Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 10624:2014 mô tả một phương pháp xác định paladi trong hợp kim paladi làm đồ trang sức, áp dụng tốt nhất ở trong phạm vi độ tinh khiết được quy định tại TCVN 10616 (ISO 9202), bằng phương pháp quang phổ phát xạ quang học plasma cảm ứng (ICP-OES).
TCVN 10624:2014 ISO 11495:2014 ĐỒ TRANG SỨC - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG PALADI TRONG HỢP KIM PALADI DÙNG LÀM ĐỒ TRANG SỨC - PHƯƠNG PHÁP ICP-OES SỬ DỤNG YTRI NHƯ NGUYÊN TỐ NỘI CHUẨN Jewellery - Determination of paladium in paladium jewelelry alloys - ICP-OES method using yttrium as internal standard element Lời nói đầu TCVN 10624:2014 hồn tồn tương đương ISO 11495:2014 TCVN 10624:2014 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 174, Đồ trang sức biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố ĐỒ TRANG SỨC - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG PALADI TRONG HỢP KIM PALADI DÙNG LÀM ĐỒ TRANG SỨC - PHƯƠNG PHÁP ICP-OES SỬ DỤNG YTRI NHƯ NGUYÊN TỐ NỘI CHUẨN Jewellery - Determination of paladium in paladium jewelelry alloys - ICP-OES method using yttrium as internal standard element Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn mô tả phương pháp xác định paladi hợp kim paladi làm đồ trang sức, áp dụng tốt phạm vi độ tinh khiết quy định TCVN 10616 (ISO 9202), phương pháp quang phổ phát xạ quang học plasma cảm ứng (ICP-OES) Hàm lượng paladi ưu tiên hợp kim nằm khoảng 500‰ (phần nghìn) 950 ‰ paladi CHÚ THÍCH: Phương pháp sử dụng để phân tích hàm lượng khác paladi Phương pháp khuyến cáo sử dụng việc xác định hàm lượng hợp kim quy định TCVN 10616 (ISO 9202) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu cần thiết việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu có ghi năm cơng bố, áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu khơng có năm cơng bố, áp dụng phiên kể sửa đổi (nếu có) TCVN 9877 (ISO 11596), Đồ trang sức - Phương pháp lấy mẫu hợp kim kim loại quý làm đồ trang sức sản phẩm liên quan Thuật ngữ định nghĩa Tiêu chuẩn áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau 3.1 Xếp đồng hạng (bracketing) Sự vận hành phân tích mẫu chuẩn mẫu thử theo trình tự sau: mẫu chuẩn thấp - mẫu - mẫu chuẩn cao - mẫu - mẫu chuẩn thấp - mẫu - mẫu chuẩn cao - mẫu - mẫu chuẩn thấp - mẫu - mẫu chuẩn cao Mơ tả sơ phương pháp Hòa tan hai mẫu cân xác vào nước cường toan, định mức tới khối lượng cân xác Những phần nhỏ mẫu cân xác (phần dung dịch lấy ra) dung dịch mẫu thử trộn lẫn với nguyên tố nội chuẩn định mức đến thể tích chuẩn đo Sử dụng ICP-OES đo hàm lượng paladi dung dịch mẫu thử cách so sánh tỷ số cường độ quang phổ phát xạ paladi (vạch khuyến nghị 340,45 nm) ytri (tại 371,03 nm) vạch thích hợp khác, với tỷ số dung dịch chứa khối lượng paladi ytri biết, sử dụng phương pháp xếp đồng hạng Có thể sử dụng vạch phát xạ paladi khác, cần thiết kiểm tra nhiễu phổ hiệu suất thiết bị Thuốc thử Trong q trình phân tích, khơng có thỏa thuận khác, sử dụng thuốc thử có độ tinh khiết phân tích thừa nhận dùng nước cất nước có độ tinh khiết tương đương.Tất thuốc thử khơng có paladi 5.1 Axit clohydric (HCl); khoảng 30% đến 37 % HCl (phần trăm khối lượng) 5.2 Axit nitric (HNO3); khoảng 65 % đến 70 % HNO3 (phần trăm khối lượng) 5.3 Paladi tinh khiết (Pd) Hàm lượng paladi