Tổng hợp trên khuôn và nghiên cứu cấu trúc một số phức chất đa kim loại trên cơ sở Axyltthioure

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Phạm Chiến Thắng TỔNG HỢP TRÊN KHUÔN VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC MỘT SỐ PHỨC CHẤT ĐA KIM LOẠI TRÊN CƠ SỞ AXYLTHIOURE LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2011 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Phạm Chiến Thắng TỔNG HỢP TRÊN KHUÔN VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC MỘT SỐ PHỨC CHẤT ĐA KIM LOẠI TRÊN CƠ SỞ AXYLTHIOURE Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60 44 25 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC GS.TS VŨ ĐĂNG ĐỘ Hà Nội - 2011 MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ BẢNG KÝ HIỆU VIẾT TẮT MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Axylthioure phức chất sở axylthioure 1.1.1 Axythioure 1.1.2 Phức chất axylthioure 1.2 Phản ứng khuôn 1.3 Phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể nghiên cứu cấu tạo phức chất CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 2.1 Đối tượng nghiên cứu 16 2.2 Thực nghiệm 16 2.2.1 Tổng hợp chất đầu 16 2.2.2 Tổng hợp phối tử 18 2.2.3 Tổng hợp phức chất 18 2.3 Các điều kiện thực nghiệm 20 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Nghiên cứu phối tử 21 3.2 Nghiên cứu phức chất 24 3.2.1 Nghiên cứu phức chất chứa ion Ni2+ ion đất 24 3.2.2 Nghiên cứu phức chất chứa ion Ni2+ ion kim loại kiềm thổ 31 3.2.3 Nghiên cứu phức chất chứa ion Fe3+ ion kim loại kiềm 42 3+ 3.2.4 Nghiên cứu phức chất chứa ion Co ion kim loại kiềm 49 3.2.5 Nghiên cứu phức chất chứa ion Ag+ ion kim loại kiềm thổ 58 3.3 Nhận xét chung 65 3.3.1 Cấu tạo phối tử 65 3.3.2 Đặc điểm electron kim loại 66 KẾT LUẬN 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO 70 PHỤ LỤC 76 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Độ dài liên kết hợp phần thioure số phối tử axylthioure Bảng 1.2 Độ dài liên kết hợp phần thioure số phức chất Bảng 1.3 Độ dài liên kết số phức chất Bảng 3.1 Một số dải hấp thụ phổ hồng ngoại phối tử Bảng 3.2 Các pic phổ 1HNMR phối tử Bảng 3.3 Kết phân tích nguyên tố phối tử Bảng 3.4 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử phức chất NiLnL (Ln = La, Ce, Pr) Bảng 3.5 Một số độ dài liên kết góc liên kết cấu trúc phức chất NiCeL Bảng 3.6 Kết phân tích nguyên tố phức chất NiLnL (Ln = La, Ce, Pr) Bảng 3.7 Các pic phổ +ESI phức NiLnL (Ln = La, Ce, Pr) Bảng 3.8 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử phức chất NiML (M = Ca, Sr, Ba) Bảng 3.9 Các pic phổ khối lượng +ESI phức NiML (M = Ca, Sr, Ba) Bảng 3.10 Một số độ dài liên kết góc liên kết cấu trúc NiML (M = Ca, Sr) Bảng 3.11 Một số độ dài liên kết góc liên kết cấu trúc NiBaL Bảng 3.12 Kết phân tích nguyên tố phức chất “FeBaL” Bảng 3.13 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử phức chất FeML (M = K, Rb, Cs) Bảng 3.14 Kết phân tích nguyên tố phức chất FeML (M = Rb, Cs) Bảng 3.15 Các pic phổ khối lượng phức FeML (M = Rb, Cs) Bảng 3.16 Một số độ dài liên kết góc liên kết cấu trúc phức FeML (M = K, Rb, Cs) Bảng 3.17 Thơng số hình học phối trí quanh ion M+ (M = K, Rb, Cs) Bảng 3.18 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử phức chất CoML (M = K, Rb, Cs) Bảng 3.19 Các pic phổ 1HNMR phức chất CoML (M = K, Rb, Cs) Bảng 3.20 Các pic phổ khối lượng phức CoML (M = K, Rb, Cs) Bảng 3.21 Kết phân tích nguyên tố phức chất CoML (M = K, Rb, Cs) Bảng 3.22 Một số độ dài liên kết góc liên kết cấu trúc phức CoKL Bảng 3.23 Bảng so sánh độ dài liên kết CoKL với phức Co(II) Co(III) Bảng 3.24 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử phức chất AgML (M = Ca, Sr, Ba) Bảng 3.25 Các tín hiệu cộng hưởng phổ 1HNMR phức AgML (M = Ca, Sr, Ba) Bảng 3.26 Một số độ dài liên kết góc liên kết cấu trúc phức AgML (M = Ca, Sr, Ba) Bảng 3.27 Bảng tóm tắt thành phần cấu trúc phức chất tổng hợp DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1 Cơ chế tạo phức tổng quát N,N-điankyl-N’-axylthioure đơn giản Hình 1.2 Cấu trúc số phức chất N,N-điankyl-N’-benzoylthioure (HL1) Hình 1.3 Cấu trúc phức chất [Hg2(p-L2-S)2] Hình 1.4 Cấu trúc phức chất [M2(m-L2-S,O)2] (M = Ni, Pt) Hình 1.5 Cấu trúc phức chất [Pt3(p-L2-S,O)3] Hình 1.6 Cấu trúc phức chất {Ce(NO3)(AcO)2  [Ni2(MeOH)2(L3-S,O)2]} Hình 1.7 Phản ứng khuôn động học niken(II) đithiolat 1,2đi(brommetyl)benzen Hình 1.8 Phản ứng khn nhiệt động học 1,2-đion 1,3-điamin Hình 1.9 Ba hệ vịng lớn kiểu bazơ Schiff tổng hợp theo phản ứng khn Hình 1.10 Các hệ vòng lớn (a) ete crown (b) cryptan (c) spheran Hình 1.11 Vịng lớn hữu vòng chứa kim loại (a) kiểu coran (b) kiểu cryptan Hình 1.12 Sơ đồ tổng quát cho phương pháp xác định cấu trúc phân tử Hình 1.13 Cấu trúc số N,N-điankyl-N’-benzoylthioure Hình 1.14 Cấu trúc số aroyl bis(thioure) Hình 1.15 Cấu tạo (a) phối tử N,N,N’’,N’’-tetra(2-hydroxyetyl)-N’,N’’’isophtaloyl bis(thiourea) (H2L2c) (b) phức chất [Ni(L2c-S,O)2(py)2] Hình 1.16 Sự kết nối khối [Ni(L2c-S,O)2(pyridin)2] qua liên kết hidro Hình 1.17 Phân tử pyridin lỗ trống S,O)2(py)2](H2O)2}n Hình 3.1 Phổ hồng ngoại phối tử Hình 3.2 Phổ 1HNMR phối tử Hình 3.3 Phổ khối lượng +ESI phối tử Hình 3.4 Phổ hồng ngoại phức chất NiCeL Hình 