ yếu vi mao quản (2,5 nm) C*, OMC có mao quản trung bình ÷ nm Hiệu xử lý 06 đồng phân PCBs mẫu dầu biến thải phương pháp khử nhiệt độ thấp (35°C) xúc tác 5%Pd/OCM-1 đồng với độ chuyển hóa cao (trên 65%) Cịn xúc tác 5%Pd/C* cho phép xử lý đồng phân có kích thước nhỏ PCB 28 PCB 52, mà khơng hiệu với đồng phân có kích thước phân tử lớn, cồng kềnh PCB 138 PCB 180 Do q trình phân tích xử lý PCBs mẫu dầu biến thải phức tạp nên luận văn dừng kết nghiên cứu ban đầu xử lý PCBs phương pháp khử nhiệt độ thấp Tuy nhiên, nghiên cứu tập trung vào tối ưu hóa điều kiện tổng hợp chất mang, xúc tác, phản ứng nhằm nâng cao hiệu suất xử lý PCBs để áp dụng thực tế 64 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT: Dự án quản lý PCB Việt Nam - Tài liệu tập huấn giảng viên kỹ truyền thông PCB, Module 1, 2012 Dự án quản lý PCB Việt Nam, tài liệu tập huấn cho giảng viên kỹ truyền thông PCB, Module 3, 2012 Dự án quản lý PCB Việt Nam, tài liệu tập huấn cho giảng viên kỹ truyền thông PCB, Module 3, phiên 02, 2012 Bùi Phương Linh (2007), “Nghiên cứu đề xuất công nghệ xử lý dầu thải chứa PCBs máy biến tụ điện”, Luận văn thạc sĩ, Viện Mơi trường tài ngun Từ Bình Minh, Phạm Mạnh Hoài, Nguyễn Ngọc Vinh (2012) - Dự Án Quản lý PCB Việt Nam, tập huấn lấy mẫu phân tích nhanh PCB dầu biến Một số thông tin chất nguy hại PCB - Tổng hợp từ ban dự án quản lí PCB Việt Nam Bộ Khoa học Công nghệ (2007), “Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 7629 : 2007 ngưỡng chất thải nguy hại Bộ Khoa học Công nghệ ban hành” Bản tin dự án quản lý PCB Việt Nam, số tháng 9/2012 Vũ Đức Tồn (2012), Hiện trạng nhiễm PCBs đất số vùng Việt Nam, Đại học Thủy lợi 10 Bản tin dự án quản lý PCB Việt Nam, số 7-tháng 12/2013 11 Đỗ Quang Huy, Nguyễn Kiều Hưng, Nguyễn Thị Hương Giang, Đỗ Thị Việt Hương (2007), "Nghiên cứu xử lý policlobiphenyl dầu biến phế thải", Tạp chí Khoa học Cơng nghệ 45 (1B), tr 437-442 12 Đỗ Quang Huy, Trần Hồng Thái, Vũ Thị Hạnh (2012), Sử dụng tro than bay Bentonit để tách PCBs dầu biến thế, Hội thảo khoa học Quốc Gia Khí tượng Thủy văn, Mơi trường Biến đổi Khí hậu, tập 2, tr 166-171 13 Nguyễn Kiều Hưng, Đỗ Quang Huy, Trần Văn Sơn, Đỗ Sơn Hải, Đỗ Thị Việt Hương (2008), "Nghiên cứu xử lý policlobiphenyl phương pháp hoá nhiệt xúc tác, Phần I Ảnh hưởng chất mang MB chất phản ứng CAO đến phân 65 hủy nhiệt policlobiphenyl", Tạp chí Khoa học Đại học Quốc gia Hà Nội, Khoa học Tự nhiên Công nghệ 24, số 4, tr 292-297 14 Nguyễn Đình Triệu (2001), Bài tập thực tập phương pháp phổ, nhà xuất ĐH Quốc gia Hà Nội 15 Nguyễn Thành Long (2016), Nghiên cứu xử lý chất nhiễm khó phân hủy (POP), loại polyclobiphenyl (PCBs), môi trường đất dầu biến thải, luận văn Thạc sỹ TIẾNG ANH: 16 S.H Safe, Polychlorinated biphenyls (PCBs): environmental impact, biochemical and toxic responses, and implications for risk assessment, Crit Rev Toxicol 24 (1994) 87–149 17 Based oil handbook 18 Roberta C Barbalace (2012), The Chemistry of Polychlorinated Biphenyls PCB, The Manmade Chemicals That Won't Go Away 19 “AnalyticalMethodfortheFY 2003MonitoringInvestigation”(2003) 20 IPCS – WHO (2003), "Polychlorinated biphenyls: Human health aspects", Concise International Chemical Assessment Document 55 21 Reza Tajik, Hasan Asilian, Ali Khavanin, Ahmad Jonidi, Babak Eshrati, Ardalan Soleimanian (2012), Decomposition of Askarel Oil by Microwave Radiation and H202/TiO2 Agents in Order to Reduce Occupational Hazards, Volume 6, No 17 22 Alina Marieta Simion , Hideaki Miyata , Mitsunori Kakeda , Naoyoshi Egashira , Yoshiharu Mitoma, Cristian Simion (2013), Direct and complete cleansing of transformer oil contaminated by PCBs 23 Yoshiharu Mitoma , Satokon Agashima,Cristian Simion , Alinam Simion, Tomoko Yamada, Keisuke Mimura , Keikoi Shimoto, and Masashi Tashiro (2001), Dehalogenation of aromatic halides using metallic calcium in