Nghiên cứu quy trình xác định hàm lượng hóa chất bảo vệ thực vật nhóm clo hữu cơ trong mật ong góp phần đánh giá ô nhiễm môi trường

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Vũ Thị Thu Thủy NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG HĨA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM CLO HỮU CƠ TRONG MẬT ONG GÓP PHẦN ĐÁNH GIÁ Ô NHIỄM MÔI TRƯỜNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - Năm 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Vũ Thị Thu Thủy NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM CLO HỮU CƠ TRONG MẬT ONG GÓP PHẦN ĐÁNH GIÁ Ơ NHIỄM MƠI TRƯỜNG Chun ngành: Khoa học mơi trường Mã số: 60440301 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Đỗ Quang Huy Hà Nội - Năm 2014 LỜI CẢM ƠN Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Đỗ Quang Huy, giảng viên Khoa Môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội trực tiếp giao đề tài tận tình hướng dẫn, giúp đỡ em suốt q trình nghiên cứu hồn thành luận văn Em tỏ lòng biết ơn đến tập thể thầy cô giáo Bộ môn Công nghệ môi trường, Khoa Môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên truyền đạt hướng dẫn cách tổng hợp kiến thức quý báu suốt năm học vừa qua nhiệt tình giúp đỡ em mặt, ln tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành tốt đề tài Em xin gửi lời cảm ơn đến Ban lãnh đạo cán bộ, viên chức Ban 1080, Trường Đại học Y Hà Nội tạo điều kiện tốt cho em trình hồn thành luận văn Tơi xin cảm ơn cử nhân Nguyễn Thị Lan Anh cộng tác với triển khai nghiên cứu lĩnh vực chuyên môn môi trường Cuối xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình bạn bè bên cạnh động viên giúp đỡ suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng 12 năm 2014 Học viên Vũ Thị Thu Thủy MỤC LỤC MỞ ĐẦU U Chương TỔNG QUAN .3 1.1 Giới thiệu hóa chất bảo vệ thực vật .3 1.1.1 Định nghĩa 1.1.2 Phân loại 1.2 Giới thiệu hóa chất bảo vệ thực vật nhóm clo hữu .4 1.2.1 Hợp chất nhóm DDT 1.2.2 Hợp chất nhóm BHC 1.2.3 Hợp chất nhóm Chlordane 1.3 Giới thiệu chung ong mật sản phẩm mật ong 1.3.1 Tổ chức xã hội đàn ong 10 1.3.2 Mật ong 11 1.3.3 Vai trò nguồn mật phấn ong 14 1.3.4 Cách thức nuôi ong Việt Nam .15 1.4 Nguồn gốc xuất hóa chất BVTV mật ong 16 1.5 Một số nghiên cứu xác định dư lượng thuốc BVTV mật ong 18 1.5.1 Phương pháp chiết lỏng-lỏng kết hợp với sắc ký khí khối phổ 18 1.5.2 Phương pháp chiết pha rắn kết hợp với sắc ký khí khối phổ 18 Chương 20 ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 U 2.1 Đối tượng nghiên cứu 20 2.2 Phương pháp nghiên cứu 20 2.2.1 Phương pháp thu thập tổng hợp tài liệu .20 2.2.2 Phương pháp lấy mẫu, bảo quản chuẩn bị mẫu 21 2.2.3 Phương pháp thực nghiệm .21 Chương 34 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 Đường ngoại chuẩn thuốc BVTV clo nghiên cứu 34 3.1.1 Nhận diện chất phân tích sắc ký đồ chất chuẩn 34 3.1.2 Xây dựng đường ngoại chuẩn định lượng chất nghiên cứu 35 3.2 Xây dựng quy trình phân tích .39 3.2.1 Kết khảo sát thể tích dung mơi rửa giải 39 3.2.2 Khảo sát khả loại bỏ tạp chất dịch chiết cột sắc ký .41 3.3 Độ thu hồi thuốc BVTV nhóm clo hữu 42 3.4 Giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) .43 3.5 Quy trình chuẩn bị mẫu phân tích thuốc BVTV nhóm clo hữu mật ong 44 3.5.1 Chiết mẫu .44 3.5.2 Làm dịch chiết 44 3.5.3 Làm giàu mẫu 44 3.6 Ứng dụng quy trình chuẩn bị mẫu phân tích thuốc BVTV nhóm clo hữu mật ong để xác định chất mẫu