Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 9243:2012 - ISO 15061:2001

Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 9243:2012 - ISO 15061:2001. Tiêu chuẩn về Chất lượng nước - xác định bromat hòa tan - phương pháp sắc ký lỏng ion. Tiêu chuẩn này quy định phương pháp xác định bromat hòa tan trong nước (ví dụ nước uống, nước thô, nước mặt, nước đã xử lý một phần hoặc nước bể bơi).

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9243 : 2012 ISO 15061 : 2001 CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH BROMAT HÒA TAN - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ LỎNG ION Water quality - Determination of dissolved bromate Method by liquid chromatography of ions Lời nói đầu: TCVN 9243:2012 hồn tồn tương đương với ISO 15061:2001 TCVN 9243:2012 Tổng cục Môi trường biên soạn, Bộ Tài nguyên Môi trường đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Lời giới thiệu Các yêu cầu tối thiểu hệ thống sắc ký ion áp dụng phạm vi tiêu chuẩn để xác định bromat hòa tan nêu Điều Có nhiều thiết bị phù hợp, bước thực phụ thuộc vào thiết bị này, cho phép mô tả chung Thông tin thêm kỹ thuật phân tích tìm thấy Tài liệu viện dẫn (Điều 2) thư mục tài liệu tham khảo CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH BROMAT HÒA TAN - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ LỎNG ION Water quality - Determination of dissolved bromate Method by liquid chromatography of ions Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định bromat hòa tan nước (ví dụ nước uống, nước thô, nước mặt, nước xử lý phần nước bể bơi) Xử lý sơ mẫu thích hợp, ví dụ cách khử clorua, sunfat, kim loại nặng, làm giàu sơ pha lỗng, áp dụng cho nồng độ bromat nằm khoảng từ 0,5 g/l đến 000 g/l Dải đo bị hạn chế khả trao đổi ion sử dụng cột làm giàu sơ cột tách Có thể cần pha loãng mẫu đến dải đo Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm công bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987), Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 6663-1:2002 (ISO 5667-1:1980), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 1: Hướng lập chương trình lấy mẫu kỹ thuật lấy mẫu TCVN 6663-3:2008 (ISO 5667-3:1994), Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 3: Hướng dẫn bảo quản xử lý mẫu TCVN 6661-1:2000 (ISO 8466-1:1990), Chất lượng nước - Hiệu chuẩn đánh giá phương pháp phân tích ước lượng đặc trưng thống kê - Phần 1: Đánh giá thống kê hàm chuẩn tuyến tính TCVN 6661-2:2009 (ISO 8466-2:2001), Chất lượng nước - Hiệu chuẩn đánh giá phương pháp phân tích ước lượng đặc trưng thống kê - Phần 2: Nguyên tắc hiệu chuẩn hàm chuẩn bậc hai khơng tuyến tính Cản trở 3.1 Sự có mặt nitrat, clorua, cacbonat sunfat ảnh hưởng đến khả cột làm giàu dẫn đến độ thu hồi bromat thấp (9.2.1) 3.2 Sự có mặt clorua, sunfat, cacbonat hydro cacbonat gây cản trở đến việc xác định bromat (9.2.1) Tùy thuộc vào cột sử dụng, ion khác gây cản trở; Những cản trở phải kiểm tra 3.3 Sự có