Nghiên cứu phương pháp tách và xác định dạng asen(III) và asen(V) vô cơ trong các mẫu nước tự nhiên

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ TỨ HẢI NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP TÁCH VÀ XÁC ĐỊNH DẠNG ASEN(III) VÀ ASEN(V) VÔ CƠ TRONG CÁC MẪU NƯỚC TỰ NHIÊN LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HÀ NỘI - 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ TỨ HẢI NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP TÁCH VÀ XÁC ĐỊNH DẠNG ASEN(III) VÀ ASEN(V) VÔ CƠ TRONG CÁC MẪU NƯỚC TỰ NHIÊN Chuyên ngành: Mã số: Hóa phân tích 62442901 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS TRẦN HỒNG CÔN HÀ NỘI - 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa công bố công trình khác Tác giả LÊ TỨ HẢI LỜI CÁM ƠN Luận án hồn thành Phịng thí nghiệm Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Với lịng biết ơn chân thành, tơi xin cảm ơn PGS TS Trần Hồng Cơn tận tình hướng dẫn, giúp đỡ suốt q trình làm luận án Tơi xin chân thành cám ơn Quý Thầy Cô Bộ môn Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội, Sở Giáo dục Đào tạo tỉnh Hịa Bình, Ban Giám hiệu Bộ mơn Hóa trường THPT Cù Chính Lan tận tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành luận án Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn đến thành viên gia đình, bạn bè, đồng nghiệp động viên, giúp đỡ suốt trình thực luận án Tác giả LÊ TỨ HẢI MỤC LỤC Trang MỤC LỤC i DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT iv DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH viii MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Asen ý nghĩa phân tích dạng Asen nƣớc 1.1.1 Sự tồn Asen môi trường nước 1.1.2 Ý nghĩa phân tích dạng As môi trường nước 11 1.2 Phân tích tổng As phân tích riêng rẽ As(III), As(V) 14 1.2.1 Xác định tổng hàm lượng As 14 1.2.2 Phương pháp xác định riêng rẽ dạng asen 21 1.3 Ảnh hƣởng dung mơi đến q trình phân ly tồn dạng As 31 1.4 Phƣơng pháp xác định số phân ly axit sử dụng liệu pH 34 1.5 Nhựa trao đổi anion chế tách As(III), As(V) vô 38 1.5.1 Bản chất nhựa trao đổi ion 38 1.5.2 Cơ chế tách riêng As(III), As(V) nhựa trao đổi anion 43 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 45 2.1 Hóa chất, thiết bị 45 2.1.1 Hoá chất 45 2.1.2 Thiết bị 46 2.2 Đối tƣợng nghiên cứu cách tiếp cận 47 2.3 Phƣơng pháp nghiên cứu 49 2.3.1 Phân tích asen quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) kết hợp với kỹ thuật hiđrua hóa 49 2.3.2 Lập đường cong chuẩn độ axit asenơ asenic với bazơ mạnh (NaOH) môi trường nước - dung môi hữu 49 i 2.3.3 Xác định số phân ly vẽ giản đồ phân bố cấu tử axit H3AsO4 H3AsO3 hệ dung môi khác 51 2.3.4 Thí nghiệm khảo sát khả tách As(III) As(V) 52 2.3.5 Đánh giá phương pháp phân tích 55 2.3.6 Lấy mẫu phân tích As(III) vơ As(V) vơ từ nguồn nước tự nhiên 56 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 58 3.1 Sự phân li axit asenơ asenic hệ dung môi khác 58 3.1.1 Sự phân ly axit asenơ axit asenic hệ dung môi etanol - nước 59 3.1.2 Sự phân li axit asenơ axit asenic hệ dung môi axeton - nước 65 3.1.2 Lựa chọn dung môi phù hợp cho nghiên cứu 71 3.2 Nghiên cứu tách As(III) As(V) nhựa trao đổi anion điều kiện tĩnh 73 3.2.1 Khảo sát khả lưu giữ As(III) As(V) số nhựa trao đổi anion thông dụng 73 3.2.2 Ảnh