Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MCM 41 biến tính bằng wolfram và ứng dụng làm xúc tác chuyển hóa lưu huỳnh trong nhiên liệu

ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HOÀNG HẢI HẬU NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU MCM-41 BIẾN TÍNH BẰNG WOLFRAM VÀ ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC CHUYỂN HÓA LƢU HUỲNH TRONG NHIÊN LIỆU LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Thừa Thiên Huế, năm 2017 ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HOÀNG HẢI HẬU NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU MCM-41 BIẾN TÍNH BẰNG WOLFRAM VÀ ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC CHUYỂN HÓA LƢU HUỲNH TRONG NHIÊN LIỆU Chuyên ngành: HÓA LÝ THUYẾT VÀ HÓA LÝ Mã số: 60.44.01.19 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS DƢƠNG TUẤN QUANG Thừa Thiên Huế, năm 2017 i LỜI CAM ĐOAN Tôi cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, số liệu kết ghi luận văn trung thực, đƣợc đồng tác giả cho phép sử dụng chƣa đƣợc công bố cơng trình khác Tác giả luận văn Hồng Hải Hậu ii LỜI CẢM ƠN Luận văn đƣợc hoàn thành dƣới hƣớng dẫn khoa học tận tình, chu đáo Thầy giáo PGS.TS Dƣơng Tuấn Quang Tôi xin gửi đến Thầy kính trọng lịng biết ơn sâu sắc Thầy Tôi xin chân thành cảm ơn BGH Trƣờng ĐHSP Huế, quý Thầy Cô giáo Khoa Hóa Học Trƣờng ĐHSP Huế, Nghiên Cứu Sinh Nguyễn Quang Mẫn, Bộ Mơn Hóa Hữu Cơ Trƣờng ĐHKH Huế, Phòng Đào Tạo Sau Đại học Trƣờng ĐHSP Huế quý Thầy Cô giáo tham gia giảng dạy Cao học Khóa XXIV, ngƣời giúp tơi có đƣợc kiến thức khoa học nhƣ điều kiện để hồn thành cơng việc học tập, nghiên cứu Cuối cùng, tơi xin chân thành cảm ơn ngƣời thân, gia đình bạn bè quan tâm, giúp đỡ động viên suốt thời gian học tập vừa qua Tôi xin chân thành cảm ơn Huế, tháng 09 năm 2017 Hoàng Hải Hậu iii MỤC LỤC Trang TRANG PHỤ BÌA i LỜI CAM ĐOAN ii LỜI CẢM ƠN iii MỤC LỤC DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC HÌNH DANH MỤC CÁC BẢNG MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BÌNH CĨ CẤU TRÚC TRẬT TỰ (MQTBTT) 1.2 VẬT LIỆU MQTBTT MCM-41 10 1.2.1 VẬT LIỆU MQTBTT MCM-41 10 1.2.2 VẬT LIỆU MCM-41 BIẾN TÍNH 11 1.2.2.1 Giới thiệu chung 11 1.2.2.2 Biến tính vật liệu MCM-41 nhóm amin .11 1.2.2.2.1 Tổng hợp gián tiếp (post synthesis) 11 1.2.2.2.1.1 Phƣơng pháp ghép (grafting method) 11 1.2.2.2.2.2 Phƣơng pháp phủ (coating method) 12 1.2.2.2.2 Tổng hợp trực tiếp (direct synthesis) 13 1.3 CHUYỂN HÓA LƢU HUỲNH TRONG NHIÊN LIỆU CÓ SỬ DỤNG XÚC TÁC 14 1.3.1 THÀNH PHẦN CỦA LƢU HUỲNH TRONG NHIÊN LIỆU VÀ CÁC PHƢƠNG PHÁP CHYỂN HÓA LƢU HUỲNH RA KHỎI NHIÊN LIỆU 14 1.3.1.1 Khái quát thành phần lƣu huỳnh nhiên liệu .14 1.3.1.2 Một số phƣơng pháp chuyển hóa lƣu huỳnh nhiên liệu 15 1.3.1.2.1 Loại lƣu huỳnh phƣơng pháp chiết 15 1.3.1.2.2 Phƣơng pháp loại lƣu huỳnh trình sinh học (biodesulfurization (BDS)) 16 1.3.1.2.3 Phƣơng pháp dùng hydro khử lƣu huỳnh (hydrodesulfurization (HDS)) .16 1.3.2 CHUYỂN HÓA LƢU HUỲNH BẰNG PHẢN ỨNG OXY HÓA (OXIDATIVE DESULFURIZATION (ODS)) 17 CHƢƠNG NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 