mặt kim loại (ví dụ ion bari bạc sinh từ bước xử lý sơ mẫu) liên kết với vật liệu nhựa cột làm giàu cột tách, kết tính cột Các ion kim loại loại trừ hỗ trợ cột làm kim loại thiết bị trao đổi đặc biệt (xem Hình Điều 9) 3.4 Kiểm tra số axit hữu gây cản trở đến xác định bromat không thấy có ảnh hưởng đáng kể đến nồng độ phép thử (Phụ lục E) 3.5 Hạt rắn hợp chất hữu dầu khoáng, chất tẩy rửa axit humic làm giảm thời gian sử dụng cột làm giàu cột tách Nguyên tắc 4.1 Cần tiến hành xử lý sơ mẫu để loại bỏ ozon (9.1.3) chất rắn để giảm clorua, sunfat, cacbonat, hydro cacbonat kim loại có mẫu sử dụng cation trao đổi (9.2) 4.2 Đo bromat thực khoảng nồng độ từ 0,5 g/l đến 000 g/l, có khơng có bước làm giàu sơ (10.3) 4.3 Tách sắc ký lỏng brom thực phương pháp sử dụng cột tách sau rửa giải pha loãng bromat khỏi cột làm giàu sử dụng Nhựa tổng hợp trao đổi anion sử dụng làm pha tĩnh, thường dùng dung dịch nước muối mono axit yếu điaxit làm dung dịch rửa giải (xem 6.1 Phụ lục A) 4.4 Sử dụng detector đo độ dẫn điện (CD) kết hợp khử hóa học Detector UV ( = 190 nm đến = 205 nm) phù hợp để xác nhận kết CD CHÚ THÍCH: Khi sử dụng detector đo độ dẫn điện điều cần thiết dung dịch rửa giải có độ dẫn điện đủ thấp Vì lý này, detector đo độ dẫn điện kết hợp với thiết bị thử (trao đổi cation) mà làm giảm độ dẫn dung dịch rửa giải biến đổi dạng mẫu thành axit tương ứng chúng Detector UV đo trực tiếp độ hấp thụ 4.5 Các ion có độ bền mạnh (ví dụ nitrat, phosphat, sunfat) loại khỏi cột tách, ví dụ cách rửa cột tách dung dịch rửa giải có nồng độ đậm đặc 4.6 Nồng độ bromat xác định sau hiệu chuẩn toàn quy trình Các yêu cầu thiết yếu tối thiểu a) Làm giàu sơ Đối với nồng độ bromat thấp yêu cầu sử dụng cột làm giàu Có thể sử dụng kỹ thuật trực tiếp (xem 10.3 Phụ lục C) Cần đảm bảo độ thu hồi nằm khoảng từ 80 % đến 120 % b) Độ phân giải cột Độ phân giải pic R khơng nhỏ 1,3 (Điều 8, Hình 4) pic bromat với pic gần nhất, mà thường clorua c) Phương pháp phát Đo độ dẫn điện (CD) kết hợp với hệ khử hóa học UV yêu cầu xác nhận d) Khả áp dụng phương pháp: từ 0,5 l đến 000 l e) Tiến hành hiệu chuẩn theo TCVN 6661-1 (ISO 8466-1) TCVN 6661-2 (ISO 8466-2) (10.2) f) Đảm bảo chất lượng phân tích Cần kiểm sốt tính hàm hiệu chuẩn (10.5) Có thể cần phải lặp lại xác định Cần sử dụng phương pháp thêm chuẩn dự kiến có cản trở (10.3) Thuốc thử Chỉ sử dụng thuốc thử cấp phân tích công nhận Tiến hành cân nhắc thuốc thử với độ xác % khối lượng danh định, trừ có quy định khác 6.1 Nước, cấp quy định TCVN 4851 (ISO 3696) 6.2 Natri hydro cacbonat, NaHCO3 6.3 Natri cacbonat, Na2CO3 6.4 Dinatri tetraborat ngậm mười phân tử nước, Na2B4O7.10H2O 6.5 Axit boric, H3BO3 6.6 Kali bromat, KBrO3 6.7 Axit nitric, c(HNO3) = 0,1 mol/l 6.8 Axit sunfuric, (H2SO4) = 1,84 g/ml 6.9 Etylendiamin, C2H8N2 6.10 Dung dịch rửa giải Loại tất khí nước dùng để chuẩn bị dung dịch rửa giải Thực bước để tranh thâm nhập khơng khí q trình thao tác (ví dụ sục khí heli) Để giảm thiểu