thực tế 46 KẾT LUẬN VÀ KHUYẾN NGHỊ 52 Kết luận .52 Khuyến nghị 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO 54 PHỤ LỤC 57 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Tính chất DDT chất chuyển hóa Bảng 1.2 Tính chất BHC đồng phân BHC Bảng 1.3 Một số tính chất vật lý nhóm thuốc BVTV tiêu biểu thuộc họ clo hữu Bảng 1.4 Thành phần hóa học mật ong 13 Bảng 2.1 Nồng độ dung dịch hỗn hợp chất chuẩn 30 Bảng 3.1 Thời gian lưu số thuốc BVTV nhóm clo hữu chuẩn 34 Bảng 3.2 Mối quan hệ nồng độ chất chuẩn số đếm diện tích píc 35 Bảng 3.3 Phương trình đường ngoại chuẩn hệ số tương quan 19 loại thuốc BVTV nhóm clo hữu 38 Bảng 3.4 Độ thu hồi chất thực bước chuẩn bị phân tích mẫu 42 Bảng 3.5 Giá trị LOD, LOQ phương pháp phân tích thuốc BVTV nhóm clo mật ong 43 Bảng 3.6: Kết phân tích số thuốc BVTV nhóm clo hữu mẫu mật ong xã Hồng Nam - tỉnh Hưng Yên (từ mẫu HY1 đễn mẫu HY11) 47 Bảng 3.7: Kết dư lượng số thuốc BVTV nhóm clo hữu mẫu mật ong xã Hồng Nam - tỉnh Hưng Yên (từ mẫu HY12 đến mẫu HY22) 48 Bảng 3.8: Kết phân tích dư lượng số thuốc BVTV nhóm clo hữu mẫu mật ong xã Giáp Sơn - tỉnh Bắc Giang; xã Bằng Khánh - tỉnh Lạng Sơn 49 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Sự chuyển hóa DDT thành DDE DDD Hình 2.1 Sơ đồ khối máy sắc ký khí 25 Hình 3.1 Sắc đồ chất chuẩn sử dụng nghiên cứu .34 Hình 3.2 Sắc đồ phân tích phân đoạn ứng với dịch rửa giải mL etyl axetat 39 Hình 3.3.Sắc đồ phân tích phân đoạn ứng với dịch rửa giải 15 mL etyl axetat.40 Hình 3.4.Sắc đồ phân tích phân đoạn ứng với dịch rửa giải 10 mL etyl axetat.40 Hình 3.5 Sắc đồ phân tích phân đoạn rửa giải 10 mL etyl axetat 41 cho qua cột Al2O3 41 Hình 3.6 Quy trình chuẩn bị mẫu phân tích số thuốc BVTV nhóm clo hữu mật ong .45 Hình 1P Đường ngoại chuẩn α-BHC .57 Hình 2P Đường ngoại chuẩn Hexachlorbenzen 57 Hình 3P Đường ngoại chuẩn β-BHC .58 Hình 4P Đường ngoại chuẩn γ-BHC 58 Hình 5P Đường ngoại chuẩn δ-BHC .59 Hình 6P Đường ngoại chuẩn Heptachlor 59 Hình 7P Đường ngoại chuẩn α-Chlordene 60 Hình 8P Đường ngoại chuẩn β-Chlordene 60 Hình 9P Đường ngoại chuẩn Oxychlordane 61 Hình 10P Đường ngoại chuẩn trans-Chlordane 61 Hình 11P Đường ngoại chuẩn o,p’-DDE 62 Hình 12P Đường ngoại chuẩn cis-Chlordane 62 Hình 13P Đường ngoại chuẩn trans-Nonachlor 63 Hình 14P Đường ngoại chuẩn p,p’-DDE 63 Hình 15P Đường ngoại chuẩn o,p’-DDD 64 Hình 16P Đường ngoại chuẩn cis-Nonachlor 64 Hình 17P Đường ngoại chuẩn o,p’-DDT p,p’-DDD 65 Hình 18P Đường ngoại chuẩn p,p’-DDT 65 Hình 19P Sắc đồ phân tích mẫu HY6 GC/ECD 66 Hình 20P Sắc đồ phân tích mẫu HY8 GC/ECD 66 Hình 21P Sắc đồ phân tích mẫu LS1 GC/ECD .67 Hình 22P Sắc đồ phân tích mẫu LS3 GC/ECD .67 Hình 23P Sắc đồ phân tích mẫu BG1 GC/ECD 68 Hình 24P Sắc đồ phân tích mẫu BG2 GC/ECD 68 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT BVTV : Bảo vệ thực vật Bộ NN&PTNT : Bộ Nông nghiệp phát triển nông thôn CTPT : Công thức phân tử DDT : Dichlorodiphenytrichloroethane EU : Liên minh Châu Âu FAO : Tổ chức Nông lương Liên hợp quốc GC/ECD : Sắc ký khí với detectơ cộng kết điện tử GC/FPD : Sắc ký khí detectơ quang hóa lửa GC/MS : Sắc ký khí khối phổ LC/APCI/MS : Sắc ký lỏng khối phổ đề ion áp suất khí LOD : Giới hạn phát LOQ : Giới hạn định lượng M : Khối lượng phân tử SPE : Chiết pha rắn α-BHC : Alpha – Benzenhexachloride β-BHC : Beta – Benzenhexachloride δ-BHC : Delta – Benzenhexachloride γ-BHC : Gamma – Benzenhexachloride Ts : Nhiệt độ sơi