ethanol,environ.sci technol 35, 4145-4148 24 Oldnall DR, Eleftheriades CM, Nassiep S (2004) Destruction of PCB oil and PCB oil containing equipment In: Proceedings: Consultation meeting on PCB 66 management and disposal under the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants United Nations En- vironmental Programme, Chemicals 25 Krystyna cedzynska (2005), thermal and biological degradation of sites contaminated by transformer oil, Environmental Science Research Volume 59, pp 89-96 26 F.J Urbanoand J M Marinas (2001), Hydrogenolysis of organohalogen compounds over palladium supported catalysts, Journal of Molecular Catalysis A-chemical, 329-345 27 Anderson J.R & Pratt K.C (1985), Introduction to characterization and testing of catalysts, Academic Press, Australia 28 Farrauto R.J & Bartholomew C.H (1997), Fundamentals of industrial catalytic procesess, Blackie Academic & Professional, Tokyo 29 Lubomira Tosheva and Valentin P Valtchev (2005), Nanozeolites: Synthesis, Crystallization Mechanism, and Applications 30 Children's Health and the Environment WHO Training Package for the Health Sector World Health Organization, PERSISTENT ORGANIC POLLUTANTS (POPs), 2008 31 UNEP chemicals (1999), Guidelines for the identification of PCBs and materials containing PCBs 32 PCB transformers and capacitors: from Management to reclassification and disposal, 2002 33 Toxicological profile for polychlorinated biphenyls (pcbs), prepared for: u.s department of health and human servicespublic health service agency for toxic substances and disease registry, 2000 34 Roberta C Barbalace, The Chemistry of Polychlorinated Biphenyls PCB, The Manmade Chemicals That Won't Go Away, 2003 35 Abramowicz, D A., 1990 Aerobic and anaerobic biodegradation of PCBs, A review Crit Rev Biotechnol., 10, 241-249 36 Abramowicz, D A., 1995 Aerobic and Anaerobic PCB Biodegradation in the Environment Environmental Health Perspectives Supplements, 103 (5), 97-99 67 37 Frame, G M., 1997 A collaborative study of 209 PCB congeners and Aroclors on 20 different HRGC columns, Fresenius J Anal Chem., 357, 701713 38 Borja, J., Taleon, D M., Auresenia, J., Gallardo, S., 2005 Review: Polychlorinated Biphenyls and Their Biodegradation, Process Biochemistry, 40, 1999-2013 39 Bedard, D.L and Quensen III, J.F., 1995 Microbial Reductive Dechlorination of Polychlorinated Biphenyls, in Microbial Transformation and Degradation of Toxic Organic Chemicals, (eds.) L.Y Young and C E Cerniglia, Wiley-Liss Division, John Wiley and Sons, Inc., New York, pp 127-216 40 Bedard, D.L., 2003 Polychlorinated biphenyls in aquatic sediments: environmental fate and outlook for biological treatment In: Haggblom, M.M., Bossert, I.D (Eds.), Dehalogenation: Microbial Processes and Environmental Applications (pp 443-465), Kluwer Academic Publishers, Boston, MA 41 Bedard, D.L., 2008 A case study for microbial biodegradation: anaerobic bacterial reductive Bedard, D.L., and Van Dort, H.M., 1998 Complete reductive dehalogenation of brominated biphenyls by anaerobic microorganisms in sediment Applied and Environmental Microbiology, 64(3), 940-7 42 Devrim kaya, attenuation of polychlorinated biphenyls under anaerobic conditions a thesis submitted to the graduate school of natural and applied sciences of middle east technical university 43 Forni, P., Prati L, Rossi, M., 1997.Catalytic dehydrohalogenation of polychlorinated biphenyls: studies on a continuous process, Appl Catal B: Environ 14, 49-53 44 Helena I Gomes ,Celia Dias-Ferreira , Alexandra B Ribeiro , Overview of in situ and ex situ remediation technologies for PCB-contaminated soils and sediments and obstacles for full-scale application 45 H.S Park, V.P Lukashov, S.P Vashchenko, and S.V Morozov, Study on the plasma treatment of waste oil containing PCB, 2009 68 46 Alina Marieta Simion , Hideaki