hưởng số anion đến khả lưu giữ dạng asen vật liệu 75 3.3 Khảo sát khả lƣu giữ As(III) As(V) cột trao đổi anion điều kiện động 77 3.3.1 Khảo sát tốc độ nạp dung dịch qua cột trao đổi ion 77 3.3.2 Ảnh hưởng chiều dày lớp nhựa trao đổi ion 79 3.3.3 Khảo sát điều kiện rửa giải As(V) vô 80 3.3.4 Ảnh hưởng ion thường gặp nguồn nước tự nhiên đến hiệu suất thu hồi As(III) vô As(V) vô 84 3.4 Nghiên cứu tách As(III) vô khỏi As(V) vô mẫu 90 3.5 Ảnh hƣởng điều kiện bảo quản mẫu 93 3.5.1 Ảnh hưởng oxi hòa tan 93 3.5.2 Ảnh hưởng ion kim loại có mặt oxi 97 ii 3.5.3 Ảnh hưởng ion Fe2+ ion Mn2 + 97 3.5.4 Ảnh hưởng dạng As khác 100 3.6 Xây dựng đánh giá quy trình phân tích riêng rẽ As(III) bênh cạnh As(V) dung dịch 104 3.6.1 Xây dựng quy trình phân tích 104 3.6.2 Đánh giá độ đúng, độ chụm giới hạn định lượng phương pháp 107 3.7 Ứng dụng phân tích mẫu thực tế 112 KẾT LUẬN 116 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 118 TÀI LIỆU THAM KHẢO 119 PHỤ LỤC 129 iii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT Ký hiệu Tiếng Anh Tiếng Việt AAS Atomic Absorption Spectrophotometry Arsenobetaine Arsenocholine (CH3)3AsOH Atomic Emission Spectrophotometry Anodic stripping voltammetry Adenosine triphotphate Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử Dạng Asenobetain Dạng Asenocholin Phương pháp quang phổ phát xạ nguyên tử Phương pháp von ampe hòa tan anot Hợp chất adenozin triphotphat Hợp chất Amoni pyrolidin đithiocacbamat Assen hóa trị +3 Asen hóa trị +5 Bộ tài ngun mơi trường Mẫu chuẩn Điện di mao quản vùng AB AC AES ASV ATP APDC As(III) As(V) BTNMT CRM CZE CV CSV DMA GC - MS HCL HMDE HVG Amonium pyrolidine dithiocacbamate Trivalence arsenic Pentavalence arsenic Certified Reference Material Capillary Zone Electrophoresis Coefficient variation Cathodic stripping voltammetry Dimethylarsonic (CH3)2AsO(OH) Gas Chomatography Mass Spectrometer Hollow Cathode Lamp Hanging Mercury Drop Electrode Hydride Vapor Generator iv Hệ số biến động Phương pháp von ampe hòa tan catot Axit đimetylasonic Phương pháp sắc ký khí khối phổ Đèn catot rỗng Điện cực thủy ngân treo Bộ hyđrua hóa HVG - AAS Hydride Vapor Generator Atomic Absorption Spectrophotometry Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kỹ thuật hiđrua hóa HPLC High Performance Liquid Chomatography Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao ICP Inductively Coupled Plasma Plasma cao tần cảm ứng ICP - MS Inductively Coupled Plasma Mass Spectropetry Phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng LOD Limit Of Detection Giới hạn phát LOQ Limit Of Quantity Giới hạn định lượng QCVN Quy chuẩn Việt Nam PE Polyethylene Poli etilen ppb Part Per Billion Phần tỷ ppm Part Per Million Phần triệu SPE Solide Phase Extraction Phương pháp chiết pha rắn TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam RSD Relative Standard Deviation Độ lệch chuẩn tương đối WHO World Health Organization Tổ chức y tế giới UNICEF United Nations International Children's Emergency Fund Quỹ nhi đồng liên hiệp quốc v DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Tính chất số loại dung môi phổ biến 33 Bảng 2.1 Tóm tắt điều kiện tối ưu xác định As phương pháp HG-AAS 49 Bảng 3.1 Kết chuẩn độ dung dịch H3AsO4 0,1M H3AsO3 0,1M dung dịch NaOH 0,1M hệ dung