Ni no cú quyt tõm v lũng kiờn trỡ, ni ú s chin thng! . BI TP V PHNG PHP IU CH Bi tp s 1 a. Viết sơ đồ tạo thành ozonit của 2,6-đimetyloctatrien-2,5,7 và sự phân huỷ hợp chất này khi đun nóng với nớc. b.Viết các phơng trình phản ứng sau : OH CrO 3 , H + ? OH KMnO 4 loãng ? Bi tp s 2 : Hoàn thành dãy biến hóa sau : Propilen A C Cl 2 CCl 4 A' B Cl 2 CCl 4 dd Na 2 CO 3 NaOH đặc Hỗn hợp hai chất chứa nguyên tử Cl Zn,t 0 B' Hỗn hợp chất chứa nguyên tử Cl (CH 3 ) 3 COK (CH 3 ) 3 COK Hỗn hợp hai hiđrocacbon AgNO 3 /NH 3 B' 1 1 2 Bi tp s3 : Xác định các chất theo sơ đồ sau : C 6 H 5 CH(CH 3 ) 2 Br 2 Fe/t 0 A B ddNaOH loãng dư đun nhẹ C CH 3 COOH H 2 SO 4 đ/t 0 D (1:1) (s.f chính) Br 2 (1:1) as (s.f chính) 0 H 2 SO 4 đ/t B ddNaOHđặc dư t cao, pcao E CO 2 dư G CH 3 COOH H 0 Bi tp s 4: Hoàn thành sơ đồ chuyển hoá sau : A hơi Br 2 (1:1) B ddNaOH C CuO 0 t D 2 O Mn 2 + E Biết A là C 3 H 6 , E là một điaxit hữu cơ. Viết phơng trình phản ứng khi cho : Chất D lần lợt tác dụng với Cu(OH) 2 trong dung dịch NaOH, với dung dịch AgNO 3 trong NH 3 . Chất E lần lợt tác dụng với hỗn hợp rợu n- propylic và iso- propylic d, với Na 2 CO 3 ( tạo ra CO 2 ) Bi tp s 5 Viết sơ đồ phản ứng điều chế các hợp chất sau đây, ghi rõ các điều kiện phản ứng (nếu có) : a. Từ etanol và các hóa chất vô cơ cần thiết, điều chế : (A) Propin (không quá 8 giai đoạn ) (B) 1,1- Đicloetan (qua 4 giai đoạn ) b. Từ benzen và các chất vô cơ, hữucơ ( không quá 3 cacbon ), điều chế : O O (C) (D) Bi tp s 6 Ni no cú quyt tõm v lũng kiờn trỡ, ni ú s chin thng! . Từ etanol, axit axetic, benzen và các chất vô cơ cần thiết không chứa cacbon hãy viết phơng trình phản ứng điều chế : 1. p etylaxetophenol (A). 2. 2,5 - đietylaxetophenol (B). Bi tp s 7 Từ CH 4 và các chất vô cơ cần thiết, viết các phơng trình phản ứng điều chế các chất sau : N = N N(CH 3 ) 2 a, b, c, O O Bi tp s 8: Xuất phát từ brombenzen chứa 14 C ở vị trí 1 và các hóa chất vô cơ cần thiết không chứa 14 C, hãy điều chế các hợp chất thơm chứa 14 C ở vị trí 3 : a. Anilin b. Iotbenzen c. axit benzoic Bi tp s 9 : Hoàn thành các phản ứng sau : C 5 H 6 O 4 + NaOH A + B + C a, t o A + H 2 SO 4 D + Na 2 SO 4 b, A + NaOH E + F CaO t o c, xt ,p C + E G t o d, NH 3 C + Ag 2 O H + Ag e, NH 3 D + Ag 2 O I + K + Ag f, H + NaOH L + K g, t o L M + F h, Trong đó A, B, ., M là kí hiệu các chất chưa biết Bi tp s 10: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau và gọi tên sản phẩm từ A đến F Benzen Cl 2 FeCl 3 A H O 2 t o ,p B Na 2 Cr 2 O 4 HNO 3 (1:1) C E D F 2H Fe HCl (1mol) (1mol) BI GII MU Bi tp s 1; Nơi nào có quyết tâm và lòng kiên trì, nơi đó sẽ chiến thắng! . a. CH 3 CH 3 O 3 CH 3 -C=CH-CH 2 -CH=C-CH=CH 2 CH 3 CH 3 O O O O O O O O O CH 3 - C CH - CH 2 - CH C - CH CH 2 + H O 2 CH 3 - C - CH 3 + OHC - CH 2 - CHO + CH 3 - C - CHO + HCHO O