2.1 MỤC TIÊU .20 2.2 NỘI DUNG 20 2.3 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 2.3.1 Phƣơng pháp tổng hợp vật liệu .20 2.3.1.1 Tổng hợp vật liệu MCM-41 20 2.3.1.2 Tổng hợp vật liệu MCM-41 biến tính nhóm amin (MCM-41-NH2) 21 2.3.1.3 Tổng hợp vật liệu MCM-41-NH2 có chứa Wolfram 21 2.3.2 Xác định đặc trƣng cấu trúc vật liệu .21 2.3.2.1 Nhiễu xạ tia X (X-Ray Diffraction, XRD) 21 2.3.2.2 Hiển vi điện tử quét phân tích lƣợng tán xạ tia X 22 2.3.2.3 Hiển vi điện tử truyền qua 23 2.3.2.4 Phổ hồng ngoại (Fourier Transform Infrared, FT-IR) .23 2.3.2.5 Phƣơng pháp đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitơ (BET) 24 2.3.3 Các phƣơng pháp phân tích – đánh giá hoạt tính xúc tác chuyển hóa lƣu huỳnh nhiên liệu 25 2.3.3.1 Quá trình tiến hành phản ứng .25 2.3.3.2 Phƣơng pháp sắc kí khí – khối phổ (GC-MS) .27 2.3.3.3 Phƣơng pháp sắc kí lỏng hiệu cao (HPLC) 27 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 29 3.1 TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƢNG CẤU TRÚC VẬT LIỆU 29 3.1.1 Tổng hợp vật liệu MCM-41 MCM-41-NH2 29 3.1.2 Tổng hợp vật liệu MCM-41-NH2 biến tính wolfram 31 3.2 ĐÁNH GIÁ HOẠT TÍNH XÚC TÁC VẬT LIỆU TỔNG HỢP BẰNG PHẢN ỨNG CHUYỂN HÓA LƢU HUỲNH TRONG NHIÊN LIỆU .37 3.2.1 Ảnh hƣởng hàm lƣợng Wolfram% 37 3.2.2 Ảnh hƣởng nhiệt độ 39 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 41 KẾT LUẬN 41 KIẾN NGHỊ 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO 42 Phụ lục P1 Phụ lục P2 Phụ lục P3 Phụ lục P4 Phụ lục P5 Phụ lục P6 Phụ lục P7 Phụ lục P8 DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT 4,6-DMDBT ADS APTES BDS 4,6-Dimethyldibenzothiophene Adsorptive Desulfurization (Tách loại lƣu huỳnh trình hấp phụ) 3-Aminopropyl triethoxy silane Biodesulfurization (Tách loại lƣu huỳnh trình sinh học) BET Phƣơng pháp đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ BT Biphenyl CTAB Cethyltrimethylamonium Bromide DBT Dibenzothiophene DBTS Dibenzothiophene sulfone EDX Phổ tán xạ lƣợng tia X EtOH Ethanol FT-IR Fourier Transform Infrared (Phổ hồng ngoại) GC-MS Gas Chromatography–Mass Spectrometry (Sắc ký khí khối phổ) HDS Hydrodesulfua (Quá trình dùng hydro loại lƣu huỳnh) HPLC High Performance Liquid Chromatography (Sắc ký lỏng hiệu cao) HPW Acid phosphotungstic ( H3PW12O40) MQTB Mao quản trung bình MQTBTT Mao quản trung bình trật tự ODS TEM Oxidative Desulfurization (Tách loại lƣu huỳnh trình oxy hóa) Transmission Electron Microscopy (Ảnh hiển vi điện tử truyền qua) TEOS Tetraethyl oxyorthosilicate ( (C2H5O)4Si) TLTK Tài liệu tham khảo XRD X-Ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X) DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Tên hình Các dạng cấu trúc vật liệu MQTBTT họ M41S: a Kiểu lục lăng Trang MCM-41; b Kiểu lập phƣơng MCM-48; c Kiểu lớp MCM-50 1.2 Sơ đồ tổng hợp vật liệu MQTBTT MCM-41 10 1.3 Chức hóa oxit silic MQTBTT phƣơng pháp ghép 12 1.4 So sánh phƣơng pháp ghép phƣơng pháp phủ 13 1.5 Sơ đồ chức hóa vật liệu oxit silic MQTBTT theo phƣơng pháp 13 trực tiếp nhóm chức hữu (R: nhóm chức hữu cơ) 2.1 Sơ đồ tia