tối đa phát triển vi khuẩn tảo, bảo quản dung dịch rửa giải tối thay sau ngày Xem Phụ lục A ví dụ dung dịch rửa giải Có hai loại dung dịch rửa giải khác sử dụng 6.10.1 Dung dịch rửa giải loại 1, có nồng độ thấp (ví dụ xem A.1) áp dụng để tách bromat 6.10.2 Dung dịch rửa giải loại 2, có nồng độ cao (ví dụ xem A.2) áp dụng để loại bỏ ion có tính bền mặt (ví dụ nitrat, phosphat) khỏi cột làm giàu cột tách Lựa chọn dung dịch rửa giải phụ thuộc vào cách chọn cột detector; theo hướng dẫn nhà sản xuất cột Lựa chọn kết hợp cột tách dung dịch rửa giải phải hợp với yêu cầu độ phân giải nêu Điều Chọn thuốc thử cho dung dịch rửa giải thông thường nêu 6.2 đến 6.5 6.11 Dung dịch chuẩn gốc bromat, (BrO3-) = 000 g/ml Sấy khoảng 1,5 g kali bromat (6.6) h nhiệt độ 105 oC khơ bình hút ẩm oC Lưu giữ chất rắn sấy Hòa tan 1,306 g 001 g kali bromat sấy khô khoảng 800 ml nước (6.1) bình định mức dung tích 000 ml, pha loãng tới vạch mức nước (6.1) Bảo quản dung dịch oC đến oC chai polyetylen chai thủy tinh thay dung dịch sau 12 tháng Cách khác, sử dụng dung dịch có sẵn ngồi thị trường với nồng độ theo yêu cầu 6.12 Dung dịch chuẩn bromat 6.12.1 Khái quát Tùy thuộc vào nồng độ dự kiến trên, chuẩn bị dung dịch chuẩn sau có nồng độ bromat khác từ dung dịch chuẩn gốc (6.11) Chú ý đến yếu tố rủi ro làm thay đổi nồng độ tương tác với vật liệu làm bình làm nồng độ bromat giảm Bảo quản dung dịch chuẩn chai polyetylen chai thủy tinh 6.12.2 Dung dịch chuẩn bromat I Nồng độ khối lượng dung dịch (BrO3-) = 100 g/ml Dùng pipet lấy 10,0 ml dung dịch chuẩn gốc (6.11) vào bình định mức dung tích 100 ml, pha loãng đến vạch mức nước (6.1) Bảo quản dung dịch oC đến oC chai polyetylen chai thủy tinh thay sau tháng 6.12.3 Dung dịch chuẩn bromat II Nồng độ khối lượng dung dịch (BrO3-) = g/ml Dùn pipet lấy 1,0 ml dung dịch chuẩn I (6.12.2) cho vào bình định mức dung tích 100 ml, pha loãng tới vạch nước (6.1) Bảo quản dung dịch oC đến oC chai polyetylen chai thủy tinh thay sau tháng 6.13 Dung dịch hiệu chuẩn bromat Phụ thuộc vào dung dịch bromat dự kiến có mẫu, sử dụng Dung dịch chuẩn Bromat I II (6.12.2 6.12.3) để chuẩn bị năm đến mười dung dịch chuẩn có nồng độ phân bố toàn dải dự kiến Ví dụ, tiến hành sau với dải nồng độ từ 0,5 g/l đến 5,0 g/l BrO3-: Dùng pipet lấy 50 l, 100 l, 150 l, 200 l, 250 l, 300 l, 350 l, 400 l, 450 l 500 l Dung dịch Chuẩn Bromat II (6.12.3) vào dãy bình định mức dung tích 100 ml pha loãng tới vạch mức nước (6.1) Nồng độ BrO3- dung dịch hiệu chuẩn là: 0,5 g/l, 1,0 g/l, 1,5 g/l, 2,0 g/l, 2,5 g/l, 3,0 g/l, 3,5 g/l, 4,0 g/l, 4,5 g/l 5,0 g/l tương ứng Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn ngày sử dụng 6.14 Các dung dịch tái tạo Chọn dung dịch tùy thuộc vào loại cột làm kim loại thiết bị khử Do vậy, theo hướng dẫn nhà sản xuất cột thành phần xác dung dịch tái tạo (ví dụ thành phần xem Phụ lục B) 6.15 Dung dịch trắng Đổ đầy nước (6.1) vào bình định mức dung tích 100 ml Dụng