O OH + + 6 CrO 3 HOOC - CH 2 - CH 2 - CH 2 - C - COOH 2 H 2 O b. Cr 2 O 3 + H 2 O + 3 OH KMnO 4 + H 2 O + 2 4 3 OH OH OH + MnO 2 + KOH 2 2 3 Bài tập số 2: CH 2 = CH – CH 3 + Cl 2 → − C 0 500400 CH 2 = CH – CH 2 Cl + HCl (A) CH 2 = CH–CH 2 Cl + Na 2 CO 3 + H 2 O CH 2 = CH–CH 2 OH + NaHCO 3 + NaCl (A’) CH 2 = CH - CH 2 + Cl 2 CH 2 - CH - CH 2 Cl Cl Cl Cl CCl 4 (B) CH 2 - CH - CH 2 Cl Cl Cl + NaOH ®Æc CH 2 - CH = CH + NaCl + H 2 O CH 2 - C = CH 2 + NaCl + H 2 O Cl Cl Cl Cl CH 2 - C = CH 2 + Zn Cl Cl CH 2 = C = CH 2 + ZnCl 2 (B') CH 2 - CH = CH + Zn Cl Cl CH 2 = C = CH 2 + ZnCl 2 (B') CH 3 - CH - CH 2 Cl Cl CH 3 - CH = CH 2 + Cl 2 CH 2 = CH - CH 2 CH 3 - CH - CH 2 Cl Cl CH 3 - CH= CH Cl Cl Cl (CH 3 ) 3 COK -(CH 3 ) 3 COH -KCl CH 3 - C = CH 2 (CH 3 ) 3 COK -(CH 3 ) 3 COH CH 2 = C = CH 2 CH 3 - C CH -KCl CH 2 = C = CH 2 CH 3 - C = CH AgNO 3 /NH 3 CH 3 - C = CAg + CH 2 = C = CH 2 Bài tập số 3: Ni no cú quyt tõm v lũng kiờn trỡ, ni ú s chin thng! . Br 2 Fe/t 0 2 Br Br +2 CH 3 -CH-CH 3 CH 3 -CH-CH 3 CH 3 -CH-CH 3 + (A) + 2 HBr Sản phẩm chính u tiên Br vào vị trí para vì nhóm CH(CH 3 ) 2 có hiệu ứng đẩy electron mạnh và vị trí ortho bị án ngữ không gian. Br 2 Br 2 Br Br +2 CH 3 -CH-CH 3 CH 3 -C-CH 3 CH 3 -CH-CH 2 Br + + 2 HBr as Br (B) Sản phẩm chính u tiên thế nguyên tử H ở cacbon bậc III vì ở đó nguyên tử H linh động hơn ở cacbon bậc I. 0 Br Br CH 3 - C - CH 3 CH 3 - C - CH 3 + Br NaOH (loãng) t OH (C) + NaBr Vì nguyên tử Br liên kết với nhân benzen rất bền nên không phản ứng với dung dịch NaOH loãng, nhiệt độ thấp. 0 Br Br CH 3 - C - CH 3 CH 3 - C - CH 3 + OH CH 3 COOH+ H + t , H O 2 (D) O CH 3 - C O ( Phản ứng este hóa với rợu bậc III xẩy ra rất chậm và khó khăn hơn nhiều so với rợu bậc I, II ) 0 Br ONa CH 3 - C - CH 3 CH 3 - C - CH 3 + Br NaOH t OH + 2NaBr (dư) đ , p cao 3 (E) + H O 2 ONa CH 3 - C - CH 3 OH + CO 2 + H 2 O OH CH 3 - C - CH 3 OH + NaHCO 3 (G) Ni no cú quyt tõm v lũng kiờn trỡ, ni ú s chin thng! . 0 OH OH CH 3 - C - CH 3 CH 3 - C - CH 3 + OH CH 3 COOH + H + t , H O 2 O CH 3 - C O (H) Nhóm OH gắn với nhân thơm không tham gia phản ứng este hoá với axit cacboxylic. Bi tp s 4: CH 2 CH 2 CH 2 + Br 2 (hơi) CH 2 - CH 2 - CH 2 Br Br (A) (B) CH 2 - CH 2 - CH 2 Br Br + 2NaOH CH 2 - CH 2 - CH 2 OH OH + 2NaBr (C) 0 t 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH OH + 2CuO CHO CHO CH 2 + 2Cu + 2H O (D) Mn 2 CHO CHO CH 2 + O 2 COOH COOH CH 2 (E) + Viết phơng trình phản ứng khi : D + Cu(OH) 2 /NaOH CHO CHO CH 2 + COONa COONa CH 2 4 Cu(OH) 2 + NaOH + 2 Cu 2 O + H 2 O 2 6 D + dd AgNO 3 /NH 3 CHO CHO CH 2 + COONH 4 COONH 4 CH 2 + 4 6 2 4 4 AgNO 3 + NH 3 + H 2 O Ag + NH 4 NO 3 E + hh n- propylic và iso-propylic 0 t 2 CH 2 CH 2 2 COOH COOH + C 3 H 7 OH COOC 3 H 7 COOC 3 H 7 + H O H 2 SO 4 đ 2 este tạo thành có 3 đồng phân : CH 2 COO - CH