Nghiên cứu, chế tạo màng mỏng kim loại được chức năng hóa nhằm ứng dụng làm cảm biến sinh học

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - LÊ NGỌC ANH NGHIÊN CỨU, CHẾ TẠO MÀNG MỎNG KIM LOẠI ĐƢỢC CHỨC NĂNG HÓA NHẰM ỨNG DỤNG LÀM CẢM BIẾN SINH HỌC LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ NGỌC ANH NGHIÊN CỨU, CHẾ TẠO MÀNG MỎNG KIM LOẠI ĐƢỢC CHỨC NĂNG HÓA NHẰM ỨNG DỤNG LÀM CẢM BIẾN SINH HỌC Chuyên ngành: Vật lý chất rắn Mã số: 60040104 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN VIỆT TUYÊN Hà Nội 2015 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc tới thầy giáo TS Nguyễn Việt Tuyên TS Nguyễn Hoàng Nam Trong suốt trình học tập, nghiên cứu, thầy ln tận tình bảo giúp em định hướng để hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy Lưu Mạnh Quỳnh trực tiếp hướng dẫn đưa ý kiến đóng góp quý báu giúp em hồn thành luận văn Tơi xin cảm ơn hỗ trợ nhiệt tình sinh viên Nguyễn Quang Lộc q trình làm thực nghiệm Tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới thầy, anh, chị Trường Đại học Khoa học tự nhiên nói chung Trung tâm Khoa học vật liệu nói riêng giúp đỡ suốt q trình tơi học tập thực đề tài Luận văn thực hồn thành phịng thí nghiệm Trung tâm Khoa học vật liệu trường Đại học Khoa học tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội Em xin cảm ơn Ban giám đốc trung tâm Khoa học Vật liệu tạo điều kiện sở vật chất, trang thiết bị để em hoàn thành luận văn Trong luận văn có sử dụng thiết bị kính hiển vi trường tối Trung tâm Khoa học vật liệu- Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, hỗ trợ dự án Công nghệ nano ứng dụng- Đại học Quốc gia Hà Nội Sau cùng, cổ vũ, động viên tạo điều kiện thuận lợi từ gia đình, người thân động lực to lớn giúp tơi hồn thành luận văn Hà Nội, tháng 12 năm 2015 Học viên Lê Ngọc Anh MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC MỤC LỤC HÌNH VẼ CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN……………………………………………………….1 1.1 Hiện tượng Plasmon bề mặt .…….1 1.2 Màng nano vàng ứng dụng…………………………………………… 1.2.1 Cộng hưởng Plasmon bề mặt…………………………………………….3 1.2.2 Điện cực dẫn khả liên kết với nhóm –SH……………………….5 1.2.3 Tăng cường tín hiệu Raman…………………………………………… 1.3 Các phương pháp chế tạo 1.3.1.Phương pháp Lắng đọng chùm điện tử………………………………… 1.3.2.Phương pháp phún xạ- Sputtering……………………………………….10 1.3.3.Phương pháp điện hóa………………………………………………… 11 1.3.4.Phương pháp lắng đọng hóa học……………………………………… 12 1.4 Mục tiêu luận văn 15 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHÉP ĐO KHẢO SÁT……………16 2.1 Các bước tiến hành thí nghiệm 16 2.1.1 Hóa chất thí nghiệm…………………………………………………….16 2.1.2.Chế tạo màng vàng………………………………………………………17 2.2 Các yếu tố khảo sát 20 2.2.1 Khảo sát hình thành màng vàng đế lamen………………………20 2.2.2 Nghiên cứu ảnh hưởng nhóm hydroxyl ( –OH)…………………21 2.2.3 Nghiên cứu ảnh hưởng pH đến hiệu suất phản ứng APTES với bề mặt lamen…………………………………………………………………… 21 2.2.4 Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ dung dịch mầm………………… 22 2.2.5 Nghiên cứu ảnh hưởng pH