Tổng hợp và nghiên cứu phức chất của Ni(II) với một số dẫn xuất thế n(4) thiosemicacbazon benzanđehit

́ ĐAỊ HOCC̣ QUÔC GIA HÀNÔỊ TRƯỜNG ĐAỊ HOCC̣ KHOA HOCC̣ TỰNHIÊN - PHÙNG THỊ THU HƯỜNG TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤTCỦA Ni(II) VỚI MỘT SỐ DẪN XUẤT THẾ N (4) – THIOSEMICACBAZON BENZANĐEHIT Chuyên ngành: Hóa vô Mã số:604425 LUÂṆ VĂN THACC̣ SĨKHOA HOCC̣ Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Trịnh Ngọc Châu HÀ NỘI-2011 ́ ĐAỊ HOCC̣ QUÔC GIA HÀNÔỊ TRƯỜNG ĐAỊ HOCC̣ KHOA HOCC̣ TỰNHIÊN - NGÔ XUÂN TRƯỜNG TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤTCỦA Ni(II) VỚI MỘT SỐ DẪN XUẤT THẾ N (4) – THIOSEMICACBAZON PYRUVIC Chun ngành: Hóa vơ Mã số:604425 LUÂṆ VĂN THACC̣ SĨKHOA HOCC̣ Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Trịnh Ngọc Châu HÀ NỘI-2011 LuËn văn tốt nghiệp HểA Vễ C MC LC M U CHƢƠNG I: TỔNG QUAN 1.1 THIOSEMICACBAZIT VÀ DẪN XUẤT CỦA NÓ 1.1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon 1.1.2 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicabazit: .3 1.1.3 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon: 1.2 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ NIKEN 1.2.1 Giới thiệu chung: 1.2.2 Khả tạo phức: 10 1.3 MỘT SỐ ỨNG DỤNG CỦA THIOSEMICACBAZON VÀ PHỨC CHẤT CỦA CHÚNG: 10 1.4 CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT: 13 1.4.1 Phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại: 13 1.4.2 Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ proton cộng hƣởng từ cacbon 13: 15 1.4.3 Phƣơng pháp phổ khối lƣợng: 17 1.5 THĂM DÒ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC PHỐI TỬ CÁC PHỨC CHẤT: 18 1.5.1 Phƣơng pháp thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định: 18 CHƢƠNG II: THỰC NGHIỆM .22 2.1 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ KĨ THUẬT THỰC NGHIỆM 22 2.1.1 Tổng hợp phối tử: .22 1.2 Tổng hợp phức chất: 24 2.2 CÁC ĐIỀU KIỆN GHI PHỔ 26 2.3 PHÂN TÍCH HÀM LƢỢNG Ni TRONG PHỨC CHẤT 26 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 3.1 KẾT QUẢ PHÂN TÍCH HÀM LƢỢNG KIM LOẠI TRONG PHỨC CHẤT: 28 3.2 NGHIÊN CƢU CÁC PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ HỒNG NGOẠI 29 3.3 NGHIÊN CƢU BẰNG PHƢƠNG PHÁP CỘNG HƢỞNG TỪ PROTON PHỔ CỘNG HƢỞNG NHÂN 13 VÀ C PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT BẰNG 35 LuËn văn tốt nghiệp HểA Vễ C 3.3.1 Ph cng hng từ proton phối tử Hthbz, Hmthbz, Hathbz, Hpthbz 35 3.3.2 Phổ cộng hƣởng từ nhân 13 C phối tử Hthbz, Hmthbz, Hathbz Hpthbz 48 3.3.3 Phổ cộng hƣởng từ proton H phức chất Ni(thbz)2, Ni(mthbz)2, Ni(athbz)2, Ni(pthbz)2 58 3.3.4 Phổ cộng hƣởng từ nhân 13 C phức chất Ni(thbz)2, Ni(mthbz)2, Ni(athbz)2 Ni(pthbz)2 .62 3.4 NGHIÊN CƢU BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHỔ KHỐI LƢỢNG CÁC PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT Ni(thbz)2, Ni(mthbz)2, Ni(athbz)2 Ni(pthbz)2 67 3.5 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU HOẠT TÍNH KHÁNG SINH CỦA PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT .72 KẾT LUẬN: 75 TàI LIệU THAM KHảO 76 Luận văn tốt nghiƯp HĨA VƠ CƠ MỞ ĐẦU Qua nhiều cơng trình nghiên cứu công bố cho thấy phức chất thiosemicacbazit thiosemicacbazon với kim loại chuyển tiếp