Tổng hợp và nghiên cứu phức chất hỗn hợp kim loại của cu2+ và ln3+ với phối tử dipicolinoyl 2, 6 bis thioure

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Ngọc Thành TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT HỖN HỢP KIM LOẠI CỦA Cu(II) VÀ Ln(III) VỚI PHỐI TỬ DIPICOLINOYL – 2,6 – BIS THIOURE LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2017 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Ngọc Thành TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT HỖN HỢP KIM LOẠI CỦA Cu(II) VÀ Ln(III) VỚI PHỐI TỬ DIPICOLINOYL – 2,6 – BIS THIOURE Chuyên ngành: Hóa Vơ Mã số LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS: NGUYỄN HÙNG HUY Hà Nội2– 2017 LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Nguyễn Hùng Huy giao đề tài tận tình hướng dẫn em suốt trình học tập nghiên cứu Em xin cảm ơn thầy cô giáo cô kĩ thuật viên môn Hóa Vơ Cơ giúp đỡ tạo điều kiện cho em suốt q trình làm thực nghiệm Tơi xin cảm ơn NCS Nguyễn Thu Hà, anh, chị bạn phòng phức chất giúp đỡ tận tình, đóng góp nhiều ý kiến q báu để luận văn hồn thiện Tơi xin gửi lời cảm ơn đến gia đình người thân tạo điều kiện cho tơi hồn thành tốt luận văn Luận văn cao học thuộc khuôn khổ đề tài NAFOSTED; mã số: 104.032015.32 Cán hướng dẫn học viên cao học trân trọng cảm ơn tài trợ kinh phí từ Quỹ phát triển Khoa học Công nghệ Quốc gia (Nafosted) Hà Nội, Ngày 15 tháng 12 năm 2017 Học viên Nguyễn Ngọc Thành MỤC LỤC DANH MỤC BẢNG BIỂU, HÌNH VẼ………………………………………… BẢNG KÍ HIỆU VIẾT TẮT…………………………………………………… MỞ ĐẦU………………………………………………………………………… CHƯƠNG : TỔNG QUAN…………………………………………………… 1.1 Giới thiệu phối tử N.N-điankyl-N’-aroylthioure…… 1.2 Giới thiệu phối tử aroylbis(N.N-điankylthioure)……… 1.3 Giới thiệu phối tử dipicolinoyl - 2,6 - bis thioure (H2L) 1.4 Khả tạo phức chất đồng (II) …………………… 1.5 Khả tạo phức chất đất Ln (III)…………… 1.6 Các phương pháp hóa lý nghiên cứu phức chất…………… 1.6.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ng 1.6.2 Phương pháp phổ cộng hưởng từ h 1.6.3 Phương pháp phổ khối lượng…… 1.6.4 Phương pháp nhiễu xạ tia X đ phức chất………………………………………………………………………… CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM………………………………………………… 2.1 Dụng cụ hóa chất ……………………………………………… 2.1.1 Dụng cụ……………………………………………………………… 2.1.2 Hóa chất……………………………………………………………… 2.2 Thực nghiệm… …………………………………………………………… 2.2.1 Tổng hợp piridin-2,6-đicacboxyl clorua (1)………………………… 2.2.2 Tổng hợp phối tử dipicolinoyl - 2,6 - bis thioure (H 2L)……………… 2.2.3 Tổng hợp phức chất hỗn hợp kim loại Cu(II) Ln(III)…… ……… 2.2.3.1 Tổng hợp phức chất Cu2LnL2 ( Ln = Nd, Gd, Eu)……………… 2.2.3.2 Tổng hợp phức chất Cu2LnL3 ( Ln = Ce, Eu)…………………… 2.3 Phương pháp nghiên cứu……… ………………………………………… CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN…………………………………… 3.1 Nghiên cứu phối tử dipicolinoyl 2,6 – bis thioure (H2L)…………………… 3.2 Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp phối tử H2L………… 3.2.1 Phức chất Cu2LnL2 (Ln = Nd, Gd, Eu)………………………………… 3.2.2 Phức chất Cu2LnL3 (Ln = Ce, Eu)……………………………………… KẾT LUẬN……………………………………………………………………… TÀI LIỆU THAM KHẢO……………………………………………………… PHỤ LỤC……………………………………………………………………… DANH MỤC BẢNG BIỂU, HÌNH VẼ A - Hình vẽ Hình 1.1.Sự tautomer hóa phối tử HL Hình 1.2 Cơ chế tạo phức tổng quát N,N-điankyl-N’-aroylthioure đơn giản Hình 1.3 Cấu trúc phức chất phối tử aroyl bis(N,N-điankylthioure) với kim loại theo tỉ lệ 2:2 Hình 1.4 Cấu trúc phức chất phối tử aroyl bis(N,N-điankylthioure) với kim loại theo tỉ lệ 3:3 Hình1.5.Phức polymer{[(Ag2L)3](ClO4)2}nvà phức chất cis-[Ni2(L-S,O)2(H2O)4] Hình 1.6 Hai phức chất hỗn hợp kim loại cơng bố [12] Hình 1.7 Sơ đồ tổng qt cho phương pháp xác định cấu trúc phân tử Hình 3.1 Phổ hồng ngoại phối tử H2L Hình 3.2 Phổ HNMR phối tử Hình 3.3 Phổ hồng ngoại phức chất Cu2NdL2 Hình 3.4 Phổ hồng ngoại phức chất Cu2GdL2 Hình 3.5 Phổ hồng ngoại phức chất Cu2EuL2 Hình 3.6 Phổ khối lượng phức chất Cu2NdL2 Hình 3.7 Cấu trúc phân tử phức chất Cu2NdL2 Hình 3.8 Cấu trúc phân tử phức chất Cu2EuL2 Hình 3.9 Cấu trúc phân tử phức chất Cu2GdL2 Hình 3.10 Phổ hồng ngoại phức chất (1) Hình 3.11 Phổ hồng ngoại phức chất (2) Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất (1) Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất (2) Hình 3.14 Cấu trúc phân tử phức chất [Cu2CeL2(OAc)2]( PF6) Hình 3.15 Cấu trúc phân tử phức chất [Cu2KL2](PF6) B - Bảng biểu Bảng 3.1 Một số dải hấp thụ phổ IR phối tử Bảng 3.2 Các tín hiệu phổ HNMR phối tử Bảng 3.3 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử phức chất Cu2LnL2 (Ln = Nd, Gd, Eu) Bảng 3.4 Các pic phổ khối lượng phức chất Cu2NdL2 Bảng 3.5 Độ dài liên kết góc liên kết phức chất Cu 2NdL2 Cu2EuL2 Bảng 3.6 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử, phức (1) (2) Bảng 3.7 Các pic phổ khối lượng phức (1) (2) Bảng 3.8 Độ dài liên kết góc liên kết phức chất [Cu2CeL2(OAc)2]( PF6) Bảng 3.9 Độ dài liên kết góc liên kết phức chất [Cu2KL2](PF6) Bảng A1 Dữ kiện tinh thể học phức chất Cu2LnL2 (Ln = Nd, Gd, Eu) Bảng A2 Dữ kiện tinh thể học phức chất [Cu2CeL2(OAc)2](PF6), [Cu2KL2](PF6) BẢNG KÍ HIỆU VIẾT TẮT H2 L Dipicolinoyl – 2,6 – bis thioure HL1 N,N-điankyl-N’-benzoylthioure IR Hồng ngoại NMR Cộng hưởng từ hạt nhân NTĐH Nguyên tố đất OEt C2H5O– OMe CH3O– (Et)3N Trietyl amin OAc Axetat THF Tetrahydrofuran r Rộng (trong phổ cộng hưởng từ hạt nhân) s Singlet d Duplet t Triplet q Quartet m Multiplet (trong phổ cộng hưởng từ hạt nhân) tb Trung bình m Mạnh (trong phổ hồng ngoại ) rm Rất mạnh y Yếu MỞ ĐẦU Khoảng vài chục năm gần đây, phức chất hỗn hợp kim loại thu hút quan tâm lớn nhiều nhà khoa học tính chất đặc biệt so với phức chất đơn nhân hay đa nhân chứa loại ion kim loại Các nghiên cứu chủ yếu tập trung vào việc tổng hợp nghiên cứu cấu tạo tính