Miyata, Mitsunori Kakeda , Naoyoshi Egashira , Yoshiharu Mitoma, Cristian Simion, Direct and complete cleansing of transformer oil contaminated by PCBs,2013 47 Bijan F Hagh, David T Allen, Catalytic Hydrodechlorination 48 Nan Chen, Kinetics of the Hydrodechlorination Reaction of Chlorinated Compounds on Palladium Catalysts 49 Reza Tajik, Hasan Asilian, Ali Khavanin, Ahmad Jonidi, Babak Eshrati, Ardalan Soleimanian (2012), Decomposition of Askarel Oil by Microwave Radiation and H2O2/TiO2 Agents in Order to Reduce Occupational Hazards 50 Furukawa, K., Tomizuka, N., and Kamibayashi, A., 1979 Effect of Chlorine Substitution on the Bacterial Metabolism of Various Polychlorinated Biphenyls, Applied and Environmental Microbiology, 38 (2), 301-310 51 Rouquerol J., D Avnir, C W Fairbridge, D H Everett, J M Haynes, N Pernicone, J D F Ramsay, K S W Sing and K K Unger (1994) “Recommendations for the characterization of porous solids”, Technical Report, 66(8), pp.1739-1758 52 Juqin Zeng, Carlotta Francia, Mihaela A Dumitrescu, Alessandro Monteverde Videla HA, Ijeri S Vijaykumar, Stefania Specchia, and Paolo Spinelli (2012), “Electrochemical Performance of Pt-Based Catalysts Supported on Different Ordered Mesoporous carbons (Pt/OMCS) for Oxygen Reduction Reaction”, Ind Eng Chem Res, 51, pp.7500-7509 53 Fu Ruo-wen, Li Zheng-hui, Liang Ye-ru, Li Feng, Xu Fei, Wu Ding-cai (2011), “Hierarchical Porous carbons: design, preparation, and performance in energy storage”, New Carbon Materials, 26, pp.171-179 54 Yuanyuan Zhou, Changshin Jo, Jinwoo Lee, Chul Wee Lee, Guanjun Qao, Songhun Yoon (2012) “Development of novel mesoporous C–TiO2–SnO2 nanocomposites and their application to anode materials in lithium ion secondary batteries”, Microporous and Mesoporous Materials, 151, pp.172179 69 55 Yalan Xing, Baizeng Fang, Arman Bonakdarpour, Shichao Zhang, David P Wilkinson (2014) “Facile fabrication of mesoporous carbon nanofibers with unique hierarchical nanoarchitecture for electrochemical hydrogen storage”, International Journal of Hydrogen Energy, 39(15), pp.7859-7867 56 Binbin Chang, Jie Fu, Tian Yanlong, and Dong Xiaoping (2013), “Multifunctionalized Ordered Mesoporous Carbon as an Efficient and Stable Solid Acid Catalyst for Biodiesel Preparation”, The Journal of Physical Chemistry, 117, pp.6252-6258 57 Haiyan Wang, Ying Wan Synthesis of ordered mesoporous Pd/carbon catalyst with bimodal pores and its application in water-mediated ullmann coupling reaction of chlorobenzene Springer science + business media, LLC 2009 58 Sandra Maria Lopes dos Santos, Karina Alexandre Barros Nogueira, Marlon de Souza Gama, Synthesis and characterization of ordered mesoporous silica (SBA-15 and SBA-16) for adsorption of biomolecules, Elsevier Inc 2013 59 Xiaoxian Wang*, Tiehu Li, Yongbin Ji, Yanling Ai, Qilang Lin School of Materials Science, Northwestern Polytechnical University, Xi’an, China, Synthesis of ordermesoporous carbon materials using new mesoporous silica as templates, 2007 60 ĩnal Geỗgel, Gỹlce ệzcan, and Gizem ầala Gürpinar, Arda Vocational College, Trakya University, 22030 Edirne, Turkey, Removal of Methylene Blue from Aqueous Solution by Activated Carbon Prepared from Pea Shells (Pisum sativum) , 2012 70 PHỤ LỤC 71 ... ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - Đặng Quốc Thắng NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH XỬ LÝ CÁC HỢP CHẤT POLYCLOBIPHENYL (PCBs) BẰNG PHƯƠNG PHÁP KHỬ Ở NHIỆT ĐỘ THẤP... cứu chế tạo chất mang vật liệu cacbon mao quản trung bình (OMC) cho trình tổng hợp xúc tác, ứng dụng xử lý hợp chất PCBs dầu biến thải phương pháp khử nhiệt độ thấp Các nội dung nghiên cứu gồm:... Khả xử lý PCBs phản ứng khử nhiệt độ thấp xúc tác 5%Pd/OMC-1 theo thời gian 60 Hình 3.25 Khả xử lý PCBs phản ứng khử nhiệt độ thấp xúc tác 5%Pd/C* theo thời gian .62 MỞ ĐẦU PCBs