môi etanol - nước 59 Bảng 3.2 Hằng số phân li nấc axit H3AsO3 axit H3AsO4 hệ dung môi etanol - nước 62 Bảng 3.3 Kết chuẩn độ dung dịch H3AsO4 0,1M H3AsO3 0,1M dung dịch NaOH 0,1M hệ dung môi axeton - nước 66 Bảng 3.4 Hằng số phân li nấc axit H3AsO3 axit H3AsO4 hệ dung môi axeton - nước 68 Bảng 3.5 So sánh giá trị chuyển dịch hệ dung môi etanol - nước axeton - nước với dung môi nước axit asenơ asenic 72 Bảng 3.6 Thông số đặc trưng nhựa trao đổi anion lựa chọn 73 Bảng 3.7 Khả lưu giữ As(III) As(V) số loại vật liệu 73 Bảng 3.8 Ảnh hưởng số anion đến hiệu suất lưu giữ As(V) 75 Bảng 3.9 Ảnh hưởng số anion đến hiệu suất thu hồi As(III) 76 Bảng 3.10 Ảnh hưởng cation đến hiệu suất thu hồi As(III) 86 Bảng 3.11 Ảnh hưởng cation đến khả lưu giữ As(V) 87 Bảng 3.12 Ảnh hưởng anion đến khă thu hồi As(III) 88 Bảng 3.13 Ảnh hưởng anion đến khă thu hồi As(V) 89 Bảng 3.14 Kết khảo sát khả tách As(III) As(V) (pH=6,5) 91 Bảng 3.15 Kết khảo sát khả tách As(III) As(V) (pH=4,0) 91 Bảng 3.16 Kết khảo sát khả tách As(III) As(V) (pH=7,0) 91 Bảng 3.17 Kết tách As(III), As(V) có dạng As khác 101 Bảng 3.18 Kết loại trừ ảnh hưởng dạng asen khác 102 Bảng 3.19 Khả giữ As(III) cột chiết C18 103 vi TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh (2000), "Một số đặc điểm phân bố Asen tự nhiên vấn đề ô nhiễm As môi trường Việt Nam”, Hội thảo quốc tế - Ô nhiễm Asen, trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa, Hà Nội Đỗ Văn Bình (2007),”Sự phân bố hình thành asen nước đất trầm tích Đệ Tứ vùng Hà Nội, đánh giá, dự báo đề xuất giải pháp phịng ngừa ảnh hưởng đến chất lượng nước phục vụ sinh hoạt”, Luận án tiến sĩ địa chất Trường Đại học Mỏ địa chất, Hà Nội Vương Thị Minh Châu (2007), “Ứng dụng tin học đánh giá tham số cân axit - bazơ dung dịch từ liệu pH”, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Đại học Sư phạm Hà Nội Trần Hồng Côn, Vũ Văn Tú, Phạm Hùng Việt, Hoàng Văn Hà (2001), “Nghiên cứu loại arsen khỏi nước cấp thành phố cách lợi dụng trình xử lý nước hành nhà máy nước”, Hiện trạng ô nhiễm Arsen Việt Nam - Cục địa chất khoáng sản Việt Nam, Hà Nội Nguyễn Thị Kim Dung (2011), “Nghiên cứu trình nhiễm asen mangan nước tác động điều kiện oxy hóa khử ứng dụng xử lý chúng nguồn”, Luận án Tiến sĩ Hóa học, trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Văn Đản (2000), “Tổng quát đặc điểm địa chất thuỷ văn trầm tích bở rời đồng châu thổ Việt Nam vấn đề cung cấp nước”, Hội thảo quốc tế - Ô nhiễm Asen, trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa, Hà Nội Nguyễn Văn Đản, Tống Ngọc Thanh (2001), “Về khả nhiễm bẩn arsenic nguồn nước đất Việt Nam”, Hội nghị Asen nước sinh hoạt kế hoạch hành động, Hà Nội, tr 22-36 Phạm Tiến Đức, Phạm Thị Mai, Trần Đăng Quy (2010), “Nghiên cứu điều kiện xác định asen phương pháp ICP - MS áp dụng phân tích tổng asen mẫu bùn hồ Hoàn Kiếm, Hà Nội”, Tuyển tập hội nghị nhà khoa học trẻ lần thứ nhất, Hà Nội, tr 67 - 72 119 Trần Hữu Hoan (1984), “Xác định lượng vết As phương pháp điện hóa hịa tan”, Luận án tiến sĩ, Đại học tổng hợp Hà Nội 10 H T Long, N T Minh Trang, N V Hợp, T V Nghi, H T Tín (2005), Tuyển tập cơng trình khoa học Hội nghị khoa học phân tích hóa, lý sinh học Việt Nam lần thứ hai, Hà Nội, tr 255-259 11 Hoàng Thái Long (2011), “Nghiên cứu xác định lượng vết