nhỏ phải 999,9 ‰ Nếu sử dụng hàm lượng nhỏ (999,5 ‰), cần áp dụng số điều chỉnh thích hợp 5.4 Dung dịch nội chuẩn Hợp chất ytri ytri clorit (YCl3.6H2O) ytri oxit (Y2O3) lớp phân tích 5.5 Nước cường toan Trộn lẫn ba thể tích axit clohydric (5.1) thể tích axit nitric (5.2) Thiết bị, dụng cụ 6.1 Thiết bị thơng thường phòng thí nghiệm 6.2 ICP-OES, có khả đo đồng thời vạch phát xạ paladi vạch phát xạ ytri nội chuẩn với độ phân giải quang học nhỏ 0,02 nm 6.3 Cân phân tích có độ xác đến 0,01 mg Lấy mẫu Phương pháp lấy mẫu phải thực theo TCVN 9877 (ISO 11596) Cách tiến hành CẢNH BÁO: Các biện pháp bảo đảm an toàn sức khỏe cần đề cập tới 8.1 Dung dịch nội chuẩn Hòa tan 680 mg YCl3.6H2O (5.4) 200 ml nước pha loãng nước đến 1000 ml Hoặc hòa tan 250 mg Y2O3 hỗn hợp 25 ml nước 25 ml axit nitric sau pha lỗng nước đến 1000 ml Tùy theo độ nhạy thiết bị, nồng độ thay đổi để có hiệu tối ưu Dung dịch sử dụng đồng thời cho dung dịch hiệu chuẩn (xem 8.2) dung dịch mẫu thử (xem 8.3) 8.2 Dung dịch hiệu chuẩn 8.2.1 Cân 100 mg paladi với độ xác tới 0,01 mg, cho vào bình định mức 100 ml, thêm 40 ml dung dịch nước cường toan (5.5) Đun nóng từ từ mẫu tan hoàn toàn Để nguội Thêm 100 ml nước lắc Cân dung dịch paladi ban đầu Cân 4,5; 5,5; 6,5; 7,5; 8,5; 9,5 9,8 g dung dịch chuẩn paladi ban đầu với độ xác 0,001g, lượng cân cho vào bình định mức 100 ml Thêm vào 10 g dung dịch nội chuẩn (8.1) xác đến 0,001 g Thêm vào 10 ml HCl (5.1) định mức đến 100 ml nước Lắc dung dịch Khi có mặt ngun tố khác (ví dụ: bạc), cần làm tăng nồng độ HCl lên mức lớn 50 ml Nồng độ axit dung dịch hiệu chuẩn dung dịch mẫu thử phải không đổi 8.2 Một lựa chọn khác: cân 45; 55; 65; 75; 85; 95 98 mg paladi với độ xác tới 0,01 mg, lượng cân cho vào bình định mức 1000 ml hòa tan hỗn hợp 100 ml HCl (5.1) 30 ml HNO3 (5.2) Thêm 100 g dung dịch nội chuẩn (8.1) xác đến 0,01 g Thêm vào 100 ml HCl (5.2) định mức đến 1000 ml nước Lắc dung dịch Khi có mặt ngun tố khác (ví dụ: bạc), cần làm tăng nồng độ HCl lên mức lớn 500 ml Nồng độ axit dung dịch hiệu chuẩn dung dịch mẫu thử phải không đổi CHÚ THÍCH: Tùy thuộc vào dải hàm lượng paladi có mẫu, khơng thiết phải có tất chuẩn 8.3 Dung dịch mẫu thử 8.3.1 Cân 100 mg mẫu thử với độ xác 0,01 mg, hòa tan xử lý mẫu trình bày 8.2.1 Cân 10 g dung dịch mẫu thử ban đầu xác đến 0,001 g cho vào bình định mức 100 ml thêm vào 10 g dung dịch nội chuẩn (8.1) xác đến 0,001 g Thêm 10 ml HCl (5.1) định mức đến 100 ml nước Lắc dung dịch Khi có mặt nguyên tố khác (ví dụ: bạc), cần thiết tăng nồng độ HCl lên mức lớn 50 ml Nồng độ axit dung dịch hiệu chuẩn dung dịch mẫu thử phải không đổi 8.3.2 Một lựa chọn khác: cân 100 mg mẫu thử với độ xác 0,01 mg vào bình định mức 1000 ml, hòa tan xử lý mẫu mô tả 8.2.2 Khi có mặt ngun tố khác (ví dụ: bạc), cần thiết tăng nồng độ HCl lên mức lớn 500 ml Nồng độ axit dung dịch hiệu chuẩn dung dịch mẫu thử phải ln khơng đổi CHÚ THÍCH: Chú ý đến khả mẫu nhỏ bị ảnh hưởng nhiều biến đổi bất thường độ đồng vật liệu lấy mẫu 8.4 Đo phổ Bộ phận xử lý liệu thiết bị ICP-OES sử dụng để thiết lập chương trình đo cường độ vạch phổ phát xạ paladi 340,45 nm nguyên tố nội chuẩn ytri (tại 371,03 nm) đo lúc Chỉnh đặt thiết bị phù hợp với hướng dẫn nhà sản xuất chọn vị trí hiệu chỉnh thích hợp Phải sử dụng vòi đốt, buồng phun, ống dẫn mẫu plasma phải ổn định