tới tia phản xạ mạng tinh thể 22 2.2 Biểu diễn dạng đƣờng đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ theo 25 phân loại IUPAC 2.3 Sơ đồ hệ phản ứng tách loại lƣu huỳnh 26 2.4 Sơ đồ phản ứng tách loại lƣu huỳnh mẫu nhiên liệu mơ hình 26 3.1 Giản đồ XRD Mẫu MCM-41 MCM-41-NH2 29 3.2 Phổ IR mẫu MCM-41 MCM-41-NH2 30 3.3 Phổ EDX mẫu MCM-41-NH2 biến tính với hàm lƣợng 31 Wolfram khác nhau: a) 1.73, b) 2.70, c)5.93, d) 13.98, e)10.08 3.4 Giản đồ XRD mẫu MCM-41-NH2 M-x (với x là%W) 33 3.5 Phổ IR mẫu MCM-41-NH2 M-x (với x là%W) 34 3.6 Đƣờng đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ N2 mẫu MCM-41và 35 M-x (với x là%W) 3.7 Ảnh TEM mẫu MCM-41 (A), M-2,70 (B) 36 3.8 Hiệu suất chuyển hóa mẫu MCM-41, MCM-41-NH2, 38 M-1,73, M-2,70, M-5,93, M-10,08, M-13,98 3.9 Hiệu suất chuyển hóa mẫu M-13,98 nhiệt độ khác 55 oC, 70 oC, 85 oC 39 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng Tên bảng Trang 3.1 Thành phần nguyên tố mẫu vật liệu tổng hợp (dựa EDX) 32 3.2 Thông số cấu trúc mẫu vật liệu biến tính 36 3.3 Hiệu suất chuyển hóa lƣu huỳnh nhiên liệu mơ hình mẫu vật liệu tổng hợp 37 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN Từ kết thu đƣợc, rút số kết luận nhƣ sau: Đã tổng hợp vật liệu vật liệu MQTBTT MCM-41 với diện tích bề mặt 947,56 (m2/g) vật liệu MCM-41-NH2 Tổng hợp đƣợc vật liệu MCM-41-NH2-W với hàm lƣợng Wolfram khác Hoạt tính xúc tác mẫu vật liệu MCM-41-NH2-W thu đƣợc kết tốt, hàm lƣợng Wolfram tăng hiệu suất chuyển hóa DBT tăng chuyển hóa hồn tồn DBT với mẫu có hàm lƣợng Wolfram 10,08 KIẾN NGHỊ Trên số kết bƣớc đầu phạm vi luận văn tốt nghiệp, có điều kiện, xin đề xuất hƣớng nghiên cứu nhƣ sau: Thử nghiệm hoạt tính xúc tác vật liệu MCM-41-NH2-W với mẫu nhiên liệu “mơ hình” chứa hợp chất lƣu huỳnh khác nhƣ: 4,6- Dimethyldibenzothiophene, benzothiophene, thiophene Nghiên cứu độ bền xúc tác tái sử dụng xúc tác MCM-41-NH2-W Tiếp tục khảo sát yếu tố khác ảnh hƣởng trình xúc tác nhƣ: thời gian, hàm lƣợng xúc tác … 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Chinh Chiến (2011), nghiên cứu t n hợp hảo sát hoạt tính xúc tác vật l u -41 chức năn h a, Luận văn Thạc sĩ Khoa học Hóa học, Đại học Huế Phạm Đình Dũ (2012), Nghiên cứu chức năn hoá vật li u MCM-41 hợp chất silan chứa nhóm amin thiol khảo sát tính chất hấp phụ, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Đại học Huế Nguyễn Hữu Phú (1998), ấp phụ c tác tr n mặt vật l u v c mao quản, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Tiếng Anh Aguado J., Arsuaga J M., Arencibia A (2008), “Influence of synthesis conditions on mercury adsorption capacity of propylthiol functionalized SBA15 obtained by co-condensation”, Micropor Mesopor Mat., 109, pp 513-524 Aguado J., Arsuaga J M., Arencibia A., Lindo M., Gascón V (2009), “Aqueous heavy metals removal by adsorption on amine-functionalized mesoporous silica”, J Hazard Mater., 163, pp 213-221 Anwander R., Nagl I., Widenmeyer M., Engelhardt G., Groeger O., Palm C., and Ro1ser T (2000), “Surface characterization and functionalization of MCM-41 silicas via