Asen mơi trường nước phương pháp Von-ampe hịa tan”, Luận án tiến sĩ hóa học, trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 12 Nguyễn Kim Diễm Mai, Phạm Thanh Thủy, Dương Hồng Anh (2014), “Xác định hàm lượng As(III) nước ngầm xã Vạn Phúc, Thanh Trì, Hà Nội phương pháp điện di mao quản sử dụng detector đo độ dẫn điện khơng tiếp xúc”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ ĐHQGHN,Khoa học Tự nhiên Công nghệ, 30(1), tr 51 - 57 13 Nguyễn Thị Phương Mai, Nguyễn Thị Huệ, Nguyễn Thị Phương Thảo (2014), “Đánh giá mức độ tích lũy asen tóc móng dân cư khu vực khai thác quặng đa kim núi Pháo, Thái Nguyên”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, 19(4), tr 15-20 14 Bùi Thị Nga, Lê Văn Mười, Phạm Việt Nữ (2011), “Ô nhiễm arsen nước mặt đồng sơng Cửu Long”, Tạp chí Khoa học, Trường Đại học Cần Thơ, 18b, tr 183 -192 15 Trần Hiếu Nhuệ, Nguyễn Việt Anh, Nguyễn Văn Tín, Đỗ Hải (2001), “Một số công nghệ xử lý arsen nước ngầm, phục vụ cho cấp nước sinh hoạt đô thị nông thôn”, Hiện trạng ô nhiễm Arsen Việt Nam - Cục địa chất khoáng sản Việt Nam, Hà Nội 16 Đặng Đình Phúc, Lê Quang Huy (2001), “Tình hình nhiễm bẩn Asen giải pháp giảm thiểu”, Tuyển tập báo cáo hội nghị asen nước sinh hoạt, Bộ nông nghiệp phát triển nông thôn - UNICEF, Hà Nội 17 Phạm Hồng Quân (2012), Ứng dụng kĩ thuật chiết pha rắn phương pháp phân tích hóa lý xác định đánh giá hàm lượng số ion kim loại nặng mẫu nước, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 120 18 Đỗ Trọng Sự (1999), “Báo cáo kết phân tích hàm lượng As nước thuộc khu vực Hà Nội Việt Trì-Lâm Thao”, Tài liệu lưu trữ, Trung tâm nước vệ sinh môi trường UNICEF, Hà Nội 19 Đỗ Trọng Sự (2000), “Hiện trạng ô nhiễm nguồn nước arsen Hà Nội số vùng phụ cận”, Tài liệu lưu trữ, Trung tâm nước vệ sinh môi trường UNICEF, Hà Nội 20 Lê Ngọc Thạch (1999), Sổ tay dung môi hữu cơ, Nhà xuất Giáo dục 21 Lê Tự Thành, N B H A (2005), “Xây dựng quy trình phân tích As(III) As(V) phương pháp Von - Ampe hòa tan sử dụng điện cực đĩa quay vàng tự tạo”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, 10, tr 30 - 35 22 Nguyễn Xuân Trung, Phạm Hồng Quân, Tạ Thị Thảo, Nguyễn Tiến Luyện (2010), “Nghiên cứu khả tách xác định lượng vết As(III), As(V) mẫu nước kỹ thuật chiết pha rắn phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử - hyđrua hóa (HVG - AAS)”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, 15(3), tr 42 -48 23 Phạm Hùng Việt & nnk (2000), “Bước đầu khảo sát nhằm đánh giá hàm lượng Asen nước ngầm nước cấp khu vực Hà Nội”, Hội thảo quốc tế - Ô nhiễm Asen, trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phịng ngừa, Hà Nội 24 Cục Địa chất khống sản Việt Nam (2001), “Hiện trạng ô nhiễm asen Việt Nam”, Hà Nội 25 Cục Địa chất Khoáng sản Việt Nam (2005), “Kết quan trắc động thái nước đất vùng Đồng Bắc Bộ”, Hà Nội 26 TCVN 3778:1983, “Thuốc thử- phương pháp xác định asen” 27 TCVN 6182 (1996), “Chất lượng nước - xác định asen tổng - phương pháp quang phổ dùng bạc dietydithiocacbamat”, Tiêu chuẩn Việt Nam 121 Tiếng Anh 28 Abbott, Charles Hansen & Hiroshi Yamamoto (2008), “Hansen Solubility Parameters in Practice”, Published by Hansen-Solubility.com 29 Abdel-Lateef A M., Mohamed R A., Mahmoud H H (2013), “Determination of Arsenic (III) and (V) Species