Đề thi chọn học sinh giỏi môn Hóa học lớp 12 năm học 2012-2013 – Sở Giáo dục và Đào tạo Ninh Bình được biên soạn nhằm hỗ trợ giáo viên trong quá trình đánh giá năng lực học sinh và định hướng các phương pháp giúp các em học sinh ôn luyện hiệu quả hơn.
SỞ GD&ĐT NINH BÌNH ĐỀ THI CHÍNH THỨC ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ nhất Năm học 2012 – 2013 MƠN: HĨA HỌC Ngày thi 09/10/2012 (Thời gian 180 phút, khơng kể thời gian phát đề) Đề thi gồm 10 câu, trong 02 trang Câu 1 (2,0 điểm): Ở nhiệt độ 600K đôi v ́ ơi phan ́ ̉ ưng: H ́ ́ ̀ ̣ 2(k) + CO2(k) ⇌ H2O(k) + CO(k) co nông đô cân băng cua H ̀ ̉ 2, CO2, H2O va CO lân l ̀ ̀ ượt băng 0,600; 0,459; 0,500 va 0,425 (mol/L) ̀ ̀ 1. Tính KC, Kp cua phan ̉ ̉ ưng ́ 2. Nêu l ́ ượng ban đâu cua H ̀ ̉ 2 va CO ̀ 2 băng nhau va băng 1 mol đ ̀ ̀ ̀ ược đăt vao binh 5 lit thi ̣ ̀ ̀ ́ ̀ nông đô cân băng cac chât la bao nhiêu? ̀ ̣ ̀ ́ ́ ̀ Câu 2 (2,0 điểm): Một hợp chất được tạo thành từ các ion M+ và X22. Trong phân tử M2X2 có tổng số hạt proton, nơtron, electron bằng 164, trong đó số hạt mang điện nhiều hơn số hạt khơng mang điện là 52. Số khối của M lớn hơn số khối của X là 23 đơn vị. Tổng số hạt proton, nơtron, electron trong ion M+ nhiều hơn trong ion X22 là 7 hạt 1. Xác định các ngun tố M, X và cơng thức phân tử M2X2. Viết cấu hình electron của + M ; viết cơng thức electron của ion X22. 2. Cho hợp chất M2X2 tác dụng với nước. Viết phương trình phản ứng xảy ra và trình bày phương pháp hóa học để nhận biết sản phẩm 3. Cho biết có thể xảy ra phản ứng thuận nghịch sau đây của hợp chất H2X2: H2X2 + Ba(OH)2 BaX2 + 2HOH Phản ứng này nói lên tính chất hóa học gì của H2X2? Câu 3 (2,0 điểm): 1. Xác định nồng độ H+ và giá trị pH của dung dịch CH3COOH 0,1M và dung dịch X tạo thành khi cho 0,82g CH3COONa vào 1,0 L dung dịch CH3COOH 0,1M 2. Phải thêm vào bao nhiêu gam NaOH rắn vào dung dịch X để làm pH tăng một đơn vị? 3. So với [CH3COOH] trong dung dịch CH3COOH 0,1 M thì [CH3COOH] trong các dung dịch thứ nhất và thứ hai đã thay đổi theo những tỉ số nào? Cả ba ý đều có thể tính gần đúng. Biết Ka(CH3COOH) = 104,76 Câu 4 (2,0 điểm): Cho các phương trình phản ứng: (1) (X) + HCl (X1) + (X2) + H2O (5) (X2) + Ba(OH)2 (X7) (2) (X1) + NaOH (X3) + (X4) (6) (X7) + NaOH (X8) + (X9) + … (3) (X1) + Cl2 (X5) (7) (X8) + HCl (X2) +… (4) (X3) + H2O + O2 (X6) (8) (X5) + (X9) + H2O (X4) + … Hồn thành các phương trình phản ứng và cho biết các chất X, X1,…, X9 Câu 5 (2,0 điểm): Cho