dung dịch mầm đến trình hấp thụ hạt mầm……………………………………………………………………… 22 2.2.6 Nghiên cứu ảnh hưởng thời gian ngâm mầm………………………23 2.3.Các phép đo khảo sát 23 2.3.1 Khảo sát cấu trúc màng nano vàng- Phép đo nhiễu xạ tia X………… 23 2.3.2 Phép đo phổ hấp thụ…………………………………………………….24 2.3.3 Khảo sát hình thái mẫu màng vàng- Kính hiển vi điện tử quét SEM (Scaning Electron Microscope)……………………………………………… 24 2.3.4 Phép đo hiển vi trường tối………………………………………………25 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN…………………………………….26 3.1 Chế tạo màng nano vàng 26 3.1.1 Khảo sát cấu trúc màng nano vàng…………………………………… 26 3.1.2.Khảo sát hình thái màng nano vàng…………………………………27 3.1.3.Khảo sát mật độ hạt nano vàng đế lamen………………………… 28 3.1.3.Phổ hấp thụ mẫu màng nano vàng………………………………… 28 3.2 Khảo sát độ lặp lại mẫu chế tạo điều kiện 29 3.3 Ảnh hưởng nhóm hydroxyl (-OH) 31 3.4 Ảnh hưởng pH đến hiệu suất phản ứng APTES với bề mặt lamen 32 3.5 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch HAuCl4 tạo mầm 33 3.6 Ảnh hưởng pH dung dịch mầm đến trình hấp thụ hạt mầm .35 3.7 Ảnh hưởng thời gian ngâm vàng 37 KẾT LUẬN……………………………………………………………………… 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO……………………………………………………… 43 MỤC LỤC HÌNH VẼ Tên hình Hình 1.1.Sự tạo thành dao động Plasmon bề mặt hạt nano kim loại Hình 1.2 Phổ hấp thụ plasmon bề mặt hạt nano vàng Hình 1.3 Mơ hình cảm biến sinh học nghiên cứu tương tác protein – kháng thể BSA (huyết thanh) anti BSA sử dụng màng nano vàng Hình 1.4 Sự dịch đỉnh hấp thụ cộng hưởng Plasmon cấu trúc cảm biến nhận biết BSA/anti BSA độ dày lớp EMA thay đổi theo thời gian Hình 1.5 Mơ hình cảm biến xác định nồng độ DNA, trước DNA bắt cặp (a) sau bắt cặp (b) Hình 1.6.Sự thay đổi tín hiệu đầu theo nồng độ DNA khác cảm biến Hình 1.7.Mơ hình màng nano vàng ứng dụng tán xạ Raman nhằm xác định nồng độ protein p53 EGFR Hình 1.8 Phổ Raman 4-ATP/ p53 (a) 6-MP/ EGFR (b) Hình 1.9 Ảnh hưởng nồng độ protein phổ Raman 4ATP Hình 1.10 Ảnh SEM màng nano vàng xốp chế tạo phương pháp phún xạ - sputtering trước ủ (A) sau ủ nhiệt (B) Hình 1.11 Quy trình chế tạo màng vàng phương pháp điện hóa Hình 1.12 Sơ đồ tạo màng vàng Hình 2.1 Quy trình chế tạo màng nano vàng Hình 2.2 Sơ đồ tạo nhóm –OH bề mặt đế lamen Hình 2.3 Sơ đồ chức hóa đế lamen dung dịch APTES Hình 2.4 Sơ đồ tạo mầm vàng đế lamen chức hóa Hình 2.5 Sơ đồ q trình phát triển hạt mầm vàng tạo màng nano vàng Hình 2.6 Thiết bị đo nhiễu xạ tia X Khoa Vật lýTrường Đại học Khoa học Tự nhiên Hình 2.7 Thiết bị Shimadzu UV-24500 Trung tâm Khoa học vật liệu- Trường Đại học Khoa học Tự nhiên- ĐHQGH Hình 2.8 Kính hiển vi điện tử qt S-4800 Viện vệ sinh dịch tễ Trung Ương Hình 2.9 Kính hiển vi trường tối AXIO- A1 Zeiss Trung tâm Khoa học vật liệu- Trường Đại học Khoa học tự nhiên Hình 3.1 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu màng nano vàng M0 chế tạo với nồng độ HAuCl4= 1mM, pH (APTES)= 9, pH (mầm vàng)=8, thời gian ngâm= 2h Hình 3.2 Ảnh SEM màng nano vàng M0 chế tạo với nồng độ HAuCl4= 1mM, pH (APTES)= 9, pH (mầm