in Some Environmental Samples by Atomic Absorption Spectrometry”, Advances in Chemical Science, 2(4), pp 110 - 113 30 Adams D J., Morgan L.R (2011), “Tumor Physiology and Charge Dynamics of Anticancer Drugs: Implications for Camptothecin-based Drug Development”, Curr Med Chem, 18(9), pp.1367-1372 31 Adelaide Ferreira M., Aquiles A Barros (2002), “Determination of As(III) and arsenic(V) in natural waters by cathodic stripping voltammetry at a hanging mercury drop electrode”, Analytica Chimica Acta, 459(1), pp.151159 32 Axelle Leufroy, Laurent Noël, Vincent Dufailly, Diane Beauchemin, Thierry Guérin (2011), “Determination of seven arsenic species in seafood by ion exchange chromatography coupled to inductively coupled plasma-mass spectrometry following microwave assisted extraction: Method validation and occurrence data”, Talanta, 83(3), pp.770-779 33 Azizur Rahman M., Ben Hogan, Elliott Duncan et al (2014), “Toxicity of arsenic species to three freshwater organisms and biotransformation of inorganic arsenic by freshwater phytoplankton”, Ecotoxicology and Environmental Safety, 106, pp 126 - 135 34 Cantor K P (1997), “Drinking water and cancer”, Cancer Causes Control, 8(3), pp 292-308 35 Cavicchioli A., La-Scalea M A., Gutz I G R (2004), “Analysis and Speciation of Traces of Arsenic in Environmental, Food and Industrial Samples by Voltammetry: a Review”, Electroanalysis, 16 (9), pp 697 - 711 36 Chenzhong Liao and Marc C Nicklaus (2009), “Comparison of Nine Programs Predicting pKa Values of Pharmaceutical Substances”, J Chem Inf Model, 49 (12), pp 2801-2812 122 37 Clive E Harland (1994), “Ion Exchange: Theory and Practice”, Royal Society of Chemistry paperbacks 38 Dolery C (1999), “Therapeutic Drugs”, Ed 2nd Edition, Churchill Livingstone, New York, NY 39 Douglas E M., Abul Hussam (2009), “Voltammetric methods for determination and speciation of inorganic arsenic in the environment”, Analytica Chimica Acta, 646(1-2), pp 6-16 40 Ferreccio C., Gonzalez C., Milosavjlevic V., Marshall G., Sancha A M and Smith A H (2000), “Lung cancer and arsenic concentrations in drinking water in Chile”, Epidemiology, 11(6), pp 673-679 41 Forsberg G., O'Laughlin J W., Megargle R G (1975), “Determination of arsenic by anodic stripping voltammetry and differential pulse anodic stripping voltammetry”, Analytical Chemistry, 47(9), pp 1586 - 1592 42 Gailer J., Madden S., Cullen WR., Denton MB (1999), “The separation of dimethylarsinic acid, methylarsonous acid, methylarsonic acid, arsenate and dimethylarsinous acid on the Hamilton PRP-X100 anion-exchange column”, Applied Organometallic Chemistry, 13, pp 837-843 43 Hung D Q, Nekrassova O., Compton R G (2004), “Analytical methods for inorganic arsenic in water: a review”, Talanta, 64, pp 269-277 44 Jai Raj Behari, Rajiv Prakash (2006), “Determination of total arsenic content in water by atomic absorption spectroscopy (AAS) using vapour generation assembly (VGA)”, Chemosphere, 63(1), pp 17-21 45 Janghan Koh, Yongsuk Kwon, Yong-Nam Pak (2005), “Separation and sensitive determination of arsenic species (As3+/As5+) using the yeastimmobilized column and hydride generation in ICP-AES”, Microchemical Journal, 80(2), pp.195-199 46 Jaroslava V Svarc - Gajic, Suturović Z J., Marjanović