chất phức chất chứa phối tử có hệ vịng phức tạp, chứa nhiều ngun tử cho có chất khác nhau, có khả liên kết đồng thời nhiều nguyên tử kim loại để tạo thành hệ phân tử thống Việc tổng hợp phức chất hỗn hợp kim loại thường thực nhờ loạt hiệu ứng định hướng ion kim loại phối tử kích thước ion kim loại, tính axit-bazơ hợp phần, kích thước mảnh tạo vịng, hố lập thể ion kim loại v.v… Đây loại phản ứng phức tạp Việc kiểm tra thành phần cấu tạo sản phẩm tạo thành thực nhờ giúp đỡ phương pháp vật lý đại, đặc biệt phương pháp nhiễu xạ tia X Các đề tài tổng hợp nghiên cứu phức chất đa nhân hỗn hợp kim loại tiến hành nhiều phịng Hóa học Phức chất thuộc mơn Hóa Vơ Một số hệ phức chất đa nhân Zn-Ln, Ni-Ln, Co-Ln, Mn-Ln … nghiên cứu đề tài trước Mở rộng hướng nghiên cứu này, đề tài luận văn cao học tập trung nghiên cứu về: “Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp kim loại Cu(II) Ln(III) với phối tử dipicolinoyl - 2, - bis thioure” CHƯƠNG : TỔNG QUAN 1.7 Giới thiệu phối tử N,N-điankyl-N’-aroylthioure N,N-điankyl-N’-aroylthioure (HL) dẫn xuất thioure [(NH 2)2CS] hai nguyên tử hidro nhóm amino –NH bị thay hai gốc ankyl R , R nguyên tử hidro nhóm amino –NH cịn lại bị thay nhóm aroyl R benzoyl, picolinoyl, furoyl,… hình thành phối tử hai (HL ) Thioure N,N-điankyl-N’-aroythioure Douglass Dains tổng hợp N.N-điankyl-N’-aroylthioure [10] dựa phản ứng amin bậc hai, aroylclorua NH 4SCN: Dixon Taylor thực phản ứng ngưng tụ aroylclorua với dẫn xuất ankyl thioure [(NH2)–S–NR R ] có mặt amin bậc ba điều chế N’aroylthioure[7,8] Phương pháp ngày trở thành phương pháp tiêu chuẩn để điều chế N’-aroylthioure thông dụng Dung dịch N-aroylthioure có tính axit yếu Vì phân tử Naroylthioure, nhóm imin (–NH) nằm hai nhóm hút điện tử –CO –CS nên liên kết N–H linh động Trong tài liệu công bố, giá trị pK (NH) nằm khoảng 7,5 ÷ 10,9 dung dịch dioxan [14] O1 – Ce – O8 74.20(11) O5 – Ce – O8 150.49(12) O4 – Ce – O3 62.63(10) O7 – Ce – O1 86.90(15) N2 – Ce – N1 178.02(11) N1 – Ce – O2 60.26(10) N1 – Ce – O8 70.32(11) N1 – Ce – O4 120.06(10) N2 – Ce – O1 61.45(10) N2 – Ce – O5 68.72(11) N2 – Ce – O7 72.67(14) O4 – Cu2 – O3 84.73(13) O3 – Cu2 – S4 158.01(11) O3 – Cu2 – S3 95.82(10) O4 – Cu2 – S4 91.85(10) O4 – Cu2 – S3 176.47(11) C5 – S2 – Cu1 101.77(15) Cu1 – O2 – Ce 106.09(12) Cu1 – O1 – Ce 107.82(12) C17 – O3 – Ce 125.9(3) Bảng 3.9:Độ dài liên kết góc liên kết phức chất [Cu2KL2](PF6) o Độ dài liên kết (A ) K–O1 2.730(3) K–O2 2.736(3) K–N1 2.762(3) Cu1 – S1 2.2426(11) Cu1 – S2 2.2162(11) Cu1 – O1 1.929(3) Cu1 – O2 1.962(3) S1 – C10 1.744(4) S2–C5 1.730(4) N1 – C12 1.350(5) N1 – C16 1.342(5) N2 – C33 1.346(5) N2 – C29 1.349(5) N7 – C17 1.321(5) N7 – C18 1.358(5) O1 –K–O2 59.77(8) O3 –K–O2 118.19(9) O1 –K–O3 167.70(10) N1 –K–O2 58.32(9) N1 –K–O3 59.98(9) S4 – Cu2 – S3 85.59(4) O4 – Cu2 – S3 167.54(10) O4 – Cu2 – S4 93.60(9) O4 – Cu2 – O3 