silazane silylation”, J Phys Chem., B104, pp 3532-3544 Bagshaw S A., Prouzet E., Pinnavaia T J (1995), “Templating of mesoporous molecular sieves by nonionic polyethylene oxide surfactants”, Science, 269, pp 1242-1244 Beck J S., Vartuli J C., Roth W J., Leonowicz M E., Kresge C T., Schmitt K D., Chu C T W., Olson D H., Sheppard E W., McCullen S B., Higgins J B., Schlenker J L (1992), “A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates”, J Am Chem Soc., 114, pp 1083410843 42 Chunshan Song, Xiaoliang Ma, et al (2003) New design approaches to ultraclean diesel fuels by deep desulfurization and deep dearomatization Applied Catalysis B: Environmental 41, pp 207–238 10 Collins F M., Lucy A R., Sharp C J (1997) Oxidative desulphurisation of oils via hydrogen peroxide and heteropolyanion catalysis Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 117, pp 397–403 11 Esser J., Wasserscheid P., Jess A (2004) Deep desulfurization of oil refinery streams by extraction with ionic liquids Green Chem., 6, pp 316–322 12 Ford F.; Rayne A (1967) Desulfurization of hydrocarbons using oxidative and hydro-treatments U.S Patent 3.341.448, British Petroleum 13 Gao R., Zhu Q., Dai W.-L., Fan K (2011), Highly active and green minopropyl-immobilized phosphotungstic acid on mesocellular silica foam for the O-heterocyclization of cycloocta-1, 5-diene with aqueous H2O2, Green Chemistry, 13 (3), pp 702-708 14 Hoffmann F., Cornelius M., Morell J., and Froba M (2006), “Silica-based mesoporous organic-inorganic hybrid materials”, Angew Chem Int Ed., 45, pp 3216-3251 15 Jermy B.R., Pandurangan A (2005), H3PW12O40 supported on MCM-41 molecular sieves: An effective catalyst for acetal formation, Applied Catalysis A: General, 295 (2), pp 185-192 16 Köhn R., Paneva D., Dimitrov M., Tsoncheva T., Mitov I., Minchev C., Fröba M (2003), “Studies on the state of iron oxide nanoparticles in MCM-41 and MCM-48 silica materials”, Micropor Mesopor Mat., 63, pp 125-137 17 Kresge C T., Leonowicz M E., Roth W J., Vartuli J C., Beck J S (1992), “Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism”, Nature, 359, pp 710-712 18 Kulawid K., Schulz-ekloff G., Rathousky J., Zukal A., Had J (1995), “Hydroxylation of phenol over Ti-MCM-41 and TS-1”, Collect Czech Chem C., 60 (3), pp 451-456 43 19 Li B., Liu Z., Han C., Ma W., Zhao S (2012), In situ synthesis, characterization, and catalytic performance of tungstophosphoric acid encapsulated into the framework of mesoporous silica pillared clay Journal of colloid and interface science, 377 (1), pp 334-341 20 Liang X., Xu Y., Sun G., Wang L., Sun Y., Qin X (2009), “Preparation, characterization of thiol-functionalized silica and application for sorption of Pb2+ and Cd2+”, Colloid Surface A, 349, pp 61-68 21 Luo G., Kang L., Zhu M., Dai B (2014), Highly active phosphotungstic acid immobilized on amino functionalized MCM-41 for the oxidesulfurization of dibenzothiophene, Fuel Processing Technology, 118, pp 20-27 22 On D T., Giscard D D., Danumah C., Kaliaguine S (2003), Perspectives in catalytic