có ứng dụng lớn khoa học đời sống, : hoạt tính diệt nấm, diệt khuẩn thiosemicacbazit dẫn xuất thiosemicacbazon [1,3] Đặc biệt từ năm 1969, sau phát phức chất cis-platin [Pt(NH 3)2Cl2] có hoạt tính ức chế phát triển ung thư nhiều nhà hố học dược học chuyển sang nghiên cứu hoạt tính sinh học thiosemicacbazon phức chất chúng Trong số loại phức chất nghiên cứu, phức chất thiosemicacbazon dẫn xuất thiosemicacbazon đóng vai trị quan trọng [3,10,16,27] Ngày nay, hàng năm có hàng trăm cơng trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, đặc biệt hoạt tính chống ung thư phức chất thiosemicacbazon dẫn xuất chúng đăng tạp chí Hố học, Dược học, Y-sinh học….như Polyhedron, Inorganica Chimica Acta, Inorganic Biochemistry, European Journal of Medicinal Chemistry, Toxicology and Applied Pharmacology, Bioinorganic and Medicinal Chemistry, Journal of Inorganic Biochemistry… Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thiosemicacbazon, dẫn xuất thiosemicacbazon phức chất chúng với ion kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo phức chất sản phẩm phương pháp khác khảo sát hoạt tính sinh học chúng Trong số cơng trình gần đây, ngồi hoạt tính sinh học người ta cịn khảo sát số tính chất khác thiosemicacbazon tính chất điện hố, hoạt tính xúc tác, khả ức chế ăn mòn kim loại… Mục tiêu việc khảo sát hoạt tính sinh học tìm kiếm hợp chất có hoạt tính cao đồng thời đáp ứng tốt yêu cầu sinh – y học khác không độc, không gây hiệu ứng phụ, không gây hại cho tế bào lành để dùng làm thuốc chữa bệnh cho người động vật nuôi Hiện đề tài nghiên cứu phức chất thiosemicacbazit, thiosemicacbazon lĩnh vực thu hút nhiều nhà hoá học, dược học, sinh – y học ngồi nước Xuất phát từ mục đích trên, chọn đề tài: “nghiên cứu tổng hợp, cấu tạo số phức chất Ni (II) với dẫn xuất ca thiosemicacbazon Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C CHƢƠNG I: TỔNG QUAN 1.1 THIOSEMICACBAZIT VÀ DẪN XUẤT CỦA NÓ 1.1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon Thiosemicacbazit chất rắn kết tinh màu trắng, nóng chảy 181-183 C Kết nghiên cứu nhiễu xạ tia X cho thấy phân tử có cấu trúc sau: (1) H2N NH d a C HN b (4) (1) (2) (4) Trong nguyên tử N , N , N , C, S nằm mặt phẳng Ở trạng thái rắn, phân tử thiosemicacbazit có cấu hình trans (ngun tử S nằm vị trí trans so với nhóm NH2 ) [1] (4) Khi thay nguyên tử hidro nhóm N H2 gốc RH khác ta thu dẫn xuất thiosemicacbazit Ví dụ 4-phenyl thiosemicacbazit, 4-etyl thiosemicacbazit, 4-metyl thiosemicacbazit,… Khi phân tử thiosemicacbazit hay sản phẩm ngưng tụ với hợp chất cacbonyl tạo thành hợp chất thiosemicacbazon theo sơ đồ 1.1: (R’’: H, CH3, C2H5, C6H5….) R δ δ + C O R' R R' Phản ứng tiến hành môi trường axit theo chế A N Vì số nguyên tử N có thiosemicacbazit dẫn xuất N (4) ca nú ch cú nguyờn Luận văn tốt nghiệp t N (1) HĨA VƠ CƠ mang điện tích âm nên điều kiện bình thường, phản ứng ngưng tụ (1) xảy nhóm N H2 hidrazin [4] 1.1.2 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicabazit: Jesen người nghiên cứu tổng hợp phức chất thiosemicacbazit [1] Trong phức chất thiosemicacbazit với Cu(II) ông rằng: + Trong hợp chất thiosemicacbazit phối trí hai qua nguyên tử S (1) N nhóm hidrazin (N H2) + Trong