vàng)=8, thời gian ngâm= 2h Hình 3.3.Biểu đồ phân bố kích thước hạt nano vàng mẫu M0 Hình 3.4 Ảnh hiển vi trường tối mẫu màng nano vàng M0 Hình 3.5 Phổ hấp thụ mẫu màng nano vàng M0 Hình 3.6 Phổ hấp thụ mẫu màng nano vàng ngâm với dung dịch KOH 1M Hình 3.7 Phổ hấp thụ ảnh hiển vi trường tối mẫu màng Au đế lamen có (m1) khơng (m2) thực trình ngâm dung dịch KOH 1M Hình 3.8 Hấp thụ mẫu màng vàng với giá trị pH dung dịch APTES khác Hình 3.9 Phổ hấp thụ mẫu màng vàng với nồng độ dung dịch HAuCl4 tạo mầm khác Hình 3.10 Phổ hấp thụ mẫu màng vàng thay đổi giá trị pH dung dịch mầm Hình 3.11 Ảnh hiển vi trường tối mẫu màng vàng thay đổi giá trị pH dung dịch mầm Hình 3.12 Ảnh hưởng giá trị pH dung dịch mầm vàng lên điện tích bề mặt Hình 3.13 Ảnh hưởng giá trị pH lên điện tích bề mặt NH Au - Hình 3.14 Phổ hấp thụ mẫu màng Au chế tạo với thời gian ngâm mầm khác (a) đường fit hàm (b) Hình 3.15 Vị trí đỉnh hấp thụ mẫu thay đổi theo thời gian Hình 3.16.Ảnh kính hiển vi trường tối màng Au hình thành đế lamen MỤC LỤC BẢNG BIỂU Tên bảng biểu Bảng 2.1 Hóa chất thí nghiệm Bảng 2.2 Thơng số chế tạo mẫu M0 Bảng 3.2 Kết hấp thụ mẫu màng vàng chế tạo điều kiện Bảng 3.3 Kết hấp thụ mẫu màng vàng thay đổi nồng độ dung dịch HAuCl4 tạo mầm Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Sau phản ứng tạo SiO(OH)2, tức –OH đính kết đế Do vậy, khả thay thể nhóm NH cao hẳn, dẫn đến khả hình thành màng vàng tăng cao 3.4 Ảnh hƣởng pH đến hiệu suất phản ứng APTES với bề mặt lamen Việc hình thành màng nano vàng phụ thuộc nhiều vào giá trị pH dung dịch chức hóa Trên Hình 3.8 độ hấp thụ mẫu màng vàng loạt mẫu chế tạo điều kiện, thay đổi giá trị pH dung dịch APTES Hình 3.8 Hấp thụ mẫu màng vàng với giá trị pH dung dịch APTES khác Ta thấy rõ ảnh hưởng đáng kể giá trị pH dung dịch APTES lên bề mặt đế lamen Khi pH tăng từ đến độ hấp thụ 540 nm (ứng với đỉnh hấp thụ hạt nano vàng) tăng theo, pH đạt tới 10, độ hấp thụ bắt đầu giảm mạnh rõ rệt Điều ứng với việc lượng nano vàng đính đế tăng pH tăng đạt cực đại giá trị pH = 32 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh APTES phân tử alkoxide Silic Các phân tử APTES sau đưa vào dung dịch xảy phản ứng thủy phân ngưng tụ với nhóm -OH bề mặt lamen Sau phản ứng tạo nhóm chức amine bề mặt đế: Si-OH + (C2H5-O)3- Si-(CH2)3-NH2 Si-O-Si-(CH2)3- NH2 + C2H5OH Ở pH cao, tức môi trường kiềm hơn, liên kết Si-OH bền nên lượng Si-O-Si-(CH2)3- NH2 hình thành ít, nói cách khác phản ứng nghịch xảy ra, hiệu suất tạo màng thấp Ở pH thấp, liên kết Si-OH không bền, dễ bị đứt gãy để Si liên kết với nhóm chức APTES, phản ứng xảy theo chiều thuận Khi khả hình thành liên kết =Si-O-Si-(CH2)3- NH2 cao bền, dẫn tới khả mầm vàng đính kết vào gốc - NH2 cao Nhưng pH thấp liên kết SiO(OH) bề mặt để lamen khơng bền Chính điều lại làm giảm số lượng APTES bám bề mặt đế lamen Điều có nghĩa phải tồn giá trị pH phù hợp mà số liên kết =Si-O-Si-(CH2)3- NH2 có bề mặt đế lamen lớn Như pH dung dịch APTES đạt giá trị độ hấp thụ bước sóng 540 nm mẫu màng vàng cao 3.5 Ảnh hƣởng nồng độ dung dịch HAuCl4 