cụ Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thí nghiệm thơng thường là: 7.1 Hệ thống sắc ký ion, tuân thủ yêu cầu chất lượng nêu Điều 8, nghĩa độ phân giải Nói chung, hệ thống sắc ký khí phải bao gồm thành phần sau (xem Hình 1): a) Bình chứa dung dịch rửa giải, phận loại khí cho hai dung dịch rửa giải; b) Bơm, thích hợp kỹ thuật gradient bậc; c) Thiết bị phân chia mẫu (ví dụ bơm mẫu) bao gồm hệ thống bơm mẫu gắn với vòng lấy mẫu với dung tích thích hợp (ví dụ 0,05 ml đến ml) thiết bị bơm tự động d) Các van ngắt cột (ví dụ van lỗ) kể thiết bị để điều chỉnh thời gian van kiểm soát bơm; e) Cột làm giàu (có thể yêu cầu nồng độ thấp); f) Cột tách với tính tách quy định (xem Điều 8); g) Detector đo độ dẫn điện kết hợp với hệ khử anion; h) Detector UV (ví dụ máy quang phổ: 190 nm đến 400 nm); i) Thiết bị ghi (ví dụ ghi, tích hợp với máy in, PC với phần mềm thu nhận xử lý số liệu) CHÚ THÍCH: Nếu yêu cầu bước làm giàu sơ bộ, xem Phụ lục C ví dụ cấu hình hệ thống 7.2 Cột trao đổi cation (Cartriges) - Trao đổi cation dạng Ag (cartriges); - Trao đổi cation dạng Ba (cartriges); - Trao đổi cation dạng H (cartriges); - Tùy chọn: cột làm kim loại cho sử dụng trực tuyến; - Cartriges với pha không phân cực dùng để chuẩn bị mẫu (ví dụ polyvinylpyrrolidone) CHÚ DẪN a Tùy chọn b Khuyến nghị dùng bơm mẫu trực tiếp, không sử dụng cột làm giàu (xem 10.3, Chú thích 1) Hình - Sơ đồ thể bao gồm hệ thống làm giàu sơ trực tuyến hệ thống sắc ký ion Yêu cầu chất lượng cột tách Các điều kiện tách phải đảm bảo ion có khả gây cản trở không gây cản trở với bromat Hình Hình đưa ví dụ kiểm tra loại nước Sắc phổ mẫu dung dịch chuẩn bromat, độ phân giải pic R bromat với pic gần nhất, thường clorua, phải không nhỏ 1,3 [xem Công thức (1) Hình 4] 1 Focmat,lactat, propionat, acetat butyrat Monobromacetat Valerat Không biết 0,8 g/l bromat Khơng biết Clorua Clorit CHÚ THÍCH 1: Nhận dạng kiểm định pic pic Nhận dạng khơng chắn pic khác CHÚ THÍCH 2: Chuẩn bị mẫu: làm giàu sơ ml mẫu sau sử dụng cột trao đổi ion H Ag theo 9.1 Hình - Ví dụ sắc đồ mẫu nước thô chuẩn bị theo tiêu chuẩn xử lý ozon Focmat Clorit Propionat, acetat butyrat Không biết Valerat Bromat Khơng biết Clorua Khơng biết CHÚ THÍCH 1: Nhận dạng kiểm định pic pic Nhận dạng khơng chắn pic khác CHÚ THÍCH 2: Sự chuẩn bị mẫu: làm giàu sơ ml mẫu sau sử dụng cột trao đổi ion H Ag theo 9.1 CHÚ THÍCH 3: Sự rửa giải thời gian lưu (tR) thay đổi tùy thuộc vào loại cột thành phần dung dịch rửa giải Hình - Sắc đồ mẫu nước sông (Sông Meuse, mẫu thêm chuẩn g/l (bromat) chuẩn bị theo tiêu chuẩn Hình - Thể hình học thơng số để tính độ phân giải ric R Tính độ phân giải pic R dùng Công thức (1): R 2,1 2( t R t R1 ) w w1 Trong đó: R2,1 độ phân giải cặp pic 2,1; tR1 thời gian lưu pic đầu tiên, tính giây; tR2 thời gian lưu pic thứ hai, tính giây; w1 độ rộng pic thứ nhất, tính giây trục hồnh/ trục thời gian; w2 độ rộng pic thứ hai, tính giây trục hồnh/trục thời gian; CHÚ THÍCH: w1, w2 độ rộng tam