trình tạo phức phân tử thiosemicacbazit có chuyển cấu hình từ trans sang cấu hình cis, đồng thời xảy chuyển nguyên tử H từ nhóm imin ((2) N H) sang nguyên tử S nguyên tử H bị thay kim loại Do tạo thành phức phải xảy theo sơ đồ 1.2: H2N NH C H2N S D¹ng thion Sự tạo phức thiosemicacbazit Cũng nghiên cứu phức chất Ni (II), Cu(II), Pt(II), Pd(II), Co(II) [13,16, 31] , Zn (II) [14] với thiosemicacbazit phương pháp từ hoá, phổ hấp thụ e, phổ hấp thụ hồng ngoại, tác giả đưa kết luận: liên kết phân tử thiosemicacbazit với nguyên tử kim loại thực trực tiếp qua (1) nguyên tử S nguyên tử N nhóm N H2; đồng thời tạo phức phân tử thiosemicacbazit tồn cấu hình cis Theo tài liệu [8, 13, 23], đa số trường hợp thiosemicacbazit tồn cấu hình cis đóng vai trị phối tử hai càng, có xu hướng Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C th hin dung lượng phối trí hai liên kết thực qua nguyên tử S N (1) nhóm hidrazin Để thực phối trí kiểu cần phải tiêu tốn (2) lượng cho trình di chuyển nguyên tử H nhóm N H sang sang nguyên tử S Năng lượng bù trừ lượng dư việc tạo thêm liên kết hiệu ứng đóng vịng Tuy nhiên số trường hợp khó khăn mặt lập thể, thiosemicacbazit đóng vai trị phối tử giữ ngun cấu hình trans, liên kết thực qua nguyên tử S Ví dụ điển hình kiểu phối trí ta liệt kê phức thiosemicacbazit Ag (I), Cu (II), Co(II) 1.1.3 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon: Hoá học phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon bắt đầu phát triển mạnh sau Domagk nhận thấy hoạt tính kháng khuẩn số thiosemicacbazon [41] Để làm sáng tỏ chế tác dụng thiosemicacbazon người ta tổng hợp phức chất chúng với kim loại tiến hành thử hoạt tính kháng khuẩn hợp chất tổng hợp Phức chất thiosemicacbazon quan tâm nghiên cứu nhiều tính dạng hợp chất cacbonyl cho phép thay đổi giới hạn rộng chất nhóm chức cấu tạo hình học thiosemicacbazon Cũng thiosemicacbazit, thiosemicacbazon có khuynh hướng thể dung lượng phối trí cực đại Nếu phần hợp chất cacbonyl khơng chứa ngun tố có khả tham gia tạo phức phối tử đóng vai trị phối tử hai giống thiosemicacbazit VD: thiosemicacbazon benzanđehit, xyclohexanon axetophenon, octanal, menton… N S N C NH2 H D¹ng thion Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C C nhúm CS xuất 172,41 ppm Tín hiệu cộng hưởng cacbon nhóm CS xuất với cường độ nhỏ khoảng 174 ppm phức Ni(athbz) Điều giải thích hai phức chất tồn trạng thái động tín hiệu cộng hưởng CS máy khó nhận biết tín hiệu cộng hưởng cacbon khác Tín hiệu cộng hưởng 166,88 ppm gán cho tín hiệu cộng hưởng C nhóm CS hai phức Ni(pthbz)2 Các vị trí khác gần khơng thay đổi chuyển từ phối tử vào phức chất Tín hiệu cộng hưởng C nhóm CH hai phức chất Ni(mthbz) Pd(mthbz)2 31,09 31,64 ppm Tín hiệu cộng hưởng nguyên tử C nhóm allyl thay đổi không đáng kể chuyển từ phối tử vào phức chất Xuất vị trí 135,13; 115,23; 47,14 ppm phức Pd(athbz) 134,92; 115,64; 47,48 ppm phức Ni(athbz) tương ứng với C nhóm = CH2, CH, – CH2 Từ phân tích phổ cộng hưởng từ nhân proton 13 C phức chất đưa mơ hình tạo phức chung phức chất sau: R: H;CH3; C3H5; C6H5 3.4 NGHIÊN CƢU BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHỔ KHỐI LƢỢNG CÁC PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT Ni(thbz)2, Ni(mthbz)2, Ni(athbz)2 Ni(pthbz)2 Phổ khối lượng phức chất Ni(thbz)2, Ni(mthbz)2, Ni(athbz)2 Ni(pthbz)2 đưa trờn hỡnh 3.48 67 Luận văn tốt nghiệp HĨA VƠ CƠ Hình 3.48 Phổ khối lượng phức chất Ni(thbz)2 Hình 3.49: Phổ khối lượng phức cht Ni(mthbz)2 68 Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C Hình 3.50: Phổ khối lượng phức chất Ni(athbz)2 Hình 3.51: Phổ khối lượng phức chất Ni(pthbz)2 Như đề cập phần điều kiện ghi phổ, phổ khối lượng phức chất ghi vùng có tỷ số m/z từ 50 - 2000đvC, phổ khối phức chất Ni(thbz)2 xuất tín hiệu có tỷ số m/z 415, 443, 495 567 Tỷ số + phù hợp với khối lượng phân tử phức chất bị proton hóa [M+H] Điều chứng tỏ tồn phân tử phức chất Hơn nữa, vùng 415, 443, 495 567 tương ứng phổ khối lượng phức chất khơng thấy xuất tín hiệu điều cho phép khẳng định phức chất tồn trạng thái đơn nhân khơng bị polyme hố điều kiện ghi phổ Tần suất xuất phân tử cao nhất, chứng tỏ phức chất bền điều kiện ghi phổ Quan sát tín hiệu ion phân tử nhận thấy cụm tín hiệu với tần suất xuất khác Điều đợc giải thích nguyên tử phức chất Ni, S, N, C nguyên tố có nhiều đồng vị Với việc tổng kết so sánh giá trị thực nghiệm thu đợc từ phổ giá trị lý thuyết thu từ việc áp dụng phần mềm isotope distribution caculator tính tốn cho cụm tín hiệu đồng vị phân tử NiC16H16N6S2 ta thu bảng 3.19 Bảng 3.19: Cường độ tương đối cụm pic đồng vị Ni(thbz)2 NiC16H16N6S2 m/z Cường độ tương đối Lý thuyết Thực t 69 Luận văn tốt nghiệp 414 415 416 417 418 419 420 421 422 Bảng 3.20 Cường độ tương đối cụm pic đồng vị Ni(mthbz)2 NiC18H20N6S2 Cường độ tương đ m/z Lý thuyết 442 443 444 445 446 447 448 449 450 Bảng 3.21: Cường độ tương đối c NiC28H24N6S2 Cường độ tương m/z Lý thuyết 494 495 70 Luận văn tốt nghiệp 496 497 498 499 500 501 502 Bảng 3.22 NiC28H24N6S2 m/z Cường độ tương đối Lý thuyết 566 567 34 568 52 569 18 570 12 571 572 573 574 Qua bảng biểu đồ bảng 3.19; 3.20; 3.21 ta thấy cường độ tương đối tín hiệu đồng vị cụm tín hiệu ion phân tử hồn tồn phù hợp với cường độ tính tốn theo lý thuyết với phân tử NiC16H16N6S2, NiC18H20N6S2, 71 Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C NiC22H24N6S2 NiC28H24N6S2 Sự phù hợp giúp ta khẳng định thêm tồn tín hiệu ion phân tử bị proton hóa 3.5 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU HOẠT TÍNH KHÁNG SINH CỦA PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định mẫu gồm mẫu muối, mẫu phối tử mẫu phức chất phối tử với Ni(II) dịng vi khuẩn Gram (+), dòng vi khuẩn Gram (-) dòng nấm kết liệt kê bảng 3.23 72 Luận văn tốt nghiệp TT Tờn mu NiCl2 Hthbz Ni(thbz)2 Hmthbz Ni(mthbz)2 Hathbz Ni(athbz)2 Hpthbz Ni(pthbz)2 Bảng: 3.23 Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định 73 Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C Theo kt qu muối chúng tơi sử dụng để tạo phức khơng có hoạt tính kháng khuẩn, khả kháng khuẩn phối tử phức chất chưa thể nồng độ đem thử trừ phối tử Hathbz, có hoạt tính cầu khuẩn gram (+) Staphylococcus aureus (IC50 = 19,42 µg/ml) Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C KT LUN: Đã tổng hợp hợp chất thiosemicacbazon: thiosemicacbazon benzanđehit (Hthbz), 4-metyl thiosemicacbazon benzanđehit (Hmthbz), 4-phenyl