3.5 Cấu trúc phân tử phức chất NiCeL Hình 3.6 Cấu trúc đơn giản hóa phức chất NiCeL mạng lưới {[Ni(L2c- Hình 3.7 Cấu tạo anion (a) L2– (b) L’2– Hình 3.8 Hình học phối trí quanh ion Ce3+ Hình 3.9 Cấu trúc vịng lớn chứa kim loại kiểu ete lariat (Ni2L2L’2)4– Hình 3.10 Phổ khối lượng +ESI phức chất NiCeL Hình 3.11 Cụm pic ion đồng vị mảnh m/z = 1921,1865 Hình 3.12 Cụm pic ion đồng vị theo lý thuyết mảnh [C68H91O16N12S6Ni2Ce2]+ Hình 3.13 Phổ hồng ngoại phức chất NiCaL Hình 3.14 Phổ hồng ngoại phức chất NiSrL Hình 3.15 Phổ hồng ngoại phức chất NiBaL Hình 3.16 Phổ khối lượng +ESI phức chất NiCaL Hình 3.17 Cụm pic đồng vị mảnh m/z = 1663,3014 Hình 3.18 Cụm pic đồng vị theo lý thuyết mảnh thuyết mảnh [Ni2Sr2C66H89O14N12S6Ni2Ca2]+ Hình 3.19 Phổ khối lượng +ESI phức chất NiSrL Hình 3.20 Cụm pic đồng vị mảnh m/z = 1759,1789 Hình 3.21 Cụm pic đồng vị theo lý [Ni2Sr2C66H89O14N12S6Ni2Sr2]+ Hình 3.22 Phổ khối lượng + ESI phức chất NiBaL Hình 3.23 Cấu trúc phân tử phức chất NiML (M = Ca, Sr) Hình 3.24 Cấu trúc đơn giản hóa phức chất NiML (M= Ca, Sr) Hình 3.25 Hình học phối trí quanh ion M2+(M = Ca, Sr) Hình 3.26 Cấu trúc phân tử phức chất NiBaL Hình 3.27 Cấu trúc đơn giản hóa phức chất NiBaL Hình 3.28 Cấu trúc cryptan kim loại (Ni2L3) 2– Hình 3.29 Hình học phối trí quanh ion Ba2+ Hình 3.30 Phổ hồng ngoại phức chất “FeBaL” Hình 3.31 Phổ khối lượng –ESI phức chất “FeBaL” Hình 3.32 Phổ khối lượng +ESI phức chất “FeBaL” Hình 3.33 Cấu trúc cation phức [M  (Fe2 L3 )]+ (M = K, Rb, Cs) Hình 3.34 Cấu trúc đơn giản phức chất FeML (M = K, Rb, Cs) Hình 3.35 Hình học phối trí xung quanh cation M+ Hình 3.36 Phổ hồng ngoại phức chất CoKL Hình 3.37 Phổ 1HNMR phức chất CoKL Hình 3.38 Cấu tạo tinh vi pic phổ 1HNMR phức CoKL Hình 3.39 Phổ khối lượng +ESI phức chất CoKL Hình 3.40 Cụm pic đồng vị mảnh m/z = 1513,3 Hình 3.41 Cụm pic đồng vị theo lý thuyết mảnh [Co2C60H84O12N12S6K]+ Hình 3.42 Phổ khối lượng -ESI phức chất CoML (M = K, Rb, Cs) + Hình 3.43 Cấu trúc cation phức [K  (CoIII L3 )] Hình 3.44 Phổ hồng ngoại phức chất AgSrL Hình 3.45 Phổ 1HNMR phức chất AgSrL Hình 3.46 Cấu tạo tinh vi pic phổ 1HNMR phức chất AgSrL Hình 3.47 Cấu trúc phức chất [Ca  (Ag L )]2 Hình 3.48 Cấu trúc phức chất [(SrMeOH)  (Ag L )]2 Hình 3.49 Cấu trúc phức chất [Ba(MeOH)2 ]  (Ag L )] Hình 3.50 Hình học phối trí xung quanh ion (a) Ca2+ (b) Sr2+ (c) Ba2+ Hình 3.51 Sự kết nối khối [Ca  (Ag L )]2 qua liên kết yếu Ag–N Hình 3.52 Sự kết nối khối [Ba(MeOH)2 ]  (Ag L )] qua liên kết yếu Ag –N Hình 3.53 Sự kết nối khối [(SrMeOH)  (Ag L )]2 qua tương tác π – π vòng thơm Hình 3.54 Cấu trúc đơn giản hóa