88.36(12) C18 – S3 – Cu2 103.82(13) C10 – S1 – Cu1 100.79(14) K1 – O2 – Cu1 105.07(11) K1 – O3 – Cu2 104.96(11) C12 –N1–K1 122.7(2) C11 – O2 – Cu1 126.4(3) 45 KẾT LUẬN Đã tổng hợp phối tử dipicolinoyl – 2,6 – bis thioure (H 2L) phức chất đa nhân kim loại đồng(II), đất với phối tử gồm: phức chất Cu 2LnL2 (Ln = Nd, Eu, Gd); phức chất [Cu2CeL2(OAc)2]( PF6)và [Cu2KL2](PF6) Đã nghiên cứu cấu tạo phối tử phức chất phương pháp vật lí phương phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân, phổ khối lượng Kết thu có tính thống cao, bổ trợ cho góp phần dự đốn cách xác thành 3+ phần hóa học phức chất gồm có: ion kim loại đất Ln , hai ion kim loại đồng Cu 2+ 2- hai ion phối tử L phức chất dạng Cu2LnL2 ion kim + loại kali K , hai ion kim loại đồng Cu [Cu2KL2](PF6) 2+ 2- hai ion phối tử L phức chất dạng Nhờ phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể xác định cấu trúc phức chất Trong phức chất dạng Cu 2LnL2 (Ln = Nd, Eu, Gd); phức chất [Cu 2CeL2(OAc)2]( PF6)và [Cu2KL2](PF6) có kết phù hợp với dự đốn đưa từ phương pháp phổ Bên cạnh đó, cấu trúc tinh thể cịn cho thấy rõ cấu trúc khơng gian sản phẩm phức chất ba nhân dung lượng phối trí ion kim loại Trong đó, ion Nd có số phối trí 10 phức [Cu2NdL2(OAc)3], ion Eu [Cu2EuL2(OAc)3], ion Gd 3+ 3+ có số phối trí 10 có số phối trí [Cu2GdL2(OAc)2Cl], ion Ce 3+ có số + phối trí 10 phức [Cu2CeL2(OAc)2](PF6), cịn ion K có phối trí phức [Cu2KL2](PF6) Trong phức chất Cu2LnL2, ion Cu 2+ có số phối trí dạng hình học chóp tứ giác nhờ liên kết phối trí với nguyên tử O S Cu(II) hai phức chất [Cu2CeL2(OAc)2]( PF6)và [Cu2KL2](PF6) có số phối trí chủ đạo 461 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học vơ cơ, Tập 2, NXB Giáo dục, Hà Nội Lê Chí Kiên (2006), Hóa Học Phức Chất, NXB Giáo dục, Hà Nội Lê Cảnh Định (2016), Nghiên cứu phức chất hỗn hợp kim loại với phối tử N’,N’,N’’’,N’’’-tetraetyl-N,N’’-pyriđin-2,6-đicacbonylbis(thioure), Luận án tiến sĩ Hóa học, Khoa Hóa học, Trường Đại học Tự nhiên, ĐHQGHN Hồng Nhâm (2004), Hóa học Vô cơ, Tập 3, NXB Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa lý, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Tiếng Anh A E Dixon, J Taylor (1908), “III Acylogens and thiocarbamides”, J Chem Soc Trans., 93, 18 – 30 A E Dixon, J Taylor (1912), “LXIV Substituted isothiohydantoins”, J Chem Soc Trans., 101, 558 – 570 Becker J., Gurnani P (2013), “Chlorination of a dicarboxylic acid; Pyridine- 2,6-dicarbonyl dichloride”, ChemSpider Synthetic Pages pp 633 10 Douglass, F Dains (1934),“Some Derivatives of Benzoyl andFuroyl Isothiocyanates and their Use in Synthesizing Heterocyclic Compounds”,J Am Chem Soc., 56, 719– 721 11 H Sharghi, A Zare (2006), “Efficient synthesis of some novel macrocyclic diamides using fast addition method”, Synthesis, 6, 999 – 1004 12 H H Nguyen, J J Jegathesh, A Takiden, D Hauenstein, C T