Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6514-5:1999 qui định các yêu cầu đối với vật liệu chất dẻo polypropylen (dạng hạt hoặc dạng bột) dùng để sản xuất các vật dụng sử dụng tiếp xúc với thực phẩm. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.
TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 6514 - : 1999 AS 2070 - : 1993 (E) VẬT LIỆU CHẤT DẺO TIẾP XÚC VỚI THỰC PHẨM PHẦN 5: POLYPROPYLEN Plastics materials for food contact use Part 5: Polypropylen Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định yêu cầu vật liệu chất dẻo polypropylen (dạng hạt dạng bột) dùng để sản xuất vật dụng sử dụng tiếp xúc với thực phẩm Tiêu chuẩn trích dẫn TCVN 6514 - : 1999 Vật liệu chất dẻo tiếp xúc với thực phẩm - Phần 6: Chất mầu TCVN 6514 - : 1999 Vật liệu chất dẻo tiếp xúc với thực phẩm - Phần 8: Chất phụ gia Thành phần polypropylen 3.1 Yêu cầu chung Polypropylen phải sản xuất phương pháp sau: a) Trùng hợp riêng propylen đồng trùng hợp propylen với monome 3.3 sử dụng chất xúc tác hay chất tạo nhũ tương 3.5 3.6 b) Bờ-len-hóa (blend) polyme liệt kê 3.4 Tất polyme sử dụng để sản xuất polypropylen phải tuân thủ phần tương ứng tiêu chuẩn Nếu cần chất phụ gia khác để sản xuất vật liệu chất dẻo, sử dụng chất 3.7 3.8 3.2 Tỷ lệ mắt xích propylen polypropylen Polyme tạo thành phải chứa 50 % mắt xích propylenetính theo khối lượng 3.3 Các monome Có thể sử dụng monome sau sản xuất polypropylen: a) Có thể sử dụng riêng propylen sản xuất polypropylen b) Có thể sử dụng propylen kết hợp với etylen hay hydrocacbon loại anken-1 sản xuất copolyme với propylen với điều kiện hydrocacbon loại anken-1 không chứa nguyên tử cacbon hydrocacbon anken-1 chứa từ đến nguyên tử cacbon không chiếm 15 % hỗn hợp polyme 3.4 Bờ-len (blend) polyme Có thể sử dụng bờ-len polyme sau sản xuất copolyme với propylen: a) Homopolyme copolyme liệt kê 3.3 b) Homopolyme copolymer liệt kê 3.3 bờ-len chúng liệt kê 3.4 a) với polyetylen, copolyme vinyl axetat etylen, polyisobutylen, polystyren hỗn hợp chúng với điều kiện polystyren khơng vượt q 10 % tính theo khối lượng polyme tạo thành 3.5 Chất xúc tác Tổng hàm lượng kim loại sau sử dụng chất xúc tác, lại polypropylen khơng vượt q 0,2 % tính theo khối lượng polypropylen a) Nhơm b) Canxi c) Magiê d) Kali e) Natri f) Titan g) Kẽm Không kim loại khác không từ chất xúc tác tồn polypropylen 3.6 Chất tạo nhũ tương huyền phù Có thể sử dụng chất tạo nhũ tương huyền phù sau sản xuất polypropylen với điều kiện tổng hàm lượng chúng lại polyme khơng vượt q 0,5 % tính theo khối lượng: a) Muối sunfat natri, kali, canxi, amoni với gốc ankyl ankylaryl với nhóm ankyl C 10 đến C20 b) Muối sunfonat natri, kali, canxi amoni với gốc ankyl ankylaryl với nhóm ankyl C 10 đến C20 c) Sản phẩm trùng ngưng etylen oxit với rượu đơn chức mạch thẳng từ C 10 đến C20 muối sunfat chúng với natri, kali amoni d) Sản phẩm trùng ngưng etylen oxit với rượu mạch thẳng đơn