vịng lớn chứa kim loại (a) Kiểu ete lariat (b) Kiểu cryptan (M = Fe, Co, Ni) (c) Kiểu coran BẢNG KÝ HIỆU VIẾT TẮT AcO Axetat d Duplet H 2L HL N,N,N’’,N’’-tetraetyl-N’,N’’’-(o-phenylen đioxyđiaxetyl) bis(thioure) N,N-điankyl-N’-benzoylthioure H2L2 N,N,N’’,N’’-tetraankyl-N’,N’’’-phenylen đicacbonyl bis(thioure) H2L3 N,N,N’’,N’’-tetraetyl-N’,N’’’- đipicolinyl bis(thioure) IR Hồng ngoại m Mạnh (trong phổ hồng ngoại) m Multiplet (trong phổ cộng hưởng từ hạt nhân) MeOH Metanol NMR Cộng hưởng từ hạt nhân py Pyriđin q Quartet r Rộng (trong phổ cộng hưởng từ hạt nhân) rm Rất mạnh s Singlet t Triplet tb Trung bình THF Tetrahyđrofuran y Yếu C) FeML (M = K, Rb) Hình C1 Phổ hồng ngoại phức chất FeRbL Hình C2 Phổ hồng ngoại phức chất FeCsL 83 Hình C3 Phổ khối lượng +ESI phức chất FeRbL Hình C4 Cụm pic đồng vị mảnh m/z = 1555,2530 84 Hình C5 Cụm pic đồng vị theo lý thuyết mảnh [C60H80O12N12S6Fe2Rb]+ Hình C6 Phổ khối lượng +ESI phức chất FeCsL 85 D) CoML (M = Rb, Cs) Hình D1 Phổ hồng ngoại phức chất CoRbL Hình D2 Phổ hồng ngoại phức chất CoCsL 86 Hình D3 Phổ khối lượng +ESI phức chất CoRbL Hình D4 Cụm pic đồng vị mảnh m/z = 1559,2426 87 Hình D5 Cụm pic đồng vị theo lý thuyết mảnh [C60H84N12O12S6Co2Rb]+ Hình D6 Phổ khối lượng +ESI phức chất CoCsL 88 Hình D7 Phổ 1HNMR phức chất CoRbL Hình D8 Cấu tạo tinh vi pic phổ 1HNMR phức chất CoRbL 89 Hình D9 Phổ 1HNMR phức chất CoCsL Hình D10 Cấu tạo tinh vi pic phổ 1HNMR phức chất CoCsL 90 E) AgML (M = Ca, Ba) Hình E1 Phổ hồng ngoại phức chất AgCaL Hình E2 Phổ hồng ngoại phức chất AgBaL 91 Hình E3 Phổ 1HNMR phức chất AgCaL Hình E4 Phổ 1HNMR phức chất AgBaL 92 Bảng Dữ kiện tinh thể học phức chất chứa ion Ni2+ ion Ce3+ Phức chất Công thức phân tử Khối lượng phân tử Nhiệt độ (K) Bước sóng tia X (Å) Hệ tinh thể Nhóm khơng gian Thơng số mạng a (Å) b (Å) c (Å) α (0) β (0 ) γ (0) Thể tích (Å3) Số đơn vị cấu trúc Khối lượng riêng (tính tốn) (g/cm3) Hệ số hấp thụ (mm–1) Kích thước tinh thể (mm) Khoảng góc θ (0) Khoảng số h, k, l Số phản xạ đo Số phản xạ độc lập Phương pháp tối ưu Số tham số Độ sai lệch R1/wR2 (I > 2σ(I)) Độ sai lệch R1/wR2 (tất phản xạ) Độ phù hợp S Pic lớn Lỗ trống (e,Å-3) NiCeL C71 H98 O19 N12 S6 Ni2 Ce2 2013,64 200(2) 0,71073 Đơn tà P21/c 10,7590(10) 25,237(2) 16,5090(10) 90 90,970(10) 90 4482,0(6) 1,492 1,618 0,18 x 0,054 x 0,03 2,60 ≤ θ ≤ 29,28 -14≤ h ≤ 10, -34≤ k ≤34, -22≤ l ≤22 32647 12054 Bình phương tối thiểu dựa F2 520 0,0575/0,1180 0,1493/0,1503 0,848 0,812 -2,124 93 Bảng Dữ kiện tinh thể học phức chất chứa ion Ni2+ ion kim loại kiềm thổ Phức chất Công thức phân tử NiCaL C70 H104 O18 N12 S6 