một kim loại A tác dụng với một dung dịch muối B. Viết phương trình hóa học xảy ra trong các trường hợp sau: 1. Tạo ra chất khí và kết tủa trắng. Sục CO 2 dư vào sản phẩm, kết tủa tan cho dung dịch trong suốt 2. Tạo 2 chất khí. Cho dung dịch HCl vào dung dịch thu được thấy giải phóng khí. Dẫn khí này vào nước vơi trong dư thấy nước vơi trong vẩn đục 3. Kim loại mới sinh ra bám lên kim loại A. Lấy hỗn hợp kim loại này hịa tan trong dung dịch HNO3 đặc nóng thu được dung dịch G có 3 muối và khí D duy nhất 4. Sau khi phản ứng kết thúc, được chất khí và dung dịch K. Chia dung dịch K làm 2 phần: Sục từ từ khí CO2 đến dư vào phần 1 thấy tạo thành kết tủa Sục từ từ khí HCl vào phần 2 cũng thấy tạo kết tủa, sau đó kết tủa tan khi HCl dư tạo dung dịch Y trong suốt. Nhỏ dung dịch NaOH từ từ vào Y thấy tạo kết tủa, sau đó tan trong NaOH dư Câu 6 (2,0 điểm): Muối KClO4 được điều chế bằng cách điện phân dung dịch KClO3. Thực tế khi điện phân ở một điện cực, ngồi nửa phản ứng tạo ra sản phẩm chính là KClO4 cịn đồng thời xảy ra nửa phản ứng tạo thành một khí khơng màu. Ở điện cực thứ hai chỉ xảy ra nửa phản ứng tạo ra một khí duy nhất. Hiệu suất tạo thành sản phẩm chính chỉ đạt 60% 1. Viết ký hiệu của tế bào điện phân và các nửa phản ứng ở anot và catot 2. Tính điện lượng tiêu thụ và thể tích khí thốt ra điện cực (đo 25 0C và 1 atm) khi điều chế được 332,52g KClO4 Câu 7 (2,0 điểm): Cho ba hợp chất A, B, C: HO C CH3 O A HO C C CH3 O B CH3 OH O C 1. Hãy so sánh tính axit của A và B 2. Hãy so sánh nhiệt độ sơi; độ tan trong dung mơi khơng phân cực của B và C. 3. Cho biết số đồng phân lập thể có thể có của A, B và C Câu 8 (2,0 điểm): Hỗn hợp X gồm hai chất hữu cơ A, B chỉ chứa chức ancol ho ặc anđehit hoặc cả hai. Trong cả A, B số ngun tử H đều gấp đơi số ngun tử C, gốc hiđrocacbon có thể no hoặc có một liên kết đơi. Nếu lấy cùng số mol A hoặc B phản ứng hết với Na thì đều thu được V lít hiđro. Cịn nếu lấy số mol A hoặc B như trên cho phản ứng hết với hiđro thì lượng H 2 cần là 2 V lít. Cho 33,8 gam X phản ứng hết với Na thu được 5,6 lít hiđro ở đktc. Nếu lấy 33,8 gam X phản ứng hết với AgNO3 trong NH3 sau đó lấy Ag sinh ra phản ứng hết với HNO 3 đặc thu được 13,44 lít NO2 ở đktc Xác định cơng thức cấu tạo của A, B Câu 9 (2,0 điểm): Cơng thức đơn giản nhất của hiđro cacbon A là CH. Biết phân tử khối của A nhỏ hơn 150 đvC. Cho A tác dụng với dung dịch Brom dư thu được sản phẩm B chứa 26,67% cacbon về khối