Tnc : Nhiệt độ nóng chảy MỞ ĐẦU Việt Nam nước nông nghiệp với khoảng bảy mươi phần trăm dân số sống nghề nơng, việc nâng cao suất, sản lượng trồng quan tâm hàng đầu Trên đường tìm kiếm biện pháp để tăng suất trồng, đảm bảo đời sống người sản xuất, việc đưa hoá chất bảo vệ thực vật vào sản xuất nông nghiệp nước ta coi thành tựu khoa học to lớn, từ mà suất nơng sản thu hoạch tăng lên rõ rệt, sống vật chất người nông dân no đủ Tuy nhiên từ lợi ích mà người nơng dân lạm dụng hố chất sản xuất nơng nghiệp, đặc biệt hóa chất bảo vệ thực vật cách mức, không cho loại lương thực mà dùng cho tất loại trồng khác có ăn quả, hoa màu Theo số liệu Cục Bảo vệ Thực vật, Bộ Nông nghiệp Phát triển Nông thôn, Việt Nam, số lượng chủng loại thuốc bảo vệ thực vật sử dụng ngày tăng lên Nếu trước năm 1985 khối lượng thuốc bảo vệ thực vật dùng hàng năm khoảng 6.500 đến 9.000 thành phẩm quy đổi lượng thuốc sử dụng bình quân khoảng 0,3 kg hoạt chất/ha theo Cục BVTV (Bộ NN&PTNT), trung bình năm nước nhập khoảng 70.000 thuốc bảo vệ thực vật thành phẩm loại, 90% nhập từ Trung Quốc Như năm 2012 số lượng giá trị nhập tăng lên 103.500 với khoảng 700 triệu USD Sự phân hủy chậm thuốc bảo vệ thực vật đặc biệt nhóm thuốc bảo vệ thực vật gốc clo hữu việc sử dụng không cách thuốc bảo vệ thực vật làm xuất chúng môi trường sản phẩm nông nghiệp, dẫn đến ảnh hướng xấu sức khỏe người [19] Theo thống kê ngành y tế, năm 2012 nước xảy 168 vụ ngộ độc thực phẩm với 5541 nạn nhân làm chết 34 người, trong năm 2013 nước xảy 163 vụ ngộ độc thực phẩm với 5000 nạn nhân, 28 người tử vong Việc phun trực tiếp hóa chất bảo vệ thực vật lên hoa có mặt hóa chất bảo vệ thực vật khơng khí ngun nhân dẫn đến mật hoa chứa loại hóa chất bảo vệ thực vật Vì vậy, trình lấy mật hoa, ong mật TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Lê Huy Bá (2002), Độc học môi trường, Nhà xuất Đại học Quốc gia thành phố Hồ Chí Minh Nguyễn Thị Nga (2008), Nghiên cứu ảnh hưởng số yếu tố tự nhiên nhân tạo đến tỷ lệ nước mật ong nội Apis Cerana, Luận văn thạc sỹ khoa học nông nghiệp, Trường Đại học Nông Lâm Thái Nguyên Nguyễn Trần Oánh (chủ biên), Nguyễn Văn Viên, Bùi Trọng Thủy (2007), Giáo trình sử dụng thuốc bảo vệ thực vật, Trường Đại học Nông nghiệp, Hà Nội Sở Tài nguyên Môi trường tỉnh Vĩnh Phúc ( 2008 ), Thuốc bảo vệ thực vật tác động chúng Phan Nguyễn Minh Tâm (2009), Nghiên cứu quy trình xác định đồng thời dư lượng thuốc trừ sâu họ Pyrethroid họ lân hữu nước phương pháp sắc ký khí kết hợp với chiết pha rắn, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Thành phố Hồ Chí Minh Viện Kiểm nghiệm an tồn vệ sinh thực phẩm quốc gia (2005), Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Đào Hữu Vinh, Nguyễn Xuân Dũng (1985), Các phương pháp sắc ký, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Tiếng Anh Baxtor, R.M (1990), “Reductive dechlorination of certain chlorinated organic compounds by reduced hematin compared with their behavior in the environment”, Chemosphere, 21(4-5), 451-458 Beatriz Albero, Consuelo Sasnchez-Brunete, and José L Tadeo (2004), “Analysis of Pesticides in Honey by Solid-Phase Extraction and Gas Chromatography-Mass Spectrometry”, J Agric Food Chem., 52(19), 58285835 54 10 Celli, G., & Maccagnani, B (2003), “Honey bees as bioindicators of environmental pollution”, Bulletin of Insectology, 56, 137–139 11 Crane E (1990), Bees and beekeeping science, pratice and world