COO - CH CH 2 COO - CH 2 - CH 2 - CH 3 COO - CH 2 - CH 2 - CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 COO - CH COO - CH 2 - CH 2 - CH 3 CH 3 CH 3 và ; E + Na 2 CO 3 CO 2 Nơi nào có quyết tâm và lòng kiên trì, nơi đó sẽ chiến thắng! . CH 2 COOH COOH + Na 2 CO 3 CH 2 COONa COONa + CO 2 + H 2 O Bài tập số 5 CH 3 CH 2 OH CH 3 CH 2 Br HCHO CH 2 = CH 2 CH 3 CH 2 MgBr CH 3 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH = CH 2 CH 3 CHBrCH 2 Br (A) - H 2 O 1, 2, O 3 Zn Mg HCHO - H 2 O Br 2 KOH/Rîu 0 t H Br a. CH 3 C = CH . CH 3 CH 2 OH - H 2 O CH 2 = CH 2 Br 2 CH 2 BrCH 2 Br KOH/Rîu 0 t CH = CH HCl2 CH 3 CHCl 2 (B) O O b. OH H Ni 2 OH O O = CH 2 OHCH 2 OH H + (C) CH 3 CH 2 Cl CH 2 MgCl CH 3 Cl AlCl 3 Cl 2 a s Mg ete 1, 2, CH 2 - CH 2 O H 2 O/H + CH 2 CH 2 CH 2 OH 1, 2, H Br Mg/ete CH 2 CH 2 CH 2 MgBr 1, 2, + CH 2 CH 2 CH 2 - C -CH 3 CH 3 COCH 3 H 3 O CH 3 OH H 2 SO 4 (D) Bài tập số 6 CH 3 CH 2 OH + HCl 0 t H 2 SO 4 , CH 3 CH 2 Cl + H 2 O CH 3 CH 2 Cl + AlCl 3 CH 2 CH 3 + HCl CH 3 - C + PCl 5 CH 3 - C + HCl + POCl 3 OH Cl O O C - CH 3 + HCl AlCl 3 CH 2 CH 3 CH 3 - C Cl O + CH 3 CH 2 (A) O C - CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 O CH 3 CH 2 Zn/Hg; HCl Ph¬ng ph¸p Clemmenxen AlCl 3 CH 2 CH 3 CH 3 - C Cl O + CH 3 CH 2 - HCl CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 COCH 3 (B) Bài tập số 7 Nơi nào có quyết tâm và lòng kiên trì, nơi đó sẽ chiến thắng! . 2 3 CH 4 HC = CH + H 2 1500 C 0 lµm l¹nh nhanh a, CH 4 + Br 2 as CH 3 Br + HBr 3 0 C 2 H 2 600 C + HONO 2 NO 2 + H 2 O H 2 SO 4 ® NH 2 + FeCl 2 + H 2 O NO 2 + Fe + HCl 3 6 3 2 NH 2 + HONO + HCl 0-5 C 0 N + N Cl + H 2 O 2 - NH 2 + CH 3 Br NH-CH 3 + HBr NH-CH 3 + CH 3 Cl N(CH 3 ) 2 + HCl N(CH 3 ) 2 + H 2 O N=N N(CH 3 ) 2 N + N Cl - + b. CH = CH + H 2 Pd/PdCO 3 CH 2 = CH 2 CH 2 = CH 2 H 3 PO 4 0 C CH 3 CH 2 OH 300 CH 3 CH 2 OH MgO,ZnO 0 C 450 -50 CH 2 = CH - CH = CH 2 + H 2 O + H 2 2 -500 2 CH CH CH 2 CH 2 CH 2 CH CH CH 2 + OH + H 2 3 Ni t, p 0 OH c. OH CuO 0 t C = O 3 CH 2 = CH 2 + KMnO 4 + H 2 O CH 2 - CH 2 + MnO 2 + KOH OH OH 2 4 3 2 2 C = O CH 2 - CH 2 OH OH + O O + H O 2 Nơi nào có quyết tâm và lòng kiên trì, nơi đó sẽ chiến thắng! . Bài tập số 8 a. Anilin : Br 14 MgBr 14 COOMgBr 14 COOH 14 Mg ete khan H 3 O H 2 SO 4 ® HNO 3 + CO 2 COOH NO 2 14 COONa NO 2 14 NH 2 14 NO 2 14 Na 2 CO 3 NaOH® CaO/t 0 Fe/HCl b. Iodbenzen : NH 2 14 I 0-5 C 0 N + N 14 Cl - 14 KI NaNO 2 +HCl + N 2 + KCl c. axitbenzoic : 14 N + N 14 Cl - C=N COOH 14 CuCN H O 2 H + . + COONH 4 COONH 4 CH 2 + 4 6 2 4 4 AgNO 3 + NH 3 + H 2 O Ag + NH 4 NO 3 E + hh n- propylic và iso-propylic 0 t 2 CH 2 CH 2 2 COOH COOH + C 3 H 7 OH COOC. Anilin : Br 14 MgBr 14 COOMgBr 14 COOH 14 Mg ete khan H 3 O H 2 SO 4 ® HNO 3 + CO 2 COOH NO 2 14 COONa NO 2 14 NH 2 14 NO 2 14 Na 2 CO 3 NaOH® CaO/t 0 Fe/HCl