trước sử dụng, theo khuyến nghị nhà sản xuất thiết bị Mỗi dung dịch chuẩn dung dịch mẫu thử phải có thời gian ổn định 30 s, tiếp đến thời gian tích hợp số tích hợp cần thiết để nhận độ lệch chuẩn tương đối lớn (RSD) 0,2 % [xem 8.5.2, Cơng thức(1)] Khối lượng xác paladi dung dịch mẫu thử suy từ phép đo hai dung dịch hiệu chuẩn xếp đồng hạng giá trị gần dung dịch mẫu thử [xem 8.5.3, Công thức (4) 8.5.4, Công thức (90, phụ thuộc cách chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn dung dịch mẫu thử] 8.5 Tính tốn biểu thị kết 8.5.1 Nếu dung dịch chuẩn bị phù hợp với 8.2.1 8.3.1, sử dụng 8.5.3 để tính tốn dung dịch chuẩn bị phù hợp 8.2.2 8.3.2, sử dụng 8.5.4 để tính tốn 8.5.2 Phương pháp nội chuẩn hóa dựa mối quan hệ tuyến tính tỷ số cường độ IPd/ IY tỷ số nồng độ CPd/CY hoặc, tốt là, tỷ số khối lượng mPd/mY Khi sử dụng khối lượng ytri (dung dịch nội chuẩn) để chuẩn bị tất dung dịch, dung dịch đo khơng cần thiết phải tích xác Độ bình định mức 100 ml thỏa mãn Lợi quan trọng khác việc luôn dựa vào khối lượng nội chuẩn tất phép tính thực với m Pd thay mpd/mY, danh định Nói chung, phận xử lý liệu cung cấp thương số từ phép đo riêng biệt lưu trữ đồng thời cường độ paladi ytri Nếu giá trị trung bình, Q , thương số cường độ (Q1, Q2, Q3, Q4, Q5) thuộc dung dịch tính theo cơng thức (1): (1) Khi giá trị trung bình phải có RSQ từ Q khơng lớn 0,2 % 8.5.3 Về sai lệch từ khối lượng danh nghĩa, m IS, tính theo gam, dung dịch nội chuẩn (m IS = 10,000g), số thương cường độ thuộc dung dịch đo phải hiệu chỉnh khối lượng thực tế tương ứng dung dịch nội chuẩn WIS,n, tính theo gam, dùng để chuẩn bị dung dịch đo Số thương hiệu chỉnh, QC, tính theo cơng thức (2): (2) Để xác định hàm lượng paladi mẫu thử sử dụng số thương cường độ hiệu chỉnh, cần thiết phải có khối lượng xác paladi dung dịch hiệu chuẩn mPd,Cs,n, tính theo gam Những khối lượng phải tính tốn riêng cho dung dịch hiệu chuẩn điểm hiệu chuẩn theo công thức (3): (3) Trong đó: WPd,SS khối lượng paladi dùng để chuẩn bị dung dịch paladi ban đầu, tính miligam; mSS,Pd khối lượng dung dịch paladi chuẩn bị ban đầu, tính gam; WSS,Pd,n khối lượng dung dịch paladi ban đầu dùng để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn n, tính gam Hai điểm hiệu chuẩn gần với hàm lượng mẫu paladi, tương đương với khối lượng thấp a khối lượng cao b, sử dụng để xác định khối lượng paladi dung dịch mẫu thử the cơng thức (4): (4) Trong đó: a khối lượng paladi dung dịch hiệu chuẩn sử dụng “mẫu chuẩn thấp”, theo công thức (3), tính miligam; b khối lượng paladi dung dịch hiệu chuẩn sử dụng “mẫu chuẩn cao”, theo cơng thức (3), tính miligam; QCa tỷ số cường độ hiệu chỉnh IPd/IY “mẫu tiêu chuẩn thấp”; QCb tỷ số cường độ hiệu chỉnh IPd/IY “mẫu tiêu chuẩn cao”; QCs tỷ số cường độ hiệu chỉnh IPd/IY dung dịch đo mẫu thử Khối lượng paladi cuối dung dịch mẫu tương đương với giá trị trung bình chu trình đo ước tính kiểu này, m Pd , tính theo cơng thức (5): (5) RSD mPd không vượt 0,30% Đồng thời m Pd xác định từ lần xác định riêng lẻ dung dịch mẫu thử, hàm lượng paladi mẫu thử, XPd, biểu thị phần nghìn, tính theo cơng thức (6): (6) Trong đó: WSa khối lượng mẫu thử dùng để chuẩn bị dung dịch mẫu thử ban đầu, tính miligam; mSS,Sa khối lượng dung dịch chuẩn bị mẫu thử ban đầu, tính gam; WSS,Sa khối lượng dung dịch