lượng. Biết A có tính quang hoạt, khi oxi hố A thu được một trong các sản phẩm là axit benzoic 1. Xác định cơng thức cấu tạo của A 2. Viết phương trình phản ứng của A phản ứng được với các chất: Dung dịch Brom dư, H2O (Hg2+, to), dung dịch Ag(NH3)2+, H2 dư/Ni Câu 10 (2,0 điểm): Clobenzen phản ứng với dung dịch NaOH đậm đặc trong nước ở nhiệt độ và áp suất cao o (350 C, 4500 psi), nhưng phản ứng của 4–nitroclobenzen xảy ra dễ dàng hơn (NaOH 15%, 160oC). 2,4 – Đinitroclobenzen thuỷ phân trong dung dịch nước của natri cacbonat tại 130 oC và 2,4,6–trinitroclobenzen thuỷ phân chỉ cần nước đun nóng. Sản phẩm của tất cả các phản ứng trên là các phenol tương ứng 1. Xác định loại phản ứng trên và chỉ rõ cơ chế tổng quát của phản ứng này 2. 3 – Nitroclobenzen phản ứng với dung dịch hydroxit trong nước nhanh h ơn hay chậm hơn so với 4 – nitroclobenzen? 3. 2,4 – Đinitroclobenzen phản ứng với N – metylanilin cho một amin bậc ba, hãy viết công thức cấu tạo của amin này 4. Nếu 2,4 – đinitroflobenzen phản ứng với tác nhân nucleophin nhanh hơn 2,4– đinitroclobenzen thì có thể kết luận gì về cơ chế phản ứng trên? HẾT Thí sinh được sử dụng bảng tuần hồn các ngun tố hóa học Họ và tên thí sinh : Số báo danh Họ và tên, chữ ký: 2: Giám thị 1: Giám thị SỞ GD&ĐT NINH BÌNH HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT Câu Kỳ thi thứ nhất Năm học 2012 – 2013 MƠN: Hóa học Ngày thi 9/10/2012 (Hướng dẫn chấm gồm .trang) Đáp án Điểm 1. (1 điểm) Kc = (2 điểm) [ H 2O ] [ CO ] 0,5 = [ H ] [ CO2 ] 0, 0, 425 = 0,7716 ; 0, 459 Kp = Kc(RT)∆n = 0,7716 (do ∆n = 0) 0,5 2. (1 điểm) Ở trạng thái cân bằng: [H2O] = a ; [CO] = a; [H2] = [CO2] = 0,2 – a Ta có : a = 0,7716 a = 0,094 và 0,2 – a = 0,106 (0, − a) 0,5 0,5 Giải hệ phương trình (1, 2, 3, 4) ta có Z = 19, đó là K và Z' = 8, đó là O. Cơng thức phân tử là K2O2 Cấu hình electron của K+ : 1s22s22p63s23p6 0,25 0,25 Cơng thức electron của O 22 : [ : O : O : ] 2 2. (0,5 điểm) Cho hợp chất K2O2 tác dụng với nước: 2K2O2 + 2H2O 4 KOH + O2 (2 điểm) 0,5 1. (1 điểm) Gọi Z, N là số proton (cũng bằng số electron) và số nơtron trong 1 ngun tử M, và Z', N' là số proton (cũng bằng số electron) và số nơtron trong 1 ngun tử X. Theo điều kiện của bài tốn ta có các phương trình sau: 2(2Z + N) + 2(2Z' + N') = 164 (1) (4Z + 4Z') 2(N + N') = 52 (2) (Z + N) (Z' + N') = 23 (3) (2Z + N 1) (4Z' + 2N' + 2) = 7 (4) (2 điểm) 0,5 Để nhận biết KOH cho quỳ tím vào hố xanh hoặc các dung dịch muối