tạo mầm Hình 3.9 phổ hấp thụ mẫu màng Au với nồng độ khác Dễ nhận thấy cường độ hấp thụ mẫu tăng dần nồng độ dung dịch HAuCl4 tăng từ 0,5 mM đến mM Khi nồng độ dung dịch HAuCl vượt q 1mM khơng thể hịa tan dung dịch CTAB 0,1M, chúng tơi khảo sát tới nồng độ dung dịch HAuCl4 1mM 33 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Hình 3.9 Phổ hấp thụ mẫu màng vàng với nồng độ dung dịch HAuCl4 tạo mầm khác Nồng dộ dung dịch HAuCl4 0,5 mM 0,75 mM mM Bảng 3.2 Kết hấp thụ mẫu màng vàng thay đổi nồng độ dung dịch HAuCl4 tạo mầm Như vậy, nồng độ tăng số lượng hạt vàng lắng đọng đơn vị diện tích tăng theo Kết phù hợp với số nghiên cứu trước đó, nồng độ HAuCl4 ảnh hưởng đáng kể tới khả hình thành hạt mầm vàng [5,23] 34 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Kết cho thấy rõ phụ thuộc theo tỷ lệ thuận hiệu suất tạo màng vàng đế lamen vào nồng độ dung dịch HAuCl4 tạo mầm 3.6 Ảnh hƣởng pH dung dịch mầm đến trình hấp thụ hạt mầm Trên Hình 3.10 kết hấp thụ mẫu chế tạo theo điều kiện sau: pH (APTES) Hình 3.10 Phổ hấp thụ mẫu màng vàng thay đổi giá trị pH dung dịch mầm Ta thấy pH dung dịch mầm tăng dần từ đến độ hấp thụ tăng theo Tại pH = 8, độ hấp thụ đạt giá trị lớn nhất, sau giảm dần pH tiếp tục tăng đến 10, 11 35 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Hình 3.11 Ảnh hiển vi trường tối mẫu màng vàng thay đổi giá trị pH dung dịch mầm Kết tương quan quan sát kính hiển vi trường tối Hình 3.11 Khi pH =6, điểm sáng cịn ít, tức hạt nano vàng bám dính đế chưa nhiều Khi pH = 8, số lượng điểm sáng tăng dần Tuy nhiên tăng tiếp giá trị pH lượng điểm sáng lại giảm dần Như vậy, pH = 8, số lượng hạt nano vàng đế đạt giá trị cực đại với mật độ dày đặc đồng Khi pH tiếp tục tăng điểm sáng dần tương ứng với lượng vàng bám đế giảm Như vậy, với kết thí nghiệm này, pH dung dịch mầm vàng đạt giá trị cho lượng vàng bám dính đế nhiều nhất, chất lượng màng đồng pH dung dịch mầm vàng đóng vai trị quan trọng trình phát + triển lớp màng vàng Do liên kết Coulomb, NH hút hạt vàng mang điện âm bề mặt, kéo theo thay đổi điện tích bề mặt Mặt khác, điện tích bề mặt vật liệu thay đổi phụ thuộc vào pH dung dịch mầm [9,24] 36 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Theo nhóm nghiên cứu Zhongshi Liang pH dung dịch mầm tăng điện tích bề mặt hạt nano vàng có xu hướng giảm dần Có thể thấy pH dung dịch mầm tăng từ 4,7 đến 9,01 điện tích bề mặt giảm từ -29,7mV xuống -44,1 mV [24] Điều mô tả Hình 3.13 + Khi giá trị pH dung dịch mầm tăng điện bề mặt NH tăng, điện bề mặt hạt vàng tích điện âm lại giảm Tuy nhiên, giá trị + - pH tồn điểm giao điện bề mặt NH Au , cho lực hút chúng lớn Hình 3.13 [24] Nghiên cứu cho pH dung dịch mầm khoảng số lượng hạt nano vàng bám lên bề mặt đế thủy tinh nhiều 3.7 Ảnh hƣởng thời gian ngâm vàng Trong q trình này, chúng tơi khảo sát yếu tố thời gian ngâm mầm vàng Các kết đo hấp thụ hiển vi trường tối trình bày Hình 3.14 3.16 37 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Hình 3.14 Phổ hấp thụ mẫu màng vàng thay đổi theo thời gian Nhìn phổ hấp