resources, Heimneman Newnes, Oxford London 12 Cristina Blasco, Mónica Fernández, Angelina Pena, Celeste Lino, Ma Irene Silveira, Guillermina Font, and Yolanda Picó (2003), “Assessment of Pesticide Residues in Honey Samples from Portugal and Spain”, J Agric Food Chem, 51(27), 8132 – 8138 13 Dearth, M.A.; Hites, R.A (1991), “Complete analysis of technical chlordane using negative ionization mass spectrometry”, Environ Sci Technol., 25(2), 245-254 14 Devillers, J., & Pham-Delegue, M H (2002), Honey bees: Estimating the environmental impact of chemicals, In Taylor & Francis (Eds.), London: CRC Press 15 DongXing Yuan, Dongning Yang, Terry L Wade, Yaorong Qian (2001), “Status of persistent organic pollutants in the sediment from several estuaries in China”, Environmental Pollution, 114, 101-111 16 Ferna´ndez, M., Pico, Y., & Man˜es, J (2002), “Analytical methods for pesticide residue determination in bee products”, Journal of Food Protection, 65, 1502–1511 17 Giouranovits- Psyllidou, R., Georgakopoulos-Gregoriades, E., Vassilopoulou, V (1994), “Monitoring of organochlorine residues in Red Mullet (Mullus barbatus) from greek waters”, Mar Pollut Bull., 28, 121-123 18 Graziella Amendola, Patrizia Pelosi and Roberto Dommarco (2011), “Solidphase extraction for multi-residue analysis of pesticides in honey”, Journal of Environmental Science and Health, Part B:Pesticides, Food Contaminants, and Agricultural Wastes, 46(1), 24–34 19 Hamilton, D., & Crossley, D (2004), Pesticide residues in food and drinking water - Human exposure and risks, John Wiley & Sons, Australia 55 20 Kevan, P G (1999), “Pollinators as bioindicators of the state of the environment: species, activity, and diversity”, Agriculture Ecosystems & Environment, 74, 373–393 21 Khim, J.S., Villeneuve, D.L, Kannan, K., Hu, W.Y., Giesy, J.P., Kang, S.G., Song, K.J., Koh, C.H (2000), “Intrumental and bioanalytical measures of persistent organochlorines in blue mussel (Mytilus edulis) from Korean coastal waters”, Arch Environ Contam Toxicol., 39, 360-368 22 Li, Y F., Cai, D J., Singh, A (1998), “Technical hexachlorocyclohexane use trend in China and their impact on the environment”, Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 35(4), 688-697 23 Sandra R.Rissato, Mário S Galhaiane, Marcos V de Almeida, Marli Gerenutti, Benhard M Apon (2007), “Multiresidue determination of pesticides in honey samples by gas chromatography-mass spectrometry and application in environmental contamination”, Food Chemistry, 101(4), 1719-1726 24 Winston, M L (1991), The biology of the honey bee, Massachusetts: Harvard University Press 56 PHỤ LỤC Phụ lục 1.1 Hình ảnh đường ngoại chuẩn chất chuẩn Đường ngoại chuẩn anpha-BHC 3.00000 y = 105.81x + 0.0036 R2 = 0.9998 Số đếm diện tích (x 10e4) 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 (ppm) Hình 1P Đường ngoại chuẩn α-BHC Đường ngoại chuẩn HCB 4.00000 y = 136.06x + 0.0125 R2 = 0.9989 Sơ đếm diện tích píc (x 10e4) 3.50000 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 2P Đường ngoại chuẩn Hexachlorbenzen 57 0.03 Đường ngoại chuẩn beta-BHC 1.80000 y = 64.223x + 0.0113 R2 = 0.9999 1.60000 Số đếm diện tích pic (x10e4) 1.40000 1.20000 1.00000 0.80000 0.60000 0.40000 0.20000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 ppm Hình 3P Đường ngoại chuẩn β-BHC Đường ngoại chuẩn gama-BHC 5.00000 y = 173.1x + 0.0127 R = 0.9993 4.50000 Số đếm diện