Fe3+; Cu2+ hoặc dùng oxit hiđroxit lưỡng tính; Nhận biết oxi dùng que đóm có tàn lửa đỏ, que đóm bùng cháy 3. (0,5 điểm) Phương trình phản ứng: H2O2 + Ba(OH)2 BaO2 + 2H2O Cho thấy H2O2 đóng vai trị như một axit hai lần axit rất yếu 1. (0,5 điểm) CH3COOH ⇌ CH3COO + H+ CH3COONa CH3COO + Na+ – Dung dịch axit axetic ban đầu: [CH3COO] = [H+]; [CH3COOH]ban đầu Caxit 0,1M + [H ] (0,1Ka)1/2 = 102,88 pH = 2,88 � � CH 3COO − � H+� � � � �= 10−4,76 Ka = [ CH 3COOH ] Hỗn hợp axit yếu và muối của nó là dung dịch đệm nên: 0,25 0,25 0,5 0,5 0,25 SỞ GD&ĐT NINH BÌNH HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ nhất Năm học 2012 – 2013 MƠN: Hóa học Ngày thi 9/10/2012 (Hướng dẫn chấm gồm .trang) [Ac − ] pH = pK a + log = 3,76 [HAc] 0,25 2. (0,5 điểm) CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O Khi pH tăng 1 đơn vị pH = 4,76 = pKa o o [CH3COOH] = [CH3COO] = ( CCH 3COOH + CCH 3COONa ) = 0,055 0,25 o CNaOH = [CH3COO] CCH 3COONa = 0,045 M nNaOH = 0,045 mol mNaOH = 1,8 gam 3. (1 điểm) – Thêm CH3COONa: [CH3COOH]2 = [H+].Cmuối/Ka 0,1M hoặc chính xác hơn [CH3COOH]2 = Caxit [H+]2 = 0,0986M [CH3COOH]2/[CH3COOH]1 1 – Thêm NaOH: [CH3COOH]3 = [H+].(Cmuối + Cb)/Ka = 0,055M [CH3COOH]3/[CH3COOH]1 0,55 (1) FeCO3 + 2HCl FeCl2 + CO2 + H2O (X) (X1) (X2) (2) FeCl2 + 2NaOH Fe(OH)2 + 2NaCl (X1) (X3) (X4) (2 điểm) (2 điểm) (3) 2FeCl2 + Cl2 2FeCl3 (X1) (X5) (4) 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 4Fe(OH)3 ↓ (X3) (X6) (5) 2CO2 + Ba(OH)2 Ba(HCO3)2 (X2) (X7) (6) Ba(HCO3)2 + 2NaOH BaCO3 ↓ + Na2CO3 + 2H2O (X7) (X8) (X9) (7) BaCO3 + 2HCl BaCl2 + CO2 + H2O (X8) (X2) (8) 2FeCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Fe(OH)3 ↓ + 3CO2 + 6NaCl (X5) (X9) 1. (0,5 điểm) Ba + dung dịch Ba(HCO3)2 Ba + 2 H2O Ba(OH)2 + H2 Ba(OH)2 + Ba(HCO3)2 2 BaCO3 + 2 H2O 0,25 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 SỞ GD&ĐT NINH BÌNH HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ nhất Năm học 2012 – 2013 MƠN: Hóa học Ngày thi 9/10/2012 (Hướng dẫn chấm gồm .trang) Ba(HCO3)2 tan CO2 + H2O + BaCO3 2. (0,5 điểm) Na + dung dịch (NH4)2CO3 2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2 2 NaOH + (NH4)2CO3 Na2CO3 + 2 NH3 + 2 H2O 2 HCl + Na2CO3 2 NaCl + CO2 + H2O CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O 3. (0,5 điểm) Fe + dung dịch CuSO4 0,5 Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu Fe + 6 HNO3 t Fe(NO3)3 + 3 NO2 + 3 H2O Cu + 4 HNO3 t Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O