thụ ta thấy, từ phút đến 90 phút, độ hấp thụ mẫu màng vàng tăng dần Tại thời điểm 150 phút 180 phút, độ hấp thụ gần Do tương tác tĩnh điện hạt mầm vàng đế Silica theo thời gian.Các hạt mầm đế Silica mang điện tích âm cịn NH tích điện dương [24] Ban đầu, tương tác yếu nên hạt mầm bám dính đế lamen cịn Khi thời gian ngâm mầm tăng, hạt mầm bám dính nhiều dẫn đến độ hấp thụ tăng dần Theo thời gian, phổ hấp thụ mẫu có dịch đỉnh Tại thời điểm phút, đỉnh phổ hấp thụ vị trí 527 nm Từ 15 phút đến 90 phút, đỉnh phổ dịch phía bước sóng dài, khoảng thời gian ghi nhận bất ổn định vị trí đỉnh phổ Sau đó, từ 120 đến 180 phút, đỉnh hấp thụ ổn định vị trí 540 nm Sự dịch đỉnh hình 3.15 38 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Hình 3.15 Vị trí đỉnh hấp thụ mẫu thay đổi theo thời gian Sự thay đổi theo Christopher J Ward nguyên nhân sau [12]: Trong q trình ngâm mầm có phát triển kích thước hạt mầm theo thời gian dẫn đến dịch đỉnh phổ Cũng theo nghiên cứu [12] thay đổi kích thước mầm khoảng thời gian phút đến 120 phút bất ổn định Ban đầu khoảng thời gian từ đến 60 phút có tăng trưởng kích thước hạt Sau đó, kích thước lại giảm, từ vị trí 120 phút đến 180 phút, kích thước hạt ổn định Chúng tơi tiến hành khảo sát mật độ mẫu màng vàng thay đổi thời gian ngâm mầm qua kính hiển vi trường tối Hình 3.16 39 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Hình 3.16.Ảnh kính hiển vi trường tối màng Au hình thành đế lamen Kết cho thấy mật độ điểm sáng hạt nano Au tăng lên đáng kể theo thời gian từ phút đến 120 phút, điều chứng tỏ số lượng hạt mầm bám vào lamen tăng Từ thời điểm 120 phút, hạt mầm Au bắt đầu bám dính với mật độ cao đồng Như vậy, thời gian ngâm mầm có ảnh hưởng đáng kể tới khả hấp thụ màng vàng \ 40 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh KẾT LUẬN Trong trình thực luận văn thạc sỹ chuyên ngành Vật lý chất rắn trường Đại học Khoa học Tự nhiên, luận văn hoàn thành số nội dung khoa học sau:  Tìm hiểu ứng dụng màng nano vàng phương pháp chế tạo, từ xây dựng quy trình chế tạo màng vàng đế lamen phương pháp hóa học  Chế tạo thành cơng màng nano vàng đế lamen từ hạt mầm vàng Trong điều kiện chế tạo, độ lặp lại mẫu cao  Nghiên cứu, khảo sát số yếu tố ảnh hưởng tới hiệu suất tạo màng vàng nhằm tối ưu hóa quy trình chế tạo,cụ thể sau:  Ảnh hưởng nhóm OH sử dụng dung dịch KOH 1M để ăn mòn đế: Việc sử dụng dung dịch KOH 1M trước chức hóa cho hiệu suất tạo màng vàng tốt việc không sử dụng  Ảnh hưởng pH dung dịch APTES: pH dung dịch APTES đạt giá trị chất lượng màng vàng tốt nhất, độ đồng cao hẳn so với giá trị pH khác  Ảnh hưởng pH dung dịch mầm vàng: pH dung dịch mầm đạt giá trị độ hấp thụ màng tốt, độ đồng chất lượng ổn định  Thời gian ngâm dung dịch mầm vàng 120 phút cho chất lượng màng tốt  Ảnh hưởng nồng độ dung dịch mầm: Nồng độ dung dịch mầm mM tốt việc hình hành màng vàng Một số kết bước đầu tiền đề, định hướng cho nghiên cứu màng nano vàng chức hóa, mở triển vọng ứng dụng rộng rãi làm cảm biến sinh học ứng dụng y sinh 41 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Trong giới hạn luận văn này, nghiên cứu nhiều vấn đề cần nghiên cứu tiếp tục tiến hành khảo sát: - Nghiên cứu, chế tạo màng nano vàng việc thay nhóm chức NH nhóm SH - Khảo sát yếu tố khác ảnh hưởng tới hiệu suất tạo màng vàng nhiệt độ phản ứng, nồng độ CTAB 42 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Văn Khá (2014), “Nghiên cứu chế tạo tính chất vật lý màng mỏng kim loại vàng (Au) kích thước nanomet phương pháp hóa học‟‟, luận văn thạc sỹ vật liệu linh kiện nano, Trường Đại học Công nghệ- Đại học Quốc Gia Hà Nội Lê Thị Tuyết Ngân (2012), “Nghiên cứu, chế tạo tính chất quang hạt cầu cấu trúc lõi/vỏ: Silica/Vàng”, luận văn thạc sỹ, Viện Vật lý- Viện Hàn Lâm Khoa Học & Công Nghệ Việt Nam Tiếng Anh Alena Reznickova, Zdenka Novotna, Nikola Slepickova Kasalkova,(2013),”Gold nanoparticles deposited on glass: physicochemical characterization and cytocompatibility”, Nanoscale Res Lett, 10.1186/1556-276X-8-252 Christian Pfeiffer, Christop Rehbock (2014),”Interaction of colloidal nanoparticles with their local environment: the (ionic) nano environment around nanoparticles is different from bulk and determines the physicochemical properties of the nanoparticles‟‟, The royal society publishing, doi: 10.1098/rsif.2013.0931 Christopher J Ward, Robert Tronnodorf, Alica S Eustes,et al , (2014), ‟‟Seed- Mediated Growth of Gold Nanorods: Limits of Length to Diameter Ratio Control‟‟, Journal of Nanomaterials, 765618 Colis, R T H, and P B Russell, (1976), „‟Lidar Measurements of particles and gases by elastic backscattering and differential absorption‟‟, Laser monitoring 43 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh Erkin Seker, Michael L Reed, Matthew R.Begley (2009), “ Nanoporous Gold: Fabrication, Characterzitaion and Application”, Materials, 2(4), 2188-2215; doi:10.3390/ma2042188 8.Guoping Chen, Michiaki Takezawa, Naoki Kawazoe, Tetsuya Tateishi,‟‟Preparation of Cationic Gold Nanoparticles for Gene Delivery‟‟, (2008), The Open Biotechnology Journal, , 2, pp 152-156 9.James C.Y.Kah, Nopphawan Phonthammachai, Rachel C Y Wan, Jing Song,‟‟Synthesis of gold nanoshells based on the deposition precipitation process‟‟, Gold Bulletin 2008, 41(1), pp 23-36 10 Jain, P.K, Lee, K.S, Al-Sayed,et al,‟‟ Caculated Absorption anh scattering properties of gold nanoparticiles of different size, shape, and composition: applications in biological imaging and biomedicine‟‟, The Journal of Physical Chemistry B, 110 (14), pp 7238–7248 11 Jakub Siege, Olexiy Lyutakov, Vladimír Rybka et al,(2011),”Properties of gold nanostructures sputtered on glass”, Nanoscale Research Letters, doi:10.1186/1556-276X-6-96 12 John Watt, Bradley G.Hance, Recheal S Anderson,( 2015),‟‟Effect of Seed Age on Gold Nanorod Formation: A Microfluidic, Real-Time Investigation‟‟, Chem Mater , 27 (18), pp 6442–6449 13 Mathias Brust, Donald Bethell et al,( 1998),‟‟Self-Assembled Gold Nanoparticle Thin Films with Nonmetallic Optical and Electronic Properties‟‟, Langmuir, 14(19), pp 5425-5429 14 Mealling