Ni2 Ca2 Khối lượng phân 1791,60 tử Nhiệt độ (K) 200(2) Bước sóng tia X 0,71073 (Å) Hệ tinh thể Tam tà Nhóm khơng gian P–1 Thơng số mạng a (Å) 11,051(2) b (Å) 12,918(2) c (Å) 15,591(2) α( ) 93,940(10) β (0 ) 105,170(10) γ (0) 99,140(10) Thể tích (Å3) 2106,6(6) Số đơn vị cấu trúc Khối lượng riêng 1,412 (tính tốn) (g/cm3) Hệ số hấp 0,788 –1 thụ(mm ) Kích thước tinh 0,184 x 0,054 x 0,03 thể (mm) Khoảng góc θ (0) 2,66 ≤ θ ≤ 29,46 Khoảng số h, -15≤ h ≤12, -15≤ k ≤17, k, l -21≤ l ≤21 Số phản xạ đo Số phản xạ độc lập Phương pháp tối ưu Số tham số Độ sai lệch R1/wR2 (I > 2σ(I)) Độ sai lệch R1/wR2 (tất phản xạ) Độ phù hợp S Pic lớn Lỗ trống (e,Å-3) NiSrL C69 H100 O17 N12 S6 Ni2 Sr2 1854,64 NiBaL C61,5 H87 O12 N12 S6 Cl3 Ni2 Ba 1739,90 200(2) 0,71073 200(2) 0,71073 Tam tà P–1 Đơn tà C2/c 11,6720(10) 12,4710(10) 16,534(2) 84,080(10) 87,080(10) 63,450(10) 2141,4(4) 1,438 24,578(2) 17,672(2) 18,774(3) 90 106,310(10) 90 7826,2(17) 1,477 1,885 1,298 0,184 x 0,05 x 0,03 21773 0,184 x 0,05 x 0,03 1,95 ≤ θ ≤ 29,25 2,77 ≤ θ ≤ 29,27 -16≤ h ≤15, -17≤ k -32≤ h ≤33, ≤17, -19≤ l ≤22 -24≤ k ≤23, -25≤ l ≤25 22568 40430 11063 11428 10563 Bình phương tối thiểu Bình phương tối thiểu Bình phương tối dựa F2 dựa F2 thiểu dựa F2 506 503 458 0,0398/0,0515 0,0624/0,1453 0,0421/0,0740 0,1485/0,0639 0,1345/0,1878 0,1265/0,0867 0,621 0,361 -0,505 0,878 0,922 -1,691 0,690 0,799 -0,503 94 Bảng Dữ kiện tinh thể học phức chất chứa ion Fe3+ ion kim loại kiềm Phức chất Công thức phân tử FeKL C60 H84 O12 N12 S6 Fe2 K P F6 FeRbL C60 H84 O12 N12 S6 Fe2 Rb P F6 Khối lượng phân tử Nhiệt độ (K) Bước sóng tia X (Å) Hệ tinh thể Nhóm khơng gian Thơng số mạng a (Å) b (Å) c (Å) α (0) β (0 ) γ (0) Thể tích (Å3) Số đơn vị cấu trúc Khối lượng riêng (tính tốn) (g/cm3) Hệ số hấp thụ (mm–1) Kích thước tinh thể (mm) Khoảng góc θ (0) 1653,52 200(2) 0,71073 Tam phương R–3 1699,89 200(2) 0,71073 Tam phương R–3 FeCsL C60 H84 O12 N12 S6 Fe2 Cs P F6 1747,33 200(2) 0,71073 Tam phương R–3 14,2180(10) 14,2180(10) 66,482(5) 90 90 120 11638,9(15) 1,415 14,2020(10) 14,2020(10) 66,696(5) 90 90 120 11650,1(15) 1,454 14.1850(10) 14.1850(10) 66.989(4) 90 90 120 11673,3(14) 1,491 0,686 0,230 x 0,200 x 0,170 1,255 0,230 x 0,200 x 0,170 Khoảng số h, k, l -19≤ h ≤19, -19≤k≤19, -90≤ l ≤90 Số phản xạ đo Số phản xạ độc lập Phương pháp tối ưu 34839 7048 Bình phương tối thiểu dựa F2 Số tham số Độ sai lệch R1/wR2 (I > 2σ(I)) Độ sai lệch R1/wR2 (tất phản xạ) Độ phù hợp S Pic lớn Lỗ trống (e,Å-3) 336 0,0560/0,1248 1,092 0,230 x 0,200 x 0,170 2,70 ≤ θ ≤ 29,29 1,69 ≤ θ ≤ 29,25 -19≤ h ≤18, -18≤ k ≤19, -19≤ h ≤19, -91≤ l ≤91 