giác cân xây dựng pic Gausian Lấy mẫu xử lý sơ mẫu 9.1 Yêu cầu chung 9.1.1 Lấy mẫu quy trình lưu giữ mẫu phải theo TCVN 6663-1 (ISO 5667-1) TCVN 6663-3 (ISO 56667-3) Xử lý dung dịch hiệu chuẩn (6.13) dung dịch trắng (6.15) theo quy trình dung dịch mẫu (xem Hình 5, bước đến bước 9.1.3 đến 9.2.6) Hình - Các bước xử lý sơ mẫu, dung dịch hiệu chuẩn dung dịch trắng 9.1.2 Sử dụng bình polyetylen để lấy mẫu 9.1.3 Tránh hình thành bromat sau lấy mẫu cách loại bỏ ozon Ví dụ, thêm 50 mg etylendiamin (6.9) với l mẫu sau lấy mẫu (xem Hình 5, bước 1) 9.1.4 Bảo quản mẫu bình polyetylen oC đến oC tiến hành phân tích 9.2 Loại sunfat, clorua, cacbonat, hydrocacbonat kim loại hòa tan 9.2.1 Nếu cần xem xét, loại bỏ clorua, sunfat, cacbonat hydrocacbonat hỗ trợ cartriges trao đổi ion mô tả, cách tiến hành theo bước rửa giải với vận tốc dòng khơng đổi từ ml/min đến 1,5 ml/min (xem Hình 5, bước đến bước 4) Rửa cartriges trao đổi ion nước (6.1) trước dùng theo hướng dẫn nhà sản xuất Ngoài ra, sục mẫu khí trơ (ví dụ N2 He) để loại bỏ cacbon dioxit (được hình thành từ cacbonat muối hydrocacbonat) Sự có mặt nitrat, clorua, cacbonat sunfat ảnh hưởng đến tính cột làm giàu làm giảm độ thu hồi bromat Những ảnh hưởng kiểm tra cho mẫu phương pháp thêm chuẩn, độ thu hồi bromat phải nằm khoảng từ 80 % đến 120 % 9.2.2 Chuẩn bị mẫu thử mô tả 9.1 9.2.3 Bơm khoảng 15 ml mẫu qua trao đổi cation dạng Ba (cartriges, 7.2) để loại bỏ ion sunfat khỏi mẫu (xem Hình 5, bước 2) Đổ bỏ ml phần mẫu thử 9.2.4 Bơm 10 ml mẫu lại qua trao đổi cation axit mạnh dạng Ag (cartriges, 7.2) để loại bỏ dẫn xuất halogen hòa tan từ mẫu (xem Hình 5, bước 3) Đổ bỏ ml phần mẫu thử CHÚ THÍCH: Cách khác, nối tất cột trao đổi ion/cột làm (xem Hình 5, bước đến bước 4) Trong trường hợp này, ml dung dịch rửa giải mẫu cột trao đổi ion cuối đổ bỏ (xem Hình 5, bước 4) 9.2.6 Sục khí mẫu lại khoảng ml khí trơ (ví dụ N2, He) để loại cacbon dioxit mẫu (xem Hình 5, bước 5), phân tích dung dịch rửa giải kết mẫu sử dụng hệ thống sắc ký ion 10 Tiến hành 10.1 Khái quát Lắp đặt hệ thống sắc ký ion (7.1) theo hướng dẫn nhà sản xuất Bắt đầu với dung dịch rửa giải; đường ổn định bắt đầu phân tích Nếu cột làm kim loại, cột làm giàu khử dùng, phục hồi theo hướng dẫn nhà sản xuất trước sử dụng Tiến hành hiệu chuẩn mô tả 10.2 Đo mẫu dung dịch trắng (6.15) mô tả 10.3 10.2 Hiệu chuẩn Bơm dung dịch hiệu chuẩn bromat xử lý sơ (6.13 Điều 9) Trong tính tốn nồng độ, sử dụng đặc trưng diện tích (hoặc chiều cao) pic (tín hiệu) tỷ lệ với nồng độ ion bromat Khi hệ thống phân tích đánh giá đầu tiên, khoảng sau này, thiết lập hàm hiệu chuẩn theo TCVN 6661-1 (ISO 8466-1) TCVN 6661-2 (ISO 8466-2) cho phép đo sau a) Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn bromat mơ tả 6.13 Điều b) Phân tích dung dịch hiệu chuẩn sắc ký c) Sử dụng số liệu thu để tính đường hồi qui theo TCVN 6661-1 (ISO 8466-1) TCVN 6661-2 (ISO 8466-2) d) Kiểm tra độ dùng liên tục hàm hiệu chuẩn thiết lập (10.5) 