applications of mesostructured materials, Appl Catal A-Gen., 253, pp 545-602 23 Otsuki S., Nonaka T., Takashima N (2000) Oxidative desulfurization of light gas oil and vacuum gas oil by oxidation and solvent extraction Energy & Fuels, 14 (6), pp 1232-1239 24 Parida K M., Rath D (2009), Amine functionalized MCM-41: An active and reusable catalyst for Knoevenagel condensation reaction, J Mol Catal A: Chem., 310, pp 93-100 25 Patrick S Tam, James R Kittrell, John W Eldridge (1990) Desulfurization of fuel oil by oxidation and extraction Enhancement of extraction oil yield Ind Eng Chem Res., 29 (3), pp 321–324 26 Srivastava V C (2012) An evaluation of desulfurization technologies for sulfur removal from liquid fuels RSC Advances, 2, pp 759–783 27 Stein A., Melde B J., and Schroden R C (2000), Hybrid Inorganic-Organic mesoporous silicates nanoscopic reactors coming of age, Adv Mater., 12, pp 1403-1419 28 Stucky G D., Monnier A., Schüth F., Huo Q., Margolese D., Kumar D., Krishnamurty M., Petroff P., Firouzi A., Janicke M., Chmelka B F (1994), 44 “Molecular and atomic arrays in nano- and mesoporous materials synthesis”, Mol Cryst Liq Cryst., 240, pp 187-200 29 Tanev P T., Pinnavaia T J (1995), “A neutral templating route to mesoporous molecular sieves”, Science, 267, pp 865-867 30 Tawara K., Nishimura T., Iwanami H., Nishimoto T., Hasuike T (2001), New hydrodesulfurization catalyst for petroleum fed fuel cell vehicles and cogenerations Ind Eng Chem Res., 40 (10), pp 2367–2370 31 Xia Q.-H., Hidajat K., Kawi S (2002), Structure, acidity, and catalytic activity of mesoporous acid catalysts for the gas-phase synthesis of MTBE from MeOH and ButOH, Journal of Catalysis, 209 (2), pp 433-444 32 Xue X., Li F (2008), “Removal of Cu (II) from aqueous solution by adsorption onto functionalized SBA-16 mesoporous silica”, Micropor Mesopor Mat., 116, pp 116-122 33 Yanagisawa T., Shimizu T., Kuroda K and Kato C (1990), “The preparation of Alkyltrimethylammonium-Kanemite complexes and their conversion to microporous materials”, Bull Chem Soc Jpn., 63, pp 988-992 34 Shiraishi Y., Hirai K., Komasawa I (1998), A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photochemical Reaction in an Organic Two-Phase Liquid Liquid Extraction System Ind Eng Chem Res., 1998, 37 (1), pp 203–211 35 Zhang M., Zhu W.S., et al (2014) One pot synthesis, characterization and desulfurization of functional mesoporous W-MCM-41 from POM-based ionic liquids Chem Eng J., 243, pp 386–393 36 Zhang W., Froeba M., Wang J., Tanev P T., Wong J., Pinnavaia T J (1996), “Mesoporous titanosilicate molecular sieves prepared at ambient temperature by electrostatic (S+I-, S+X-I+) and neutral (S°I°) assembly pathways: A comparison of physical properties and catalytic activity for peroxide oxidations, J Am Chem Soc., 118, pp 9164-9171 37 Zhang W., Pauly T R., Pinnavaia T J (1997), “Tailoring the framework and textural mesopores of HMS molecular sieves through an electrically neutral (SoIo) assembly pathway”, Chem Mater., 9, pp 2491-1498 45 46 PHỤ LỤC P1 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu MCM-41 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - MCM41H 6000 d=41.391 5000 3000 2000 d=20.508 d=15.421 1000 d=23.697 Lin (Cps) 4000 2-Theta - Scale File: ManHue MCM41H.