Pham, C D Lea and U Abramb,(2016) “2,6-Dipicolinoylbis(N,Ndialkylthioureas) as Versatile Building Blocks for Oligo-and Polynuclear Architectures” Royal society of chemistry 472 13 Jean-P.Uvage (1999), Transition Metals inSupramolecular Chemistry, John Wiley & Sons Ltd 14 K Nakamoto (2009), Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, Part A: Theory and Applications in Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons Ltd 15 K.R Koch, O Hallale, S.A Bourne, J Miller, J Bacsa (2001), “Self-assembly of 2:2 metallomacrocyclic complexes of Ni(II) and Pd(II) with 3,3,3’,3’-tetraalkyl-1,1’2 isophthaloylbis(thioureas) Crystal and molecular structures of cis-[Pd(L -S,O)]2 and the 1 adducts of the corresponding Ni(II) complexes: [Ni(L -S,O)(pyridine)2]2 and [Ni(L -S,O) (4-dimethylaminopyridine)2]2”, Journal of Molecular Structure, 561, 185 – 196 16 K.R Koch, S A Bourne (1998), “Protonation mediated interchange between mono- and bi-dentate coordination of N-benzoyl-N', N'-dialkylthioureas: crystal structure of trans-bis(N-benzoyl-N',N'-di(n-butyl)thiourea-S)-diiodoplatinum(II)”, Journal of Molecular Structure, 441, 11 – 16 17 K.R Koch, S.A Bourne, A Coetzee, J Miller (1999), “Self-assembly of : and : metallamacrocyclic complexes of platinum(II) with symmetrical bipodal N’,N’,N’’,N’’-tetraalkyl-N,N’’-phenylenedicarbonylbis(thiourea)” J Chem Soc Dalton Trans, 3157 – 3161 18 L Beyer, E Hoyer, H Hennig, R Kirmse, R Hartmann, H Liebscher (1975), "Synthese und Charakterisierung neuartiger Ubergangsmetallchaelate von 1,1-Dialkyl-3benzoyl-thioharnstoffen", Journal fur Prakt Chemie, 317(5), 829 –839 19 L Beyer, T.T Criado, E Garcia, F Lebmann, M Medarde, R Richter and E Rodriguez (1996),“Synthesis and characterization of thiourea derivatives of αaminoacids Crystal structure of methyl L-valinate and L-leucinate derivatives”, Tetrahedron, 52(17), 6233– 6240 20 M F Md Nasir, I N Hassan, B M Yamin, W R W Daud, M B Kassim (2011), “1,1-Dibenzyl-3-(3-chlorobenzoyl)thiourea”, Acta Cryst E, 67, 1742 483 21 N Selvakumaran, S Weng Ng, Edward R.T Tiekink, R Karvembu (2011), “Versatile coordination behavior of N,N-di(alkyl/aryl)-N’-benzoylthiourea ligands: Synthesis, crystal structure and cytotoxicity of palladium(II) complexes”, Inorganica Chimica Acta, 376, 278 – 284 22 N V Gerbeleu, V B Arion, J Burgess (1999), Template Synthesis of Macrocyclic Compounds, Wiley-Vch Verlag GmbH, Germany 23 O Hallale, S A Bourne, K R Koch (2005), “Metallamacrocyclic complexes of Ni(II) with 3,3,3’,3’-tetraalkyl-1,1’-aroylbis(thioureas): crystal and molecular structures of a : metallamacrocycle and a pyridine adduct of the analogous : complex”, Cryst Eng Comm, 7(25), 161 – 166 24 P Knuuttila, H Knuuttila, H Hennig, L Beyer (1982), “The crystal and molecular structure of bis(1,1-diethyl-3-benzoyl-thioureato) nickel(II)”, Acta Chemica