Sắt hay đồng dư tác dụng với một phần với Fe(NO3)3 Fe + Fe(NO3)3 Fe(NO3)2 Dung dịch G chứa 3 muối : Fe(NO3)3; Cu(NO3)2; Fe(NO3)2 Hoặc một kim loại khác đẩy muối sắt 4. (0,5 điểm) Na + dung dịch AlCl3 2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2 4 NaOH dư + AlCl3 NaAlO2 + 3 NaCl + 2 H2O Phần 1: CO2 + NaOH NaHCO3 CO2 + H2O + NaAlO2 Al(OH)3 + NaHCO3 Phần 2 : HCl + NaOH NaCl + H2O HCl + H2O + NaAlO2 Al(OH)3 + NaCl 3 HCl + Al(OH)3 AlCl3 + 3 H2O 3 NaOH + AlCl3 Al(OH)3 + 3 NaCl NaOH dư + Al(OH)3 NaAlO2 + 2H2O 1. (1 điểm) Kí hiệu của tế bào điện phân: Pt KClO3 (dd) Pt Phản ứng chính: anot: ClO3 2e + H2O ClO4 + 2H+ catot: 2H2 O + 2e H 2 + 2OH ClO3 + H2O ClO4 + H2 o o (2 điểm) 0,5 0,5 0,25 0,5 Phản ứng phụ: anot: H2O 2e 2H+ + O2 catot: 2H2 O + 2e H 2 + 2OH H2O O2 + H2 2. (1 điểm) 0,25 SỞ GD&ĐT NINH BÌNH nKClO4 = HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ nhất Năm học 2012 – 2013 MƠN: Hóa học Ngày thi 9/10/2012 (Hướng dẫn chấm gồm .trang) 332,52 = 2,4mol 138,5 q = 2,4 mol . 2F c 100 mol 60 8.F 8(96485 C) 771880 C 0,5 8F mol Khí ở catot là hydro: n H = 2F / mol nRT 4.0,08205.298 97,80 lit V H = P Khí ở anot là oxy: nF tạo ra O2 = 8 . 0,4 = 3,2 F O2 (2 điểm) (2 điểm) 3,2 F = 4F / mol 0,8 mol n Nếu thí sinh lấy F = 96500 thì kết quả là q = 772000 vẫn cho điểm tối đa 1. (0,5 điểm) Tính axit được đánh giá bằng khả năng phân li H+ của nhóm OH. Khả năng này thuận lợi khi có các hiệu ứng kéo electron (I hoặc –C) nằm kề nhóm OH. Ở A vừa có hiệu ứng liên hợp (C) và hiệu ứng cảm ứng (I); ở B chỉ có hiệu ứng (I). Tính axit của (A) > (B) (Có thể giải thích bằng cách biểu diễn hiệu ứng trên cơng thức) 2. (1 điểm) Chất C có liên kết hidro nội phân tử, B có liên kết hidro liên phân tử (Biểu diễn liên kết hidro của hai chất) Liên kết hidro làm tăng điểm sơi nhiệt độ sơi của (C) nhỏ hơn (B). (C) có độ tan trong dung mơi khơng phân cực lớn hơn (B) 3. (0,5 điểm) A, có 2 C*, có thể tồn tại 4 đồng phân lập thể. B, C có 4 C* có 16 đồng phân 1. (1 điểm) Phản ứng với Na cho cùng lượng H2 nên A, B có cùng số nhóm –OH + Ta thấy A, B đều có ( + vịng) = 1 nên 1 mol A hoặc B chỉ pư được với 1 mol hiđro theo giả thiết suy ra khi 1 mol A hoặc B pư với Na chỉ cho 0,5 mol hiđro A, B chỉ có 1 nhóm –OH. 