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 10.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 15 s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: P2 10 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu MCM-41-NH2 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - MCM41-NH2 1000 900 d=40.381 800 700 500 400 300 200 100 d=19.874 d=22.706 Lin (Cps) 600 2-Theta - Scale File: ManHue MCM41NH2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 10.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X P3 10 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M-1,73 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - MCM41 NH3 20% 1500 d=40.737 1400 1300 1200 1100 1000 800 700 600 500 400 d=20.360 300 d=23.490 Lin (Cps) 900 200 100 2-Theta - Scale File: ManHue MCM41NH3-20%.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 10.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 P4 10 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M-2,70 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - MCM41 NH3 10%PW 1000 900 800 d=41.223 700 500 400 300 d=16.292 100 d=20.273 200 d=23.685 Lin (Cps) 600 2-Theta - Scale File: ManHue MCM41NH310%PW.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 10.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: P5 10 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M-5,93 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - H1-MCM41 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1700 d=40.607 Lin (Cps) 1800 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 2-Theta - Scale File: ManHue H1-MCM41.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 10.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: P6 10 Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M-13,98 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - H2-MCM41 5000 d=39.280 4000 Lin (Cps) 3000 2000 1000 2-Theta - Scale File: ManHue H2-MCM41.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 10.000 ° - Step: 0.010 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - X: P7 10 Phụ lục Giản đồ GC-MS phản ứng mẫu M-13,98 P8 P9 ... tài nghiên cứu là: ? ?Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MCM- 41 biến tính Wolfram ứng dụng làm xúc tác chuyển hóa lưu huỳnh nhiên liệu? ?? Nội dung đề tài bao gồm vấn đề sau: - Tổng hợp vật liệu MCM- 41- NH2-W... PHẠM HOÀNG HẢI HẬU NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU MCM- 41 BIẾN TÍNH BẰNG WOLFRAM VÀ ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC CHUYỂN HÓA LƢU HUỲNH TRONG NHIÊN LIỆU Chuyên ngành: HÓA LÝ THUYẾT VÀ HÓA LÝ Mã số: 60.44.01.19... ứng 28 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƢNG CẤU TRÚC VẬT LIỆU 3.1.1 Tổng hợp vật liệu MCM- 41 MCM- 41- NH2 Để tổng hợp mẫu vật liệu MCM- 41 biến tính wolfram phải tổng hợp chất MCM- 41