thiosemicacbazon benzanđehit (Hpthbz), 4-Allyl thiosemicacbazon Benzandehit (Hmthpy), phức chất tương ứng chúng với Ni Kết phân tích hàm lượng kim loại, phân tích cộng hưởng từ hạt nhân phổ khối cho thấy phức chất có thành phần ứng với công thức phân tử Ni(thbz) 2, Ni(mthbz)2, Ni(pthbz)2, Ni(athbz) Đã nghiên cứu phức chất tổng hợp phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại phổ cộng hưởng từ proton Kết thu cho thấy Hthbz, Hmthbz, Hpthbz phối tử hai liên kết với Ni qua N (1) Đã nghiên cứu phức chất tổng hợp phương pháp phổ khối lượng Kết cho thấy phức chất tổng hợp bền điều kiện ghi phổ Kết thu xác nhận phức chất đơn nhân Khối lượng phân tử hồn tồn phù hợp với cơng thức phân tử dự kiến Đã sử dụng phần mềm isotope disstribution calculator để tính tốn cường dộ tương đối pic đồng vị phân tử phức chất Kết thu phù hợp thực tế lý thuyết Bước đầu thử hoạt tính kháng khuẩn số phối tử phức chất chủng vi khuẩn thuộc hai loại gram (+) v gram (-) Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C TàI LIệU THAM KHảO I Tiếng Việt Trịnh Ngọc Châu (1993), Luận án phó tiến sĩ Hoá học, Tr-ờng đại học Khoa học Tự nhiên Hoàng Nhâm (2001), Hoá học Vô cơ, tập 3, Nhà xuất giáo dục D-ơng Tuấn Quang (2002), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ quốc gia Đặng Nh- Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ, Nhà xuất Đại học Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (1999), Các ph-ơng pháp vật lý ứng dụng hoá học, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Ph-ơng Th- (2003), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ quốc gia Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Ln ¸n tiÕn sÜ Ho¸ häc, ViƯn Ho¸ häc, ViƯn khoa học công nghệ Việt Nam II Tiếng Anh Abu-Eittah R., Osman A and Arafa G (1979), “Studies on copper(II)complexes : Electronic absorption spectra”, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 41(4), pp.555-559 Alsop L., Cowley R A., Dilworth R.J (2005), “Investigations into some aryl substituted bis(thiosemicarbazones)and their copper complexes”, Inorganica Chimica Acta, 358, pp 2770-2780 10 Altun Ah., Kumru M., Dimoglo A (2001), “Study of electronic and structural features of thiosemicarbazone and thiosemicarbazide derivatives demonstrating anti-HSV-1 activity”, J Molecular Structure (Theo Chem), 535, pp.235-246 11 Anayive P Rebolledo, Marisol Vieites, Dinorah Gambino, Oscar E Piro (2005), “Palladium(II) complexes of 2-benzoylpyridine-derived thiosemicarbazones: Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ CƠ spectral characterization, structural studies and cytotoxic activity”, 99(3), pp 698-706 12 Ateya B G., Abo-Elkhair B M and Abdel-Hamid I A (1976), “Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron”, Corrosion Science, 16(3), pp.163-169 13 Campbell J M (1975), “Transition metal complexes of thiosemicarbazide and thiosemicarbazones” Coordination Chemistry Reviews, 15(2-3), pp.279-319 14 Cavalca M., Branchi G (1960), "The crystal structure of mono thiosemicarbazide zinc chloride", Acta crystallorg., 13, pp.688-698 15 Chettiar K.S., Sreekumar K (1999), “Polystyrene-supported thiosemicarbazone-transition metal complexes: synthesis and application