tich píc (x10e4) 4.00000 3.50000 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 4P Đường ngoại chuẩn γ-BHC 58 0.03 Đường ngoại chuẩn delta-BHC 4.00000 y = 142.32x - 0.0002 R2 = Số đếm diện tích píc (x10e4) 3.50000 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 ppm Hình 5P Đường ngoại chuẩn δ-BHC Đường ngoại chuẩn Heptachlor 2.50000 y = 175.19x + 0.0098 R = 0.9999 Số đếm diện tích píc (x10e4) 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 6P Đường ngoại chuẩn Heptachlor 59 0.03 Đường ngoại chuẩn anpha-chlordene 0 0 0 0 y = 18 x + 0 0 4 0 0 R2 = 0 0 0 0 0 0 0 0 1.5 0 0 1.0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 15 0 0 0 ppm Hình 7P Đường ngoại chuẩn α-Chlordene Đường ngoại chuẩn beta-chlordene 4.00000 y = 143.61x + 0.0003 R =1 Số đếm diện tích píc (x10e4) 3.50000 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 8P Đường ngoại chuẩn β-Chlordene 60 0.03 Đường ngoại chuẩn Oxychlordane 7.00000 y = 235.89x + 2E-07 R2 = Số đếm diện tích píc (x10e4) 6.00000 5.00000 4.00000 3.00000 2.00000 1.00000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 ppm Hình 9P Đường ngoại chuẩn Oxychlordane Đường ngoại chuẩn Trans-chlordane 7.00000 Số đếm diện tích píc (x10e4) 6.00000 y = 224.12x + 0.0005 R2 = 5.00000 4.00000 3.00000 2.00000 1.00000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 10P Đường ngoại chuẩn trans-Chlordane 61 0.03 Đường ngoại chuẩn o,p'-DDE 3.00000 y = 102.17x + 0.0022 R =1 Số đếm diện tích píc (x10e4) 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 ppm Hình 11P Đường ngoại chuẩn o,p’-DDE Đường ngoại chuẩn Cis-chlordane 7.00000 y = 244.79x + 0.0005 R =1 Số đếm diện tích píc (x10e4) 6.00000 5.00000 4.00000 3.00000 2.00000 1.00000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 12P Đường ngoại chuẩn cis-Chlordane 62 0.03 Đường ngoại chuẩn trans-Nonacholor 3.50000 y = 127.98x + 0.0145 R = 0.9999 Số đếm diện tích píc (x10e4) 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 ppm Hình 13P Đường ngoại chuẩn trans-Nonachlor Đường ngoại chuẩn p,p'-DDE 4.00000 y = 133.94x - 0.0001 R2 = Số đếm diện tích píc (x10e4) 3.50000 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 14P Đường ngoại chuẩn p,p’-DDE 63 0.03 Đường ngoại chuẩn o,p'-DDD 3.50000 y = 122.33x + 0.0002 R2 = Số đếm diện tích píc (x10e4) 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 ppm Hình 15P Đường ngoại chuẩn o,p’-DDD Đường ngoại chuẩn cis-Nonachlor 3.50000 y = 113.87x + 0.0084 R2 = 3.00000 2.50000 2.00000 1.50000 1.00000 0.50000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 16P Đường ngoại chuẩn cis-Nonachlor 64 0.03 Đường ngoại chuẩn o,p'-DDT, p,p'-DDD Số đếm diên tích píc ( 1.20000 y = 19.451x + 0.003 R2 = 0.9999 1.00000 0.80000 0.60000 0.40000 0.20000 0.00000 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 ppm Hình 17P Đường ngoại chuẩn o,p’-DDT p,p’-DDD Đường ngoại chuẩn p,p'-DDT 6.00000 y = 184.06x + 0.0297 R = 0.9994 Số đếm diện tích píc (x10e4) 5.00000 4.00000 3.00000 2.00000 1.00000 0.00000 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 ppm Hình 18P Đường ngoại chuẩn p,p’-DDT 65 0.03 Phụ lục 1.2 Hình ảnh sắc đồ vài mẫu mật ong Hình 19P Sắc đồ phân tích mẫu HY6 GC/ECD Hình 20P Sắc đồ phân tích mẫu HY8 GC/ECD 66 Hình 21P Sắc đồ phân tích mẫu LS1 GC/ECD Hình 22P Sắc đồ phân tích mẫu LS3 GC/ECD 67 Hình 23P Sắc đồ phân tích mẫu BG1 GC/ECD Hình 24P Sắc đồ phân tích mẫu BG2 GC/ECD 68