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Vậy A, B có các trường hợp sau: TH1: A là HOCnH2nCHO(a mol); B là HOCmH2mCHO(b mol) + Ứng với trường hợp 1 ta có hệ: a(46 + 14n) + b(14m + 46) = 33,8 0,5a + 0,5b = 5, / 22, 2b + 2b = 13, 44 / 22, a + b = 0,5 và a + b= 0,3 loại 0,5 SỞ GD&ĐT NINH BÌNH HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ nhất Năm học 2012 – 2013 MƠN: Hóa học Ngày thi 9/10/2012 (Hướng dẫn chấm gồm .trang) TH2: A là CnH2n1OH(a mol); B là HOCmH2mCHO(b mol) + Ứng với trường hợp 1 ta có hệ: a(16 + 14n) + b(14m + 46) = 33,8 0,5a + 0,5b = 5, / 22, 2b = 13, 44 / 22, 0,5 a = 0,2; b = 0,3 và 2n + 3m = 12 n = 3 và m = 2 thỏa mãn + Vậy A là: CH2=CHCH2OH và B là HOCH2CH2CHO 1. (1 điểm) MA = 13n e = 2,718 (hằng số e) thì lnT > 1 Hàm đồng biến T tăng thì G T0 tăng nếu T > e 2. (2 điểm) * Từ các phương trình (a), (b) tìm hàm Kp (c) ở 1673K cho phản ứng (c): (a) C (gr) + O2 (k) CO (k) x (1 ) (b) C (gr) + O2 (k) CO2 (k) x 1 (c) CO (k) + O2 (k) CO2 (k) (c) = (b) (a) GT0 (b) GT0 ( a) G T0 (c) GT0 (c) [393740,1–0,77 T+0,77 TlnT] [112298,848,06T 6,21 TlnT] G 0T (c) 0,5 0,5 0,5 281441,3 47,29T 6,98 T ln T G ( c) 115650J / mol 1673 lnKp, 1673 (c) G (c ) 115650 RT 8,314.1673 Kp, 1673 (c) = 4083 8,313457 * Xét các phản ứng (c) CO (k) + O2 (k) CO2 (k) x (1) (d) NiO (r) + CO (k) Ni (r) + CO2 (k) x 1 (1) NiO (r) Ni (r) + ½ O2 (k) pCO2 99 Ở 1673K có Kp (d) = pCO Kp (d) 99 1/ 0,024247 2,42247.10 ở 1673K Kp (1)= p O = Kp (c) 4083 p O2 (2 điểm) 0,5 0,5 K p (1) = (2,4247. 102)2= 5,88 . 104 bar = 58, 8 Pa 0,5 1. (0,5 điểm) MX2 phô biên trong t ̉ ́ ự nhiên, tac dung v ́ ̣ ơi dd HNO ́ ̣ ́ ̣ 3 đăc, nong tao dd A: dd A 2– tac dung v ́ ̣ ơi BaCl ́ ́ ̉ ́ trong A co ion SO ́ ́ ̣ ơí 2 cho kêt tua trăng dd A tac dung v 3+ dd NH3 tao kêt tua nâu đo ̣ ́ ̉ ̉ trong A co ion Fe ́ Vây MX ̣ ́ ̀ 2 (pirit 2 chinh la FeS 0,25 sắt) FeS2 + 14H+ + 15 NO Fe3+ + 2SO42– + 15 NO2 + 7H2O Ba2+ + SO42– BaSO4 0,25 Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3NH4+ 2. (0,5 điểm) Nươc suôi bi axit hoa manh (pH thâp) la do FeS ́ ́ ̣ ́ ̣ ́ ̀ ̣ ́ ́ ̣ 2 bi oxi không khi oxi hoa tao + ra H theo phan ̉ ưng: ́ 2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2Fe2+ + 4 SO42– + 4H+ Hoặc 4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 4Fe3+ + 8 SO42– + 4H+ 0,25 Câu Đáp án Điểm 0,25 va 1 phân: ̀ ̀ 4Fe2+ + O2 + 6H2O = 4 FeO(OH) + 8 H+ 3. (0,5 điểm) Câu hinh e cua l ́ ̀ ̉ ưu huynh ̀ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 3d0 Vi S co cac obitan 3d con trông, nên 2e ̀ ́ ́ ̀ ́ ở phân lớp 3s va 3p khi bi kich thich ̀ ̣ ́ ́ co thê nhay lên phân l ́ ̉ ̉ ơp 3d trông đê tao ra 6e đôc thân, nghia