10.3 Đo bromat Sau thiết lập hàm hiệu chuẩn, bơm mẫu xử lý sơ (Điều 9) vào máy sắc ký đo pic mô tả (Điều 10) Nhận dạng pic bromat so sánh thời gian lưu bromat dung dịch chuẩn (6.12) Trong thực tế cần xem xét thời gian lưu phụ thuộc vào nồng độ thành phần mẫu Nếu không sử dụng cột làm giàu, nên sử dụng cột tách sơ bộ, đặc biệt nước bị nhiễm bẩn nặng chất hữu (xem 3.5 Hình 1) Cột sơ để bảo vệ cột tách phân tích CHÚ THÍCH 1: Nhìn chung, hai loại cột sơ bộ, khác sử dụng: cột sơ chứa vật liệu nhựa dẻo cột tách phân tích cột nhồi sẵn polyme xốp Nếu nồng độ bromat mẫu nằm ngồi dải hiệu chuẩn, pha lỗng mẫu phân tích lại mẫu Nếu nồng độ bromat mẫu giảm thấp khoảng hiệu chuẩn, thiết lập hàm hiệu chuẩn riêng cho khoảng làm việc thấp hơn, làm giàu sơ dung dịch bromat, cần, phân tích CHÚ THÍCH 2: Một số hệ thống có sẵn tiến hành bước làm giàu sơ Tuân thủ hướng dẫn nhà sản xuất hệ thống Phụ lục C đưa ví dụ cấu hình hệ thống sử dụng Nếu dự kiến có cản trở mẫu, sử dụng phương pháp thêm chuẩn để xác nhận kết (kiểm định pic so sánh thời gian lưu pic mẫu thêm chuẩn với thời gian lưu mẫu gốc) Đo dung dịch trắng (6.15) theo quy trình mẫu 10.4 Xác nhận kết bromat Nếu cần, xác nhận nồng độ bromat lớn g/l độ phát UV ( = 200 nm) sau a) Tính độ dốc bromat CD (b1) detector UV từ thử nghiệm hiệu chuẩn theo 10.2, tính hệ số B theo Cơng thức (2) B b1 b2 Trong đó: b1 độ dốc hàm hiệu chuẩn dùng detector CD, ví dụ mm.l/mg; V.s.l/mg; b2 độ dốc hàm hiệu chuẩn dùng detector UV, ví dụ mm.l/mg; V.s.l/mg; b) Phân tích dung dịch hiệu chuẩn bromat, ví dụ (BrO3) = 10 g/l c) Ghi giá trị CD đo (Y1) giá trị UV đo (Y2) bromat d) Tính giao cắt với trục tung cho CD (a1) UV (a1) theo 10.2 e) Tính tỉ lệ phản hồi r [xem Công thức (3)]: Y1 a1 Y2 a r Trong đó: R tỉ số phản hồi; Y1 giá trị đo (kích thước tín hiệu) dùng detector CD, dạng chiều cao pic diện tích pic, tương ứng tính milimet microvon giây; Y2 giá trị đo (kích thước tín hiệu) dùng detector UV, dạng chiều cao pic diện tích pic, tương ứng tính milimet microvon giây; a1 giao cắt trục hoành hàm hiệu chuẩn (mẫu trắng tính) dùng detector CD, ví dụ mm, V.g (10.2); a2 giao cắt trục hoành hàm hiệu chuẩn (mẫu trắng tính) dùng detector UV, ví dụ mm, V.g (10.2); r [xem Cơng thức (3)] phải khoảng B 10 % Nếu r khoảng 10 % thì: - Sử dụng phương pháp thêm chuẩn; - Tính lại r; r vượt khoảng B bromat" 10 % đánh dấu kết "không xác nhận 10.5 Kiểm tra độ hàm hiệu chuẩn Để kiểm định độ liên tục hàm hiệu chuẩn, đo dung dịch chuẩn có nồng độ bromat khác dải đo phần ba dải đo Tiến hành đo sau lắp đặt quy trình (xem Điều 10) sau loạt mẫu, sau 20 phép đo Nếu cần, hiệu chuẩn lại 11 Tính tốn Tính tốn độ khối lượng, , tính microgam lít, bromat dung dịch sử dụng diện tích pic chiều cao pic (10.3) theo TCVN 6661-1 (ISO 8466-1) TCVN 6661-2 (ISO 8466-2) Cần đưa hệ số pha lỗng tính kết 12 Biểu thị kết Kết phải báo cáo đến tối đa hai số có nghĩa VÍ DỤ Bromat (BrO3-) 5,1 g/l Bromat (BrO3-) 0,6 g/l 13 Báo cáo kết