19≤ k ≤17, 91≤ l ≤91 40104 41134 7045 7053 Bình phương tối thiểu Bình phương dựa F2 tối thiểu dựa F2 327 327 0,0691/0,0952 0,0518/0,1253 0,1722/0,1869 0,2318/0,1339 0,1250/0,1611 0,837 0,726 -1,069 0,824 0,465 -0,441 0,812 2,054 -1,931 1,68 ≤ θ ≤ 29,40 95 Bảng Dữ kiện tinh thể học phức chất chứa ion Co3+ ion K+ Phức chất Công thức phân tử Khối lượng phân tử Nhiệt độ (K) Bước sóng tia X (Å) Hệ tinh thể Nhóm khơng gian Thông số mạng a (Å) b (Å) c (Å) α (0) β (0 ) γ (0) Thể tích (Å3) Số đơn vị cấu trúc Khối lượng riêng (tính tốn) (g/cm3) Hệ số hấp thụ (mm–1) Kích thước tinh thể (mm) Khoảng góc θ (0) Khoảng số h, k, l Số phản xạ đo Số phản xạ độc lập Phương pháp tối ưu Số tham số Độ sai lệch R1/wR2 (I > 2σ(I)) Độ sai lệch R1/wR2 (tất phản xạ) Độ phù hợp S Pic lớn Lỗ trống (e,Å-3) CoKL C60 H84 O12 N12 S6 Co2 K P F6 1659,68 200(2) 0,71073 Tam tà P–1 14,9090(0) 16,0890(0) 18,0490(0) 83,790(0) 67,570(0) 81,340(0) 3950,17(0) 1,395 0,726 0,230 x 0,200 x 0,170 1,54 ≤ θ ≤ 29,27 -20≤ h ≤20, -16≤ k ≤22, -24≤ l ≤24 41798 21135 Bình phương tối thiểu dựa F2 912 0,0820/0,2063 0,2269/0,2796 0,876 2,542 -0,870 96 Bảng Dữ kiện tinh thể học phức chất chứa ion Ag+ ion kim loại kiềm thổ Phức chất Công thức phân tử Khối lượng phân tử Nhiệt độ (K) Bước sóng tia X (Å) Hệ tinh thể Nhóm khơng gian Thơng số mạng a (Å) b (Å) c (Å) α (0 ) β (0 ) γ (0) Thể tích (Å3) Số đơn vị cấu trúc Khối lượng riêng (tính tốn) (g/cm3) Hệ số hấp thụ(mm–1) Kích thước tinh thể (mm) Khoảng góc θ (0) Khoảng số h, k, l Số phản xạ đo Số phản xạ độc lập Phương pháp tối ưu Số tham số Độ sai lệch R1/wR2 (I > 2σ(I)) Độ sai lệch R1/wR2 (tất phản xạ) Độ phù hợp S Pic lớn Lỗ trống (e,Å-3) AgCaL 2350,00 AgSrL AgBaL C83H124Ag4N16O19S8Sr2 C41H61Ag2BaN8O10S4 2513,18 653,65 200(2) 0,71073 200(2) 0,71073 200(2) 0,71073 Đơn tà P21/c Tam tà P–1 Tam tà P–1 13,5630(10) 33,829(2) 25,258(2) 90 116,040(10) 90 10412,5(13) 1,499 11,5820(10) 13,124(2) 17,957(2) 86,840(10) 76,1710(10) 76,960(10) 2582,0(5) 1,617 11,1890(10) 11,3900(10) 13,9730(10) 95,840(10) 111,170(10) 114,750(10) 1439,2(2) 1,545 1,066 2,001 1,553 0,15 x 0,07 x 0,04 0,184 x 0,054 x 0,03 0,25 x 0,18 x 0,13 1,50 ≤ θ ≤ 29,37 -18≤h≤16, -46≤k≤46, 30≤l≤34 76929 1,59 ≤ θ ≤ 29,30 -15≤h ≤15, -16≤ k ≤17, -24≤ l ≤24 27546 2,10 ≤ θ ≤ 29,31 -15≤h≤15, -15≤k≤13, -18≤ l ≤19 15612 27980 13763 7674 C80,5H114Ag4N16O17,25S8Ca2 Bình phương tối thiểu Bình phương tối thiểu Bình phương tối dựa F2 dựa F2 thiểu dựa F2 1179 619 308 0,0680/0,1602 0,0515/0,1202 0,0831/0,2323 0,2304/0,2280 0,1045/0,1502 0,1023/0,2483 0,820 1,493 -1,516 0,845 0,810 -2,128 1,044 2,140 -3,131 97