chức C 10 đến C20 muối sunfat chúng với natri, kali amoni e) Sản phẩm trùng ngưng propylen oxit với axit mạch thẳng đơn chức từ C 12 đến C20 muối sunfat chúng với natri, kali amoni 3.7 Chất mầu Chất mầu theo TCVN 6514 - : 1999 3.8 Chất phụ gia Có thể sử dụng chất phụ gia qui định TCVN 6514 - : 1999 để sản xuất vật liệu chất dẻo polypropylen Phép thử chiết Khi tiến hành chiết theo phụ lục A, B C, polypropylen phải phù hợp với yêu cầu qui định bảng Để phù hợp với phép thử này, polyme tạo chất thích hợp qui định 3.3 đến 3.6 ngồi chứa chất ổn định qui định TCVN 6514 - : 1999 Bảng - Giới hạn chất chiết Loại polyme Phần tối đa chiết nhexan phần trăm khối lượng polyme Homopolypropylen qui định 3.3 a) Copolyme propylene: a) Quy định 3.3 b) b) Các bờ-len quy định 3.4 a) Phần tối đa tan xylen phần trăm khối lượng polyme Phương pháp theo phụ lục A Phương pháp theo phụ lục B 6,5 - 10,0 - 5,5 30,0 - 5,5 30, Chú thích - Giới hạn chất chiết qui định để khống chế có mặt phân đoạn polyme có khối lượng phân tử thấp polypropylen atactic 5 Ghi nhãn Tất bao bì thùng chứa từ vật liệu polypropylen tiếp xúc với thực phẩm phải ghi nhãn rõ bền với thông tin sau: a) Tên, nhãn thương phẩm, dấu hiệu thích hợp để nhận biết nhà sản xuất b) Mã hay số hiệu mẻ, đợt sản xuất c) Tên cấp hạng hợp chất d) Tên nhãn "tiếp xúc với thực phẩm" phải viết chữ to chữ dùng để ghi tên cấp hạng hợp chất Tên nhãn hiệu phải đặt sau tên cấp hạng hợp chất Phụ lục A (quy định) Phép thử chiết n-hexan homopolypropylen A.1 Phạm vi áp dụng Phụ lục qui định phương pháp xác định lượng chất chiết n-hexan homopolypropylen Chú thích - Tỷ lệ mẫu/dung môi 10 g/l A.2 Nguyên tắc Mẫu homopolypropylen dạng màng đun hồi lưu hexan sau lọc qua giấy lọc điểm sơi, cho bay phần dịch lọc cân phần cặn đọng lại Kết biểu thị theo phần trăm khối lượng chất chiết hexan từ mẫu A.3 Dụng cụ thiết bị A.3.1 Dụng cụ phòng thí nghiệm thơng thường A.3.2 Bình tam giác - dung tích 250 ml có đầu nối A.3.3 Bộ sinh hàn hồi lưu - đầu nối phù hợp với A.3.2 A.3.4 Phễu lọc - đường kính 75 mm có dài 40 mm A.3.5 Đĩa nhôm dùng lần - rửa dầu mỡ xylen A.3.6 Thiết bị gia nhiệt thích hợp để bốc dung mơi - bếp cách thủy hay bếp điện kín điều chỉnh nhiệt độ bề mặt đốt 100 0C A.3.7 Tủ sấy chân khơng thích hợp - giữ nhiệt độ 105 0C đạt độ chân không 25 kPa A.3.8 Giấy lọc - 183 mm Chú thích - Loại giấy lọc Whatman No.2 Sehleicher schull thích hợp A.3.9 Bình nitơ khơ - có van điều chỉnh thích hợp A.4 Thuốc thử n-hexan thương phẩm, có nhiệt độ sơi khoảng từ 65 0C đến 70 0C, tỷ khối 15 0C 0,665 kg/l 0,685 kg/l, hàm lượng tối đa chất thơm 0,2 % A.5 Chuẩn bị mẫu Các mẫu homopolypropylen cần thử chuẩn bị dạng màng làm nguội nhanh, nghĩa không ủ, cho chiều dày màng không 0,1 mm, mẫu gồm mảnh màng vuông có cạnh 25 mm Trước thử, mẫu để nhiệt độ phòng khoảng 24 đến 48 Tránh làm bẩn mẫu chất dầu mỡ, dùng kẹp để gắp mẫu A.6 Cách tiến hành Phải tiến hành sau: a) Cân 