mẫu thử ban đầu dùng để chuẩn bị dung dịch mẫu đo, tính gam CHÚ Ý: Để tuân thủ tiêu chuẩn này, cách tính tốn khác phải cho phép 8.5.4 Một lựa chọn khác, sai lệch từ khối lượng danh định, tính theo gam, mIS, dung dịch nội chuẩn (mIS = 100,00g), số thương cường độ thuộc dung dịch đo phải hiệu chỉnh khối lượng tương ứng thực tế dung dịch nội chuẩn WIS,n, tính gam, dùng để chuẩn bị dung dịch đo Số thương hiệu chỉnh, QC, tính theo cơng thức (7): (7) Để xác định hàm lượng paladi mẫu thử sử dụng số thương cường độ hiệu chỉnh, yêu cầu khối lượng xác paladi, tính gam, dung dịch hiệu chuẩn mPd,Cs,n, tính theo cơng thức (8): mPd,Cs,n = WPd,SS,n (8) Trong WPd,Cs,n khối lượng paladi sử dụng để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn paladi, tính miligam Hai điểm hiệu chuẩn gần với hàm lượng mẫu paladi, tương đương với khối lượng thấp a khối lượng cao b, sử dụng để xác định khối lượng paladi dung dịch mẫu thử theo công thức (9); (9) Trong đó: a khối lượng paladi dung dịch hiệu chuẩn sử dụng “mẫu chuẩn thấp”, theo cơng thức (8), tính miligam; b khối lượng paladi dung dịch hiệu chuẩn sử dụng “mẫu chuẩn cao”, theo cơng thức (8), tính miligam; QCa tỷ số cường độ hiệu chỉnh IPd/IY “mẫu chuẩn thấp”; QCb tỷ số cường độ hiệu chỉnh IPd/IY “mẫu chuẩn cao”; QCs tỷ số cường độ hiệu chỉnh IPd/IY dung dịch đo mẫu thử Khối lượng paladi cuối dung dịch mẫu tương ứng với giá trị trung bình chu trình đo ước tính kiểu này, m Pd , tính theo cơng thức (10): (10) RSD mPd không vượt 0,30% Đồng thời m Pd xác định từ lần xác định riêng lẻ dung dịch mẫu thử, hàm lượng paladi mẫu thử, XPd, biểu thị phần nghìn, tính theo cơng thức (11): (11) Trong đó: WSa khối lượng mẫu thử dùng để chuẩn bị dung dịch mẫu thử, tính miligam; CHÚ Ý: Để tn thủ tiêu chuẩn này, cách tính tốn khác phải cho phép Độ lặp lại Hai lần xác định song song giống phải cho kết sai lệch nhỏ ‰ paladi Nếu sai lệch lớn so với quy định này, phải tiến hành phân tích lại 10 Báo cáo thử Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin sau: a) Nhận diện mẫu thử bao gồm nguồn gốc, ngày tháng nhận mẫu, hình dạng mẫu; b) Phương pháp lấy mẫu; c) Viện dẫn tiêu chuẩn này, TCVN 10624 (ISO 11495); d) Hàm lượng paladi mẫu tính phần nghìn (‰), dạng giá trị đơn giá trị trung bình e) Bất kỳ sai lệch so với phương pháp quy định tiêu chuẩn này; f) Vạch phổ paladi vạch phổ nội chuẩn sử dụng g) Bất kỳ điều khơng bình thường quan sát thấy trình xác định h) Ngày tháng năm thử nghiệm; i) Nhận diện phòng thí nghiệm thực việc thử nghiệm này; j) Tên, chữ ký người quản lý phòng thí nghiệm người thực Thư mục tài liệu tham khảo [1] TCVN 10616 (ISO 9202), Đồ trang sức - Độ tinh khiết hợp kim kim loại quý ... dịch hiệu chuẩn mPd,Cs,n, tính theo gam Những khối lượng phải tính tốn riêng cho dung dịch hiệu chuẩn điểm hiệu chuẩn theo cơng thức (3 ): (3) Trong đ : WPd,SS khối lượng paladi dùng để chuẩn bị... công thức (4 ): (4) Trong đ : a khối lượng paladi dung dịch hiệu chuẩn sử dụng “mẫu chuẩn thấp”, theo cơng thức (3), tính miligam; b khối lượng paladi dung dịch hiệu chuẩn sử dụng “mẫu chuẩn cao”,... dịch hiệu chuẩn mPd,Cs,n, tính theo cơng thức (8 ): mPd,Cs,n = WPd,SS,n (8) Trong WPd,Cs,n khối lượng paladi sử dụng để chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn paladi, tính miligam Hai điểm hiệu chuẩn gần