Nikola J, Snežana Kravić (2006), “Determination of As(III) and As(V) in waters by chronopotentiometric stripping analysis”, Acta Periodica Technologica, 37, pp 107- 115 123 47 Jérôme Michon, Véronique Deluchat, Raad Al Shukry, Christophe Dagot, Jean-Claude Bollinger (2007), “Optimization of a GFAAS method for determination of total inorganic arsenic in drinking water”, Talanta, 71(1), pp 479 - 485 48 Jetse Reijenga, Arno van Hoof, Antonie van Loon, and Bram Teunissen (2013), “Development of Methods for the Determination of pKa Values”, Anal Chem Insights, 8, pp.53-71 49 Johann Korkisch (1988), “Handbook of Ion Exchange Resins”, CRC Press, 50 Johannes Müller (1999), “Determination of inorganic arsenic(III) in ground water using hydride generation coupled to ICP-AES (HG-ICP-AES) under variable sodium boron hydride (NaBH4) concentrations”, Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 363(5-6), pp 572-576 51 Jurgen G., Kurt J I (1994), “The lon-chromatographic behavior of arsenite, arsenate, methylarsonic acid and dimethylarsinic acid on the hamilton PRP-X100 anion-exchange column”, Applied Organometallic Chemistry, 8(2), 129 - 140 52 Ken R L , Duart G E (1983), “The Determination of Arsenic by Flame AAS Using the Zeeman Effect and its Application to the Analysis of Sediment Extracts”, International Journal of Environmental Analytical Chemistry, 15(4), pp 241 - 248 53 Kevin A F., Doris K (2004), “Determination of arsenic species: A critical review of methods and applications”, Analyst, 129, pp 373-395 54 Kikuo Terada, Ken Matsumoto, Tohru Inaba (1984), “Differential preconcentration of arsenic(III) and arsenic(V) with thionalide loaded on silica gel”, Analytica Chimica Acta, 158(2), pp 207-215 55 Kim M J (2001), “Separation of Inorganic Arsenic Species in Groundwater Using Ion Exchange Method”, Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, 67(1), pp 46 -51 56 Korngold E., Belayev N., Aronov L (2001), “Removal of arsenic from drinking water by anion exchangers”, Desalination, 141(1), pp 81-84 124 57 Kunnath S S., Jean C M (1981), “Determination of arsenic(III), arsenic(V), antimony(III), antimony(V), selenium(IV) and selenium(VI) by extraction with ammonium pyrrolidinedithiocarbamate—methyl isobutyl ketone and electrothermal atomic absorption spectrometry”, Analytica Chimica Acta, 124(1), pp 131-142 58 Liao CZ, Nicklaus MC (2009), “Comparison of nine programs predicting pK(a) values of pharmaceutical substances”, J Chem Inform Model, 49(12), pp 2801-2812 59 Ljubinka V R , Žaklina N T., Vladana N., Antonije E (2013), “Analytical methods for arsenic speciation analysis: a review”, J Serb Chem Soc, 78(10) pp 1461-1479 60 Londersborough S., Mattusch J., Wennrich R., (1999), “Separation of organic and inorganic arsenic species by HPLC-ICP-MS”, Fresenius’ J.Anal Chem, 363(5-6), pp 577 - 581 61 Lynda S C., Gregory A C., Maria L C (1991), “Simultaneous determination of inorganic arsenic and antimony species in natural waters using selective hydride generation with gas chromatography/photoionization detection”, Anal Chem., 63 (11), pp 1138-1142 62 M A Tahir, H Rasheed, and A Malana (2012), “Method development for arsenic analysis by modification in spectrophotometric technique”, Drink Water Eng, 5, pp 1-8 63 Manahan Stanley E (2000), “Environmental Chemistry”, CRC Press LLC, Lewis Publisher, Boca Raton, London, New York, Washington DC 64 M Kumaresan and P Riyazuddin (2001), “Overview of speciation chemistry of arsenic”, Current science Vol.80, pp.7-9 65 Mallick S., Rajagopal N R (1996), “Ground water development in the arsenic - affected alluvial belt of West Bengal - Some questions”, Curr Sci., 70, pp 956 - 66 Mc Arthur J M., Ravenscoft P., Safiulla S., Thirlwall M F.