Scandinavica A, 36, 541 – 545 25 R C Luckay, F Mebrahtu, C Esterhuysen, K R Koch (2010), “Extraction and transport of gold(III) using some acyl(aroyl)thiourea ligands and a crystal structure of one of the complexes”, Inorganic Chemistry Communications, 13, 468 – 470 26 R.D Campo, J J Criado , R Gheorghe , F J Gonzalez, M.R Hermosa, F.Sanz, J L ManzanoEnrique Monte, E Rodriguez-Fernandez(2004), “N-benzoyl-N’alkylthioureas anhd their complexes with Ni(II), Co(II) and Pt(II) – crystal structure of 3-benoyl-1-butyl-1methyl-thioureas: activity against fungi and yeast”, Inorganic Biochemistry,98, 1307–1314 27 R W Saalfrank, A Dresel, V Seitz, S Trummer, F Hampel, M Teichert, D Stalke, C Stadler, J Daub, V Schünemann, A X Trautwein (1997), “Topologic Equivalents of Coronands, Cryptands and Their Inclusion Complexes: Synthesis, Structure and Properties of {2}-Metallacryptands and {2}-Metallacryptates”, Chem Eur Jour, 3, 12, 2058 – 2062 49 28 U Schroder, L Beyer, J Sieler (2000), “Synthesis and X-ray structure of a new silver(I) coordination polymer assembled as one-dimensional chains”, Inorganic Chemistry Communications, 3, 630 – 633 29 Z Weiqun, Y Wen, X Liqun, C Xianchen (2005), “N-Benzoyl-N’- dialkylthiourea derivatives and their Co(III) complexes: Structure, and antifungal”, Journal of Inorganic Biochemistry, 99, 1314 – 1319 50 PHỤ LỤC Thông tin tinh thể học phức chất Cu2LnL2 (Ln = Nd, Gd, Eu) [Cu2CeL2(OAc)2](PF6), [Cu2KL2](PF6) Bảng A1: Dữ kiện tinh thể học phức chấtCu2LnL2 (Ln = Nd, Gd, Eu) Phức chất Cơng thức phân tử Hệ tinh thể Nhóm đối xứng không gian Thông số mạng a (Å) b (Å) c (Å) α( ) β( ) γ( ) Thể tích mạng (Å ) Z Tỉ khối lí thuyết (g/cm ) -1 Hệ số hấp thụ (mm ) Khoảng góc θ ( ) 51 Số phản xạ đo Số phản xạ độc lập Độ sai lệch R1 / wR2 (I > 2σ(I)) Độ sai lệch R1 / wR2 (tất phản xạ) Lỗ trống (e,Å-3) Bảng A2: Dữ kiện tinh thể học phức chất[Cu2CeL2(OAc)2](PF6), [Cu2KL2](PF6) Phức chất Công thức phân tử Hệ tinh thể Nhóm đối xứng khơng gian Thơng số mạng a (Å) b (Å) c (Å) α( ) β( ) γ( ) Thể tích mạng (Å ) Z Tỉ khối lí thuyết (g/cm ) -1 Hệ số hấp thụ (mm ) Khoảng góc θ ( ) Số phản xạ đo Số phản xạ độc lập Độ sai lệch R1 / wR2(I > 2σ(I)) Độ sai lệch R1 / wR2(tất phản xạ) Lỗ trống (e,Å-3) 53 ... hướng nghiên cứu thú vị tổng hợp phức chất đa kim loại, polymer phối trí hợp chất siêu phân tử Các phối tử aroyl bis( thioure) có khả tạo với ion kim loại chuyển tiếp phức chất trung hòa kiểu hợp chất. .. hướng nghiên cứu này, đề tài luận văn cao học tập trung nghiên cứu về: ? ?Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp kim loại Cu(II) Ln(III) với phối tử dipicolinoyl - 2, - bis thioure? ?? CHƯƠNG : TỔNG... đến phức chất chưa tổng hợp Các phức chất hỗn hợp kim loại dipicolinoyl - 2 ,6 - bis thioure lần công bố vào năm 20 16 Các tác giả [12] tìm điều kiện tổng hợp có kiểm sốt cấu trúc loạt phức chất hỗn