as heterogeneous catalysts”, Polimer International, 48 (6), pp.455-460 16 Diaz A., Cao R and Garcia A (1994), "Characterization and biological properties of a copper(II) complex with pyruvic acid thiosemicarbazone", Monatshefte fur Chemie/ Chemical Monthly, 125 (8-9), pp 823-825 17 Dimitra K.D., Miller J.R (1999), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of pyridin-2-carbaldehyde thiosemicarbazone with potential biological activity Synthesis, structure and spectral properties”, Polyhedron, 18 (7), pp.1005-1013 18 Dimitra K.D, Yadav P.N., Demertzis M.A., Jasiski J.P (2004), “First use of a palladium complex with a thiosemicarbazone ligand as catalyst precursor for the Heck reaction”, Tetrahedron Letters, 45(14), pp.2923-2926 19 Dimitra K.D, Asimina Domopoulou, Mavroudis A Demervzis, Giovanne Valle, and Athanassios Papageorgiou (1997), “Palladium (II) Complexes of 2Acetylpyridine N(4)-Methyl, N(4)-Ethyl and N(4)-Phenyl-Thiosemicarbazones Crystal Structure of Chloro(2- Acetylpyridine N(4)- Methylthiosemicarbazonato) Palladium(II) Synthesis, Spectral Studies, in vitro and in vivo Antitumour Activity Journal of Inorganic Biochemistry, pp.147-155 Luận văn tốt nghiƯp HĨA VƠ CƠ 20 Ekpe U.J., Ibok U.J., Offiong O.E., Ebenso E.E (1995), "Inhibitory action of methyl and phenylthiosemicarbazone derivatives on the corrosion of mild steel in hydrochloric acids", Materials Chemistry and Physics, 40(2), pp.87-93 21 Elsevier S., Publishers B.V (1985), “Transition metal complexes of semicarbazones and thiosemicarbazones”, Coordination Chemistry Reviews, 63, pp 127-160 22 El-Asmy A.A , Morsi M.A., and El-Shafei A.A (2005), “Cobalt(II), nickel(II), copper(II), zinc(II) and uranyl(VI) complexes of acetylacetone bis(4- phenylthiosemicarbazone)”, Transition Metal Chemistry, 11, pp 494-496.(4c) 23 Guy Berthon and Torsten Berg (1976), “Thermodynamics of silver- thiosemicarbazide complexation”, The Journal of Chemical Thermodynamics, 8(12), pp.1145-1152 24 Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular orbital theory for square planar metal complexes”, J Am Chem Soc 85 (1963) 260 – 265 25 Joseph M., Kuriakose M., Kurup M.R and SureshE (2006), “Structural, antimicrobial and spectral studies of copper(II) complexes of 2- benzoylpyridine N(4)-phenyl thiosemicarbazone”, Polyhedron 25, pp 6175 26 Lobana T.S., Khanna S., Butcher R,J., Hunter A.D and Zeller M (2006), “Synthesis, crystal structures and multinuclear NMR spectroscopy of copper(I) complexes with benzophenone thiosemicarbazone ”, Polyhedron, 25(14), pp 2755-2763 27 Mostapha J.E., Magali Allain, Mustayeen A K., Gilles M.B (2005), “Structural and spectral studies of nickel(II), copper(II) and cadmium (II) complexes of 3furaldehyde thiosemicarbazone” Polyhedron, 24 (2), pp.327-332 28 Pillai C K S., Nandi U S and Warren Levinson (1977), “Interaction of DNA with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system”, Bioinorganic Chemistry, pp.151-157 29 Ramana Murthy G V and Sreenivasulu Reddy T (1992), “o- Hydroxyacetophenone thiosemicarbazone as a reagent for the rapid spectrophotometric determination of palladium”, Talanta, 39(6), pp 697-701 Luận văn tốt nghiệp HểA Vễ C 30 Reddy K J, Kumar J R and Ramachandraiah C (2003), “Analytical properties of 1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime thiosemicarbazone: simultaneous spectrophotometric determination of copper(II) and nickel(II) in edible oils and seeds”, Talanta, 59(3), pp 425-433 31 Seena E.B and Prathapachandra Kurup M.R (2007), "Spectral and structural studies of mono- and binuclear copper(II) complexes of salicylaldehyde N(4)substituted thiosemicarbazones", Polyhedron, 26(4, 1), pp.829-836 II 32 Sirota A and ramko T (1974), “Square planar Ni complexes of thiosemicarbazide”, Inorganica Chimica Acta, 8, pp.289-291 33 Suryanarayana R.V and Brahmaji R.S (1979), “Polarographic and spectrophotometric studies of cobalt(II) thiosemicarbazide system”, Journal of Electroanalytical Chemistry, 96(1), pp 109-115 34 Uesugi K., Sik L Nishioka J., Kumagai H., T and Nagahiro T (1994), “Extraction-Spectrophotometric Determination of Palladium with 3Thiophenaldehyde-4-phenyl-3-thiosemicarbazone”, Microchemical Journal, 50(1), pp 88-93 35 Magda Ali Akl (2006), “The Use of Phenanthraquinone Monophenyl Thiosemicarbazone for Preconcentration, Ion Flotation and Spectrometric Determination of Zinc(II) in Human Biofluids and Pharmaceutical Samples”, Bull Korean Chem Soc 27(2006), 5, 725 – 732 36 G.M.Arain, M.Y.Khuhawar, “Liquid Chromatographic Analysis of Mercury(II) and Cadmium(II) Using Dimethylglyoxal bis-(4-phenyl-3-thiosemicarbazone) as Derivatizing Reagent”, Acta Chromatographica 20 (2008) 1, 25 – 41 37 M Jesús Gismera, M.Antonia Mendiola, Jesús Rodriguez Procopio, M.Teresa Sevilla (1998), “Copper potentiometric sensors based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands”, Analytica Chimica Acta (1999) 143 – 149 38 R.K Mahajan, Inderpreet Kaur, T.S Lobana (2002), “A mercury(II) ion- selective electrode based on neutral salicylaldehyde thiosemicarbazone, Talanta 59(2003) 101 105 Luận văn tèt nghiƯp HĨA VƠ CƠ 39 Y.Li, Y.Chai, R.Yuan, W.Liang, L.Zhang, G.Ye (2007), “Aluminium(III) selective electrode based on a newly synthesized glyoxalbis -thiosemicarbazone Schiff base”, Journal of Analytical Chemistry, 63(2008) 1090 – 1093 40 http://www.sisweb.com/mstools/isotope 41 Campbell J.M., Complex of thiosemicarbazit and thiosemicarbazone Coord Chem Revs 42 Brunet E., Mendiola A.M., Macrocyclization of cyclic thiosemicarbazones with mercury salts Tetrahedron 43 Falguni B., Samaresh B., Thiosemicarbazone complexes of the platinum metal Astory of variable coordination modes Proc Indian Acad Sci (Chem Sci) (2002) ... TRƯỜNG TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤTCỦA Ni(II) VỚI MỘT SỐ DẪN XUẤT THẾ N (4) – THIOSEMICACBAZON PYRUVIC Chun ngành: Hóa vơ Mã số:604425 LUÂṆ VĂN THACC̣ SĨKHOA HOCC̣ Người hướng dẫn khoa... dụng thiosemicacbazon người ta tổng hợp phức chất chúng với kim loại tiến hành thử hoạt tính kháng khuẩn hợp chất tổng hợp Phức chất thiosemicacbazon quan tâm nghiên cứu nhiều tính dạng hợp chất. .. Biochemistry… Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thiosemicacbazon, dẫn xuất thiosemicacbazon phức chất chúng với ion kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo phức chất sản phẩm phương