la no co thê ra ́ ́ ̉ ̣ ̣ ̃ ̀ ́ ́ ̉ vơi Flo 6 liên kêt công hoa tri, công th ́ ́ ̣ ́ ̣ ức XFn la SF ̀ 0,25 Dựa vao câu hinh e khi bi kich thich 3s ̀ ́ ̀ ̣ ́ ́ 3p3 3d2 va gia tri n = 6. ̀ ́ ̣ Ta thâ ́y nguyên t ử S trong SF lai ho ́a theo kiê ̉ u sp d 4. (0,5 điểm) 0,25 Câu hinh electron cua M ́ ̀ ̉ 1s Fe 2s 2p 3s 3p 3d6 4s Fe3+ Fe2+ 0,25 0,5 1. (1 điểm) CaCO3 T CaO + CO2 CO + O2 CO2 0,5 CaO + 3C → CaC2 + CO CaC2 + O2 CaCO3 + CO2 CaC2 + N2 → CaCN2 + C 2. (0,5 điểm) Q trình trên được gọi là q trình Frank – Caro. Q trình này rất quan trọng trong kỹ thuật. CaCN2 + 3H2O → CaCO3 + 2NH3 3. (0,5 điểm) Cơng thứ của hai đồng phân là: HN = C = NH N C – NH2 Cân bằng sẽ chuyển dịch về phía tạo thành hợp chất có tính đối xứng hơn 1. (1,5 điểm) (2 điểm) Từ 0,1 mol H3PO2 phản ứng với KOH tạo ra 0,1 mol muối M muối = 10,408/ 0,1 mol = 104,08g/mol KxH3xPO2 có M = 39,09 x + 1, 008 (3x) + 30,97 + 32 = 104,08 M = 38,08 x + 65,994 = 104, 08 x = 1 Muối là KH2PO2 phân tử axit có 1 nguyên tử H linh động (2 điểm) Từ 0,1 mol H3PO3 0,1 mol muối KyH3y PO3 khối lượng muối = 15,86g M muối = 158,16g/mol 39,09 y + 1, 008 (3y) + 30,97 + 48 = 158,16 38,08 y + 81,994 = 158, 16 38,08 y = 76,166 y = 2 0,5 0,5 0,25 0,25 0,5 0,5 Công thức của muối là K2HPO3 phân t O ử axit có 2 nguyên tử H axit O Các nguyên tử H axit phải liên kết với O để bị phân cực mạnh nên hai axit có P H P H H O H công thức cấu tạo: H O O H H3PO2 H3PO3 axit hypophotphorơ axit photphorơ 0,5 Câu Đáp án Điểm 2. (0,5 điểm) Trong 2 phân tử ngun tử P đều có lai hố sp 3. Cả hai đều có cấu tạo tứ diện, nguyên tử P ở tâm tứ diện không đều 0,5 1. (1 điểm) Co hai câu truc sau ́ ́ ́ ưng v ́ ơi công th ́ ức C3H6O thoa man bai ra ̉ ̃ ̀ O O H C H3C H 0,5 (B) (A) (2 điểm) C H CH3 CH3 – Phương trình phản ứng: CH3COCH3 + NaOH + I2 CH3COONa + CHI3 + H2O + NaI – H ở 2 nhóm CH3 giống nhau. 0,5 H trong CH2 của B khác nhau ở vị trí với OCH3 2. (0,5 điểm) Nêú chât́ B phan̉ ưng ́ thì chỉ taọ sản phẩm cộng nối đôi hợp chât́ C6H10O5 COOH OCH3 + H2C HOOC COOH H O C C OCH3 O C CH3 H H Chât A phan ́ ̉ ưng công v ́ ̣ ới axit malonic COOH O O 0,25 O O O + COOH OH HOOC O O Axit Meldrum C6H8O4 C6H8O4 + C6H5CHO H2O + H3C O H3C O O Ar O 3. (0,5 điểm) Tinh axit tăng la do nhom – CH ́ ̀ ́ ̣ ̣ ưa hai nhom – ̃ ́ 2– cho proton (nhóm bi kep gi – CO–). Cacbanion tao thanh tai > CH ̣ ̀ ̣ được ơn đinh nh ̉ ̣ ơ cac nhom – CO– gây ̀ ́ ́ hiệu ứng –C và –I rất mạnh 1. (1 điểm) (2 điểm) Một monosaccarit có