(2001), “Arsenic in ground water: Testing pollution mechanisms of sedimentary aquifers in Bangladesh”, Water Resources Research, 37(1), pp 109 - 117 125 67 Meloun M, Bordovska S (2007), “Benchmarking and validating algorithms that estimate pK(a) values of drugs based on their molecular structures”, Anal Bioanal Chem, 389(4), pp.1267-1281 68 Michael Berg, Hong Con Tran et al (2001), “Arsenic contamination of ground water and drinking water in Vietnam: A human health threat”, Environmental Science & Technology, 35(13), pp 2621 - 26 69 Ming Li, Sang Hak Lee (2005), “Determination of As(III) and As(V) ions by chemiluminescence method”, Microchemical Journal, 80(2),pp 237-240 70 Moffat A.C., Jackson J.V., Moss M.S., Widdop B (1986), “Clarke's Isolation and Identification of Drugs”, Eds 2nd Edition, The Pharmaceutical Press, London 71 Mohsen Shahlaei and Alireza Pourhossein (2014), “Determination of Arsenic in Drinking Water Samples by Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry after Preconcentration Using the Biomass of Aspergillus niger Loaded on Activated Charcoal”, Journal of Chemistry, 2014, pp 1-7 72 Muñoz E., Palmero S (2005), “Analysis and speciation of arsenic by stripping potentiometry: a review”, Talanta, 65, pp 613 - 620 73 Nguyen H.T.A, et al (2007), “Study of the determination of inorganic arsenic species by CE with capacitively couple contactless conductivity detection”, Electrophoresis, 28(19), pp 3500 - 2506 74 Nickson R T., McAthur J M., Burgess W G., Ravenscroft P., Ahmed K Z., Rahman M (2000), “Mechanism of arsenic poisoning of ground water in Bangladesh and West Bengal”, App Geochem, 15, pp 403 - 413 75 Nickson R T., McAthur J M., Burgess W G., Ravenscroft P., Ahmed K Z., Rahman M (1998), Nature, 395, pp 338 76 Peiming Wang, Andrzej Anderko (2001), “Computation of dielectric constants of solvent mixtures and electrolyte solutions”, Fluid Phase Equilibria,186, pp 103 - 122 77 Robert L Spehar, James T Fiandt, Richard L Anderson, David L DeFoe (1980), “Comparative toxicity of arsenic compounds and their accumulation in invertebrates and fish”, Arch Environm Contam Toxicol, 9, pp 53 - 63 126 78 Segura M., Munoz J., Madrid Y., Cámara C (2002), “Stability study of As(III), As(V), MMA and DMA by anion exchange chromatography and HGAFS in wastewater samples”, Anal Bioanal Chem, 374(3), pp 513-9 79 Serfe Yalcin, Chris Le X (2001), “Speciation of arsenic using solid phase extraction cartridges”, J Environ Monit, 3, pp 81-85 80 Shuzo Tokunaga, Syed A W., Sang - Won Park (1999), “Removal of arsenic(V) ion from aqueous solutions by lanthanum compounds”, Water Science and Technology, 35(7), pp.71-78 81 Šlejkovec Z., Van Elteren J.T (1999), “Determination of arsenic compounds in reference materials by HPLC-UV-HG-AFS”, Talanta, 