Tapp, Rick Sullivan, Patrick Dennis, Rajesh R Naik, Valeria T.Milam, ( 2015) ,‟‟Spectroscopic studies of nucleic acid additions during seed-mediated growth of gold nanoparticles‟‟, J Mater Res, 30(5), pp 666–676 44 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh 15 Minwoo Lee, Yoo-Lee Kang, Won-Yeop Rho, San Kyeong, Sinyoung Jeong, Cheolhwan Jeong,( 2015), ‟‟Preparation of plasmonic magnetic nanoparticles and their light scatteing properties‟‟, The Royal Society of Chemistry, 5, pp 21050-21053 16 Nguyen Ngoc Long, Le Van Vu, Chu Dinh Kiem, et al,( 2009), „‟Synthesis and optical properties of colloidal gold nanoparticles‟‟, Journal of Physics, Conference Series 187, 012026 doi:10.1088/1742-6596/187/1/012026 17 Pallavi Daggumati, Zimple Matharu, and Erkin Seker , (2015),‟‟Effect of * Nanoporous Gold Thin Film Morphology on Electrochemical DNA Sensing‟‟, Anal Chem, , 87 (16), pp 8149–8156 18 Peter Owens, Nigel Phillipson Jayakumar Perumal, “Sensing of p53 and EGFR Biomarker using high efficiency SERS substrates”, (2015), Journal Biosensors, 5, pp 664-677 19 R.A.Alvarez-Puebla,et al, (2005), „‟Surface-enhanced Raman scattering on nanoshells with tunable surface plasmon resonance‟‟, Langmuir, 21 (23), pp 10504–10508 20 Rakesk Singh Moieangthem, Yia Chung chang, (2011),‟‟Ellipsometry study on gold-nanoparticle-coated gold thin film for biosensing application‟‟, Biomed Opt Express, 2(9), pp 2569-2576 21 Sheng –Qing Zhu, Tong Zhang, et al, (2012), ‟‟Gold nanoparticle thin films fabricated by electrophoretic deposition method for highly sensitive SERS application”, Springer Science, 7:613 22 Ulrich Hohenester, Joachim Krenn,( 2005),” Surface plasmon resonances of single and coupled metallic nanoparticles: A boundary integral method approach “, Physical Review B 72, pp 195429 45 Luận văn thạc sĩ Lê Ngọc Anh 23 Wolfgang Haiss, Nguyen T K Thanh, Jenny Aveyard,( 2007), ‟‟Determination of Size and Concentration of Gold Nanoparticles from UV-Vis Spectra‟‟, Analytical Chemistry, 79 (11), pp 4215–4221 24 Zhongshi Liang , Yun Liu , Sameul S Ng,et al,( 2011), ‟‟The effect of pH value on the formation of gold nanoshells‟‟, Journal of Nanoparticle Research, 13(8), pp 3301-3311 25 Zhichao Lou, Yanan Zhang, Xiaohong Zhang, Zhiwei,et al, (2014), ‟‟A Facile Approach to Monodisperse Au nanoparticles on Fe3O4 nanostructures with surface plasmon resonance amplification‟‟, Journal of nanoscience and nanotechnology, pp 2371-2378 46 ...ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ NGỌC ANH NGHIÊN CỨU, CHẾ TẠO MÀNG MỎNG KIM LOẠI ĐƢỢC CHỨC NĂNG HÓA NHẰM ỨNG DỤNG LÀM CẢM BIẾN SINH HỌC Chuyên ngành:... tượng plasmon bề mặt biến 1.2 Màng nano vàng ứng dụng Màng nano vàng có nhiều ứng dụng khoa học kỹ thuật làm cảm biến sinh học [14,16,18,20], điện cực [17]; ứng dụng việc sử dụng phương pháp đo... thường, ứng dụng làm cảm biến sinh học, vàng lắng đọng dạng màng bề mặt đế chất Màng vàng lúc trở thành phần phận chuyển đổi vừa có tác dụng cố định đầu thu sinh học để làm địa điểm cho phản ứng