thử Báo cáo kết thử phải bao gồm thông tin sau: a) Viện dẫn tiêu chuẩn này; b) Nhận dạng mẫu nước; c) Biểu thị kết theo Điều 12; d) Mơ tả q trình xử lý sơ mẫu, liên quan; e) Mọi sai khác so với phương pháp Phụ lục A (Tham khảo) Dung dịch rửa giải A.1 Ví dụ dung dịch rửa giải loại dùng để tách bromat A.1.1 Khái quát Các dung dịch natri hydroxit dung dịch muối axit phân ly yếu, natri cacbonat/ natri hydrocacbonat, natri hydro cacbonat, sử dụng A.1.2 Dung dịch đậm đặc natri hydro cacbonat I Thêm dung dịch rửa giải đậm đặc sau thích hợp để chuẩn bị dung dịch rửa giải (A.1.3): Lấy 58,8 g natri hydro cacbonat (xem 6.2) cho vào bình định mức dung tích 000 ml, hòa tan với nước (6.1) pha loãng tới vạch mức nước (6.1) Dung dịch chứa 0,7 mol/l natri hydro cacbonat Dung dịch bền vài tháng bảo quản oC đến oC A.1.3 Dung dịch rửa giải natri hydro cacbonat I Dung dịch rửa giải sau thích hợp để xác định bromat: Dùng pipet lấy ml dung dịch đậm đặc (A.1.2) cho vào bình định mức dung tích 000 ml pha lỗng tới vạch mức nước (6.1) Dung dịch chứa 0,0007 mol/ natri hydro cacbonat Phải thay dung dịch sau ngày A.1.4 Dung dịch rửa giải borat I Dung dịch rửa giải sau thích hợp để xác định bromat: Lấy 76,3 g dinatri tetraborat decahydrat (6.4) cho vào bình định mức dung tích 000 ml, hòa tan với khoảng 000 ml nước (6.1), pha loãng tới vạch mức nước (6.1) Dung dịch chứa 0,04 mol/l natri tetraborat Phải thay dung dịch sau ngày A.2 Ví dụ dung dịch rửa giải loại sử dụng để loại bỏ ion mạnh A.2.1 Khái quát Có thể sử dụng dung dịch natri hydroxit dung dịch muối axit phân ly yếu, natri cacbonat/ natri hydro cacbonat, natri hydro cacbonat natri tetraborat A.2.2 Dung dịch đậm đặc cacbonat/ natri hydro cacbonat II Thêm dung dịch đậm đặc sau thích hợp để chuẩn bị dung dịch rửa giải (A.2.3) Lấy 10,6 g natri cacbonat (6.3) 8,4 g natri hydro cacbonat (6.2) cho vào bình định mức dung tích 000 ml, hòa tan với nước (6.1) pha loãng tới vạch mức nước (6.1) Dung dịch chứa 0,1 mol/l natri cacbonat 0,1 mol/l natri hydro cacbonat Dung dịch bền vài tháng bảo quản oC đến oC A.2.3 Dung dịch rửa giải đậm đặc natri cacbonat/natri hydro cacbonat II Dung dịch rửa giải sau áp dụng để loại bỏ ion mạnh cột tách Lấy 50 dung dịch đậm đặc (A.2.2) cho vào bình định mức dung tích 500 ml pha lỗng tới vạch mức nước (6.1) Dung dịch chứa 0,01 mol/l natri cacbonat 0,01 mol/natri hydro cacbonat Phải thay dung dịch sau ngày A.2.4 Dung dịch rửa giải borat II Dung dịch rửa giải sau áp dụng để loại bỏ ion lưu giữ mạnh cột tách Lấy 477 g natri tetraborat ngậm mười phân tử nước (6.4) cho vào bình định mức dung tích 000 ml, hòa tan với khoảng 000 ml nước (6.1), pha loãng tới vạch mức nước (6.1) Dung dịch chứa 0,25 mol/l dinatri tetraborat Phải thay dung dịch sau ngày Phụ lục B (Tham khảo) Dung dịch phục hồi B.1 Khái quát Nếu cột làm kim loại và/hoặc thiết bị khử dùng, dung dịch phải phục hồi thường xuyên Thời gian phục hồi phải xác định cho hệ thống sử dụng dung