49, pp.619-627 82 Smedley P L., Kinniburgh D G (2002), “A review of the source, behaviour and distribution of arsenic in natural waters”, Applied Geochemistry, 17(5), pp 517 - 568 83 Sun Y-C., Mierzwa J., Yang M-H (1997), “New method of gold-film electrode preparation for anodic stripping voltammetric determination of arsenic (III and V) in seawater”, Talanta, 44, 1379 - 1387 84 Takuya O., Wenjing W., Hideki K., Noriko H., and Shigeru T (2013), “Molybdenum Blue Spectrophotometry for Trace Arsenic in Ground Water Using a Soluble Membrane Filter and Calcium Carbonate Column”, Analytical sciences, 29, pp 67 - 72 85 Torralba R., Bonilla M., Pérez-Arribas L V., Palacios A (1994), “Speciation and simultaneous determination of arsenic(III), arsenic(V), monomethylarsonate and dimethylarsinate by atomic absorption using inverse least squares multivariate calibration”, Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 49(9), pp 893-899 86 Tran Hong Con, Vu Van Tu (2000), “Arsenic removal investigation of City Supply Water based on the available advantages of existing groundwater treatment process in Water Plants”, Proceeding of the 2nd Scientific Conference, section of Chemistry, Hanoi 127 87 Ve´ronique Lenoble, Ve´ronique Deluchat, Bernard S., Jean-Claude Bollinger (2003), “Arsenite oxidation and arsenate determination by the molybdene blue method”, Talanta, 61, pp 267- 276 88 Vidal Salgado L E., Vargas-Hernández C (2014), “Spectrophotometric Determination of the pKa, Isosbestic Point and Equation of Absorbance vs pH for a Universal pH Indicator”, American Journal of Analytical Chemistry, 5, pp.1290 -1301 89 Viet H Pham, Tran Hong Con, et al (2002), “Investigation of Arsenic Removing Technologies for Drinking Water in Vietnam”, The Proceeding of the Fifth Inter Conf on Arsenic Exposure and Health Effects, San Diego, CA, USA 90 Walter H Ficklin (1983), “Separation of arsenic(III) and arsenic(V) in ground waters by ion-exchange”, Talanta, 30(5), pp 371 - 373 91 Yan XP, Kerrich R, Hendry MJ (1998), “Determination of (ultra)trace amounts of arsenic(III) and arsenic(V) in water by inductively coupled plasma mass spectrometry coupled with flow injection on-line sorption preconcentration and separation in a knotted reactor”, Anal Chem, 70(22), pp 4736-42 92 Yen-Ching Chen, Chitra J Amarasiriwardena, Yu-Mei Hsueh, and David C Christiani (2002), “Stability of Arsenic Species and Insoluble Arsenic in Human Urine”, Cancer Epidemiology, Biomarkers & Prevention, 11, pp.1427-1433 93 Zhongwen Wang, Don Forsyth (2012), “Methods for the Determination of Arsenic Speciation in Rice: A Review”, Encyclopedia of Analytical Chemistry, Wiley Online Library 94 Zuzana Drobná, Stephen B Waters, Vicenta Devesa, Anne W Harmon (2005), “Metabolism and toxicity of arsenic in human urothelial cells expressing rat arsenic (+3 oxidation state)-methyltransferase”, Toxicology and Applied Pharmacology, 207(2), pp 147 - 159 128 PHỤ LỤC PHỤ LỤC SỐ Sơ đồ lấy mẫu nƣớc sông Đà PHỤ LỤC SỐ Sơ đồ lấy mẫu nƣớc sông Hồng PHỤ LỤC SỐ Sơ đồ lấy mẫu sông Kinh Thầy - Hải Dƣơng PHỤ LỤC SỐ Sơ đồ lấy mẫu nƣớc ngầm khu vực Nam Dƣ - Hoàng Mai - Hà Nội PHỤ LỤC SỐ Thông số mẫu chuẩn nước biển ven bờ CASS - PHỤ LỤC SỐ Giao diện phần mềm ACD pKa DB 12.0