bài tập hóa phân tích

BÀI TẬP CHƯƠNG 4.1 Ion Ag+ tạo phức với NH3 có số phối trí cực đại Hãy viết cân tạo phức thêm dần dung dịch NH3 vào dung dịch AgNO3 Ag+ + NH3 [Ag(NH3) ]+ [ Ag(NH3)2]+ Ag(NH3) + NH3 4.2 Ion Ni2+ tạo phức với NH3 có số phối trí cực đại Hãy viết cân tạo phức thêm dần dung dịch NH3 vào dung dịch Ni(ClO4)2 Ni(ClO4)2 Ni2+ + 2ClO4 2- = Ni2+ + NH3 [Ni(NH3)]2+ [Ni(NH3)]2++ NH3 [Ni(NH3)2]2+ [Ni(NH3)2]2++ NH3 [Ni(NH3)3]2+ [Ni(NH3)3]2+ + NH3 [Ni(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+ + NH3 [Ni(NH3)5]2+ [Ni(NH3)5]2+ + NH3 [Ni(NH3)6]2+ 4.3 Hãy viết cân xảy dung dịch hoà tan nước K4 � Fe  CN  � � � K4[Fe(CN)6] = 4K+ + [Fe(CN)6]4[Fe(CN)6]4- [Fe(CN)5]3- + CN- [Fe(CN)5]3- [Fe(CN)4]2- + CN- [Fe(CN)4]2- [Fe(CN)3] - + CN- [Fe(CN)3] - Fe(CN)2 [ Fe(CN)]+ Fe(CN)2 Fe(CN)- + CN+ CN- Fe2+ + CN- 4.4 Viết cân tạo phức thêm dần dung dịch KCN vào dung dịch Cd(NO 3)2, biết Cd2+ tạo phức với CN- có số phối trí cực đại KCN = K+ + CN- Cd(NO3)2 = Cd2+ + 2NO3Cd 2+ + CN- [ Cd(CN)]+ + CN- [ Cd(CN)]+ [ Cd(CN)2] [ Cd(CN)2] + CN- [ Cd(CN)3] - [ Cd(CN)3]- + CN- [ Cd(CN)4]2- 4.5 Anion Etylendiamin tetraaxetat Y4- gốc EDTA (H4Y) tạo phức với nhiều ion kim loại H4Y axit yếu có có pK1=2.00; pK2=2,67; pK3=6,27; pK4=10,95 Để tính số bền điều kiện phức MYn-4 cần tính hệ số -1Y(H) Hãy tính -1Y(H) EDTA giá trị pH từ đến 12 [Y]’ = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y-] + [H4Y] [Y]’ = [Y4-](1+ ) Đặt -1Y(H) = 1+ (1) Với -1Y(H) ảnh hưởng H+ đến Y Thế giá trị [H+] ứng với giá trị pH từ đến 12 vào (1) Bò qua giá trị bé Có kết sau pH log -1 pH Y(H) log -1 Y(H) 18 2,3 13,17 1,3 10,60 10 0,46 8,44 11 0,07 6,45 12 0,01 4,65 13 0,00 3,32 14 0,00 4.6 Có thể định lượng Al3+ , Fe3+ complexon III (Y4-) : a pH= ? b pH= ? Biết AlY=1016.1; FeY= 1025.1 H4Y có số axit nấc có pK1=2; pK2=2,67; pK3=6,27; pK4=10,95 Ở giá trị pH này, Fe3+, Al3+ tạo phức với OH- không đáng kể * Viết phản ứng tạo phức Al3+ (Fe3+ ) với Y4* Viết phản ứng phụ Y4- với H+ * -1Y(H) = 1.72 x 1014 (ở pH=2) -1Y(H) = 1.76 x107 (ở pH=5) (Do ion Fe3+ Al3+ Không tạo phức với OH-) Thế giá trị tương ứng vào tính số bền điều kiện phức tạo EDTA với Al Fe pH=2 v =5 a 101,86; 1010,86; b 108,86; 1017,86  Kh ông định lượng Al pH=2 định lượng sắt Ở pH =5 định lượng tổng Al3+ Fe3+ 4.7 Hỏi định lượng Ni 2+ dung dịch EDTA dung dịch đệm NH3 1M + NH4Cl 1,78 M hay không? Biết nồng độ ban đầu Ni 2+ không đáng kể so với nồng độ NH3 NiY2- = 1018,62 Phức Ni2+ với NH3 có log số bền tổng cộng 2,67; 4,8; 6,40; 7,50; 8,10 H4Y có số axit nấc có pK1=2; pK2=2,67; pK3=6,27; pK4=10,95 ĐS: 108,46 * Cân tạo phức : Ni2+ + Y4- NiY2- * Cân phụ c ion Ni2+ Ni2+ + NH3 [Ni(NH3)]2++ NH3 [Ni(NH3)]2+ [Ni(NH3)2]2+ lg1=2.67 lg1,2=4.80 [Ni(NH3)2]2++ NH3 [Ni(NH3)3]2+ lg1,3=6.40 [Ni(NH3)3]2+ + NH3 [Ni(NH3)4]2+ lg1,4=7.50 [Ni(NH3)4]2+ + NH3 [Ni(NH3)5]2+ lg1.5=8.10 Phản ứng phụ ion Y4-: Y4- + H+ HY3- K4 = HY3- + H+ H2Y2- K3 = H2Y2- + H+ H3Y- K2 = H3Y- + H+ H4Y K1 = ’ = = * * Tính nồng độ [H+] [NH3] dung dịch - Tính [H+] theo cơng thức tính pH dung dịch đệm [H+] =10-9 - Tính nồng độ NH3 Cân dung dịch đệm : NH3 + H+  NH4+ ≈1 Nồng độ NH3 dung dịch tạo phức cân nồng độ dung dịch đệm (do nồng độ ban đầu Ni2+ không đáng kể so với nồng độ NH3) - Tính -1Ni(NH3) = 108.2 - Tính -1Y(H) = 90.3 (ở pH=9) - Tính ’NiY =108.46  Định lượng Ni dung dịch đệm đệm NH 1M + NH4Cl 1,78 M EDTA 4.8 Tính nồng độ cân ion Fe3 +và FeY- dung dịch hỗn hợp Fe3+ 10-2M Na2H2Y 10-2M có pH =2 FeY- =1025,1 * Cân tạo phức : Fe3+ + Y4- FeY- Phản ứng phụ ion Y4-: Y4- + H+ HY3- HY3- + H+ H2Y2- H2Y2- + H+ H3Y- H3Y- + H+ H4Y Ở pH=2 -1Y(H) =1.72 x 1014 * Fe3+ môi trường pH=2 tạo phức khơng đáng kể với OHPhương trình bảo tồn nồng độ với Y4[Y’ ] + [FeY- ] =0.01 [Y’ ] = 0.01 - [FeY- ] Phương trình bảo tồn nồng độ với Fe3+ [Fe’ ] + [FeY- ] =0.01 [Fe’ ] = 0.01 - [FeY- ]  [Y’ ] = [Fe’ ] (1) Vì ’FeY lớn nên [Fe’]