cơng thức chung là Cn(H2O)n. Vì khối lượng phân tử là 150 đvC thì cơng thức chỉ có thể là C5(H2O)5. Sản phẩm khử khơng quang hoạt nhóm cacbonyl phải ở chính giữa phân tử và là trục đối xứng 0,25 0,5 0,5 0,5 2. (1 điểm) a) H2NCH2CONHCH2CONHCH2 COOH 0,25 Câu Đáp án Điểm b) Mỗi Aa trong peptit đều có 3 cách lựa chọn nên tổng số tri peptit là 3 = 27 0,5 c) Trong số đó thì 26 tripeptit có đồng phân quang học 0,25 Aminoaxit khơng có tính quang hoạt: H2N – GGG – OH 1. (1 điểm) Br C2H5CHCH(CO2H)2 B CH C2H5CHCH(CO2C2H5)2 A CH3 Br C2H5CHC(CO2H)2 C CH3 C2H5CHCHCO2H D CH3 Isoleuxin: C2H5CH(CH3)CH(NH2)COOH (2 điểm) 2. (1 điểm) Hai giai đoạn tạo ra B 5 cách tách H+ 0,5 0,5 Hb O HO Ha H+ 1.BuMgBr H2O - Hb + - Ha - H2O D3 D2 B D1 H+ - H O D5 + D4 1. (0,5 điểm) A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 là hợp chất metyl xeton CH3COCH3 + I2 + NaOH CHI3 + CH3COONa + NaI + H2O A2 phản ứng với Na2CO3 nên đây là một axit HOOCCOOH + Na2CO3 NaOOCCOONa + H2O + CO2 HOOCCOOH + Ca(OH)2 CaC2O4 + 2H2O A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng được với Na2CO3. A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit CH3COCH2CH2COOH + I2 + NaOH CHI3 + C2H4(COONa)2 + NaI + H2O 2CH3COCH2CH2COOH + Na2CO3 2CH3COCH2CH2COONa+ H2O + CO2 10 (2 điểm) 0,5 0,5 2. (1 điểm) A monoterpen mạch hở gồm 2 đơn vị isopren nối với nhau theo qui tác đầu đi, nên có bộ khung cacbon là: Dựa vào cấu tạo của A1, A2, A3 nên xác định được vị trí các liên kết đơi trong mạch cacbon: Vì có sự hình thành axit oxalic nên A có thể là: 0,5 OH Geraniol (E) 3,7 dimetyl octa2,6dienol OH Nerol (Z)3,7dimetyl octa2,6dienol 0,5 Hết ... Hết 0,25 SỞ GD&ĐT? ?NINH? ?BÌNH ĐỀ? ?THI? ?CHÍNH THỨC ĐỀ? ?THI? ?CHỌN HỌC? ?SINH? ?GIỎI LỚP? ?12? ?THPT Kỳ? ?thi? ?thứ nhất ? ?Năm? ?học? ?2 012? ?–? ?2013 MƠN: HĨA HỌC Ngày? ?thi? ?10/10/2 012 (Thời gian 180 phút, khơng kể thời gian phát? ?đề) ... 44 / 22, a + b = 0,5? ?và? ?a + b= 0,3 loại 0,5 SỞ GD&ĐT? ?NINH? ?BÌNH HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ? ?THI? ?CHỌN HSG LỚP? ?12? ?THPT Kỳ? ?thi? ?thứ nhất ? ?Năm? ?học? ?2 012? ?–? ?2013 MƠN:? ?Hóa? ?học Ngày? ?thi? ?9/10/2 012 (Hướng dẫn chấm gồm .trang)... Hỗn hợp axit yếu? ?và? ?muối của nó là dung dịch đệm nên: 0,25 0,25 0,5 0,5 0,25 SỞ GD&ĐT? ?NINH? ?BÌNH HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ? ?THI? ?CHỌN HSG LỚP? ?12? ?THPT Kỳ? ?thi? ?thứ nhất ? ?Năm? ?học? ?2 012? ?–? ?2013 MƠN:? ?Hóa? ?học Ngày? ?thi? ?9/10/2012