dịch phục hồi sau B.2 Ví dụ dung dịch phục hồi cho cột rửa kim loại Sử dụng axit nitrit (6.7) áp dụng để tái tạo cột làm kim loại B.3 Ví dụ dung dịch phục hồi cho thiết bị triệt tiêu Sử dụng axit sunfuric áp dụng để tái tạo thiết bị khử Dùng pipet lấy 3,5 ml axit sunfuric (6.8) cho vào khoảng 000 ml nước (6.1) bình định mức dung tích 000 ml pha loãng tới vạch mức nước (6.1) Dung dịch chứa 0,0126 mol/l H2SO4 bền vài tháng bảo quản 30 oC Phụ lục C (Tham khảo) Ví dụ kỹ thuật ngắt cột C.1 Khái quát Lắp đặt hệ thống sắc ký ion theo Điều 10 Luôn tuân thủ hướng dẫn nhà sản xuất Các lần yêu cầu xả thiết lập cân cho hệ thống phụ thuộc vào ví dụ đặc tính cột trao đổi ion dung dịch rửa giải sử dụng Kiểm tra lần qua thực nghiệm Tất lần nêu C.2 đến C.7 ví dụ Vận hành van bơm kiểm sốt bên ngồi thiết bị thứ tự thời gian (ví dụ máy sắc ký kết nối với PC) Phục hồi cột làm kim loại theo hướng dẫn nhà sản xuất C.2 Thiết lập hệ thống nạp vòng lấy mẫu Mở van (xem Hình C.1) nước (6.1) qua cột làm kim loại đến cột làm giàu Xả hệ thống nước (6.1) Nạp đầy vào vòng mẫu xử lý sơ C.3 Bơm mẫu làm giàu sơ Bơm ml mẫu xử lý sơ (9.2.6) qua van (xem Hình C.1) qua cột làm kim loại vào cột làm giàu C.4 Rửa giải tách bromat Mở van (xem Hình C.1) vị trí mà dung dịch rửa giải loại (xem Điều A.1) bơm qua cột làm giàu cột tách C.5 Ghi kết Ghi tín hiệu đầu detector dẫn điện (ví dụ diện tích pic chiều cao pic) C.6 Ổn định lại cột Phân chia dung dịch rửa giải loại (xem Điều A.2) sử dụng bơm phân tích (xem Hình C.1) qua cột làm giàu cột tách Rửa hai cột dung dịch rửa giải loại (Xem Điều A.2) C.7 Cân hệ thống IC Sử dụng bơm hệ thống sắc ký (xem Hình C.1) phân chia dung dịch rửa giải loại (xem Điều A.1) qua cột làm giàu cột tách Rửa hai cột dung dịch rửa giải loại (xem Điều A.1) Cân sắc ký ion (Điều 10) theo hướng dẫn nhà sản xuất (ví dụ thiết bị sẵn sàng để vận hành đường ổn định) C.8 Chuẩn bị mẫu Làm giàu đo mẫu tiến hành từ C.1 đến C.6 CHÚ DẪN Van 1: Van cổng bơm mẫu Tiền cột Van 2: Van cổng bơm mẫu Dung dịch rửa giải Cột làm kim loại 10 Vòng bơm mẫu ml Nước 11 Chất thải Bơm mẫu 12 Cột tách Mẫu xử lý sơ 13 Detector CD ức chế Cột làm giàu Hình C.1 - Ví dụ hệ thống sắc ký ion kỹ thuật ngắt cột Phụ lục D (Tham khảo) Thử liên phòng thí nghiệm Phép thử liên phòng thí nghiệm tổ chức Proficiency LEAP tổ chức Anh năm 1998 với tham gia phòng thí nghiệm từ Úc, Đức, Pháp, Ý, Hà Lan Anh Các thiết bị điều kiện phân tích khác sử dụng phù hợp với thông số chất lượng quy định phương pháp Mô tả thành phần mẫu, xem Bảng D.1 Kết số liệu thống kê ước lượng theo TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) trình bày bảng D.2 Hệ số phương sai quy trình VXO (thu từ hàm hiệu chuẩn xác định tương tự với hàm hiệu chuẩn nêu 10.2) trình bày bảng D.3 Số liệu từ phòng thí nghiệm tham gia phép thử liên phòng thí nghiệm nêu Bảng D.1 - Mô tả thành phần mẫu Số mẫu Chất xác định a Nồng độ /giá trị Độ dẫn điện ( S/cm) < 10 567 197 347 202 Canxi (Ca2+)