Oxi hóa metyl glycozit Q bằng HIO 4 tạo thành sản phẩm giống như sản phẩm thu được khi tiến hành phản ứng này với một metyl α-glycozit của D-andohexozơc. Tuy nhiên, phản ứng của Q.[r]
(1)Sở Giáo Dục & Đào Tạo
NGhệ an học sinh giỏi quốc gia lớp 12 THPTKỳ thi chọn đội tuyển dự thi năm học 2010 - 2011
Môn thi: Hoá học Ngµy thi: 08/10/2010
Thời gian: 180 phút (khơng kể thời gian giao đề)
Câu (4,0 điểm).
1. Từ CH4, chất vô điều kiện cần thiết, viết sơ đồ phản ứng (ghi rõ điều kiện) điều chế hợp chất có công thức cấu tạo sau:
D C
O
CD3
a
OH
OCH3
b
(D 2H)
2. Cho sơ đồ biến hóa:
A
F 1.O3 B (C8H10O)
2 Zn/H2O2
I D X (C13H19N4Cl)
Al2O3/t0
G (C7H6O) I/H2O
Q (C7H6O2)
E D
H (C7H10NCl)
HCl/C2H5OH
NH3
K2Cr2O7/H2SO4 NH3
1 C6H5MgBr H2O
K2Cr2O7/H2SO4
T (C7H8O)
1 CH3MgI H2O
Hãy xác định công thức cấu tạo chất hữu kí hiệu chữ A, B, D, E, F, G, H, I, Q, X.
Câu (3,0 điểm).
1 Hợp chất hữu A có 79,59%C; 12,25%H khối lượng, lại oxi Ozon phân A thu HOCH2CHO; CH3(CH2)2COCH3 CH3CH2CO(CH2)2CHO Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 ozon phân sản phẩm chính, thu hai sản phẩm hữu có xeton Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu sản phẩm B có cơng thức phân tử với A, ozon phân B cho sản phẩm hữu
a Xác định công thức cấu tạo gọi tên A Biết phân tử A có nguyên tử oxi b Xác định công thức cấu tạo B viết chế phản ứng chuyển hóa A thành B 2. Khi cho 2-metylocta-2,6-dien tác dụng với dung dịch axit xảy phản ứng đóng vịng tạo bốn sản phẩm Viết chế phản ứng tạo bốn sản phẩm
Câu 3(4,0 điểm).
1. Hợp chất hữu A (C9H10O2) phản ứng với dung dịch NaHCO3 giải phóng khí CO2 A khơng làm màu dung dịch nước brom, không phản ứng với CH3OH có mặt H2SO4 đặc Mặt khác, cho H2SO4 đặc vào A, sau cho hỗn hợp vào CH3OH làm lạnh hợp chất B (C10H12O2) Lập luận tìm cơng thức cấu tạo A Giải thích tạo B
§Ị chÝnh thøc
(2)2. Trộn hidrocacbon khí X và oxi theo tỉ lệ thể tích tương ứng 1: cho vào bình kín, thấy áp suất bình atm 0oC Bật tia lửa điện để X cháy hết, hỗn hợp sau phản ứng có áp suất 1,575 atm 136,5oC.
a Tìm cơng thức phân tử X
b Viết cơng thức cấu tạo có X, biết tất nguyên tử cacbon X trạng thái lai hóa
c Từ chất X (có cấu dạng phù hợp) chất vô cơ, viết sơ đồ tổng hợp chất Y có cơng thức cấu tạo
Câu 4(3,0 điểm).
1. Oxi hóa metyl glycozit Q HIO4 tạo thành sản phẩm giống sản phẩm thu tiến hành phản ứng với metyl α-glycozit D-andohexozơ Tuy nhiên, phản ứng Q
chỉ dùng phân tử HIO4 sản phẩm khơng có HCOOH Metyl hóa Q, thủy phân, sau oxi hóa mãnh liệt HNO3 sinh di-O-metyl ete axit (-)-tartaric Sử dụng công thức Haworth để biểu diễn cấu hình Q
COOH H HO
OH H
COOH
axit (-)-tartaric
2. Cho biết dạng ion lưỡng cực lysin axit glutamic Giải thích
Câu 5.(4,0 điểm).
1. Từ loại thực vật người ta tách chất A có cơng thức phân tử C10H12O2 A phản ứng với dung dịch NaOH tạo thành hợp chất B có cơng thức phân tử C10H11O2Na B phản ứng với CH3I tạo thành chất C có cơng thức C10H11O(OCH3) NaI Hơi C phản ứng với H2 (xúc tác) chất D có cơng thức C10H13O(OCH3) Chất D phản ứng với dung dịch KMnO4 H2SO4 tạo thành axit 3,4-dimetoxibenzoic axit axetic Viết công thức cấu tạo A, B, C biết chúng khơng có đồng phân hình học
2. Hidrocacbon X có cơng thức phân tử C8H8 X không làm màu dung dịch Br2/CCl4, cho X tác dụng với Cl2 (askt) thu dẫn xuất monoclo
a Xác định công thức cấu tạo X
b Có sản phẩm clo X có phân tử khối bé thua 180 Viết công thức cấu tạo chúng
Câu 6(2,0 điểm).
Cho hợp chất thơm A có công thức phân tử C9H10O Biết oxi hóa mạnh chất A với dung dịch KMnO4 đậm đặc thu hai axit có cơng thức phân tử C7H6O2 C2H4O2 Còn cho
A phản ứng với metyl magie bromua thủy phân thu ancol bậc ba B có nguyên tử cacbon bất đối
1 Viết công thức cấu tạo A gọi tên
2 Cho A tác dụng với metyl iodua môi trường kiềm mạnh người ta thu chất C
(C11H14O) Hãy cho biết tên chế phản ứng; công thức cấu tạo tên gọi C Cho biết: H=1; C=12; O=16; Cl=35,5.
- - -HÕt