1,0 ± 0,1g mẫu với độ xác 0,001 g Ghi khối lượng m b) Cho mẫu vào bình tam giác 250 ml có đá bọt Cho thêm 100 ml hexan pypet (xem thích) Lắp sinh hàn hồi lưu (khơng dùng mỡ) đun hồi lưu Chú thích - Nếu dùng bóp cao su để lấy dung mơi nên đặt miếng vải vào thành pipet để tránh cao su rơi vào dung môi c) Sấy khô đĩa nhơm sau rửa xylen nhiệt độ 105 0C tủ sấy chân không khoảng Làm nguội đĩa bình hút ẩm cân đĩa với độ xác 0,1 mg Ghi khối lượng m2 d) Sau đun hồi lưu giờ, lấy bình khỏi bếp, lọc chất lỏng nóng thật nhanh qua giấy lọc gấp phễu Dịch lọc cho vào đĩa nhơm cân Tráng bình tam giác hai lần, lần 10 ml hexan nóng, gộp tất vào dịch lọc đĩa nhôm cân e) Làm bay dịch lọc, sử dụng bếp cách thủy bếp điện kín có bề mặt gia nhiệt khơng q 1000C đồng thời cho dòng nitơ khơ thổi nhẹ bề mặt dịch lọc f) Sau cho bay hết dịch lọc, đặt đĩa vào tủ sấy chân không 105 0C Sau phút từ từ hút chân không để đạt tới áp lực nhỏ 25 kPa Thổi khí nitơ tốc độ chậm khoảng lít/giờ lít thể tích tủ sấy Sau sấy tiếng, làm nguội đĩa nhơm bình hút ẩm, cân với độ xác 0,1 mg g) Lặp lại q trình sấy chân khơng, sấy đĩa tủ sấy từ 15 đến 30 phút lần cân kết hai lần cân liên tiếp chênh khoảng 0,5 mg Ghi khối lượng m h) Tiến hành phân tích mẫu trắng với 100 ml hexan, sử dụng bước c), d) e) f) Ghi khối lượng mB A.7 Tính tốn kết Tính lượng chất chiết hexan mẫu theo cơng thức sau: Chất chiết hexan, tính phần trăm (m/m) = m3 m m B x 100 m1 đó: m1 khối lượng mẫu, tính gam m2 khối lượng đĩa khơng, tính gam m3 khối lượng đĩa phần cặn lại sau sấy khơ, tính gam mB khối lượng cặn lại sau cho bay 100 ml hexan (mẫu trắng), tính gam Kết làm tròn số tới 0,1 % Khi mẫu chứa nhỏ 95 % theo khối lượng vật liệu polyme m1 bị điều chỉnh tới loại polyme gốc A.8 Báo cáo kết Báo cáo tỷ lệ phần trăm khối lượng chất chiết hexan mẫu homopolypropylen Phụ lục B (quy định) Phép thử chiết n-hexan copopopypropylen B.1 Phạm vi áp dụng Phụ lục qui định phương pháp xác định lượng chất chiết hexan copopolypropylen B.2 Nguyên tắc Mẫu copopolypropylen dạng màng, chiết hexan nhiệt độ 50 0C chế độ khuấy mạnh Lọc hỗn hợp nóng sau cho bay phần dịch lọc đến khô Cân lượng cặn lại sau bay Kết biểu thị theo phần trăm khối lượng chất tan hexan từ mẫu ban đầu Chú thích - Tỷ lệ mẫu/dung môi 2,5 g/l B.3 Thiết bị B.3.1 Thiết bị phòng thí nghiệm thơng thường B.3.2 Hai bình cầu cổ loại pyrex (hoặc tương đương) - dung tích lít có gắn que khuấy, sinh hàn nhiệt kế Tất cổ nối phải kín B.3.3 Vỏ gia nhiệt - cho bình cầu điều chỉnh nhiệt độ cách thay đổi điện khác (có thể sử dụng điều chỉnh nhiệt độ tự động) B.3.4 Bộ sinh hàn hồi lưu - đầu nối phù hợp với B.3.2 B.3.5 Phễu lọc - đường kính 75 mm có chiều dài 40 mm B.3.6 Bình tam giác - dung tích 1000 ml có nút B.3.7 Đĩa nhôm dùng lần - rửa vết dầu mỡ xylen B.3.8 Thiết bị gia nhiệt thích hợp để làm bay dung mơi - sử dụng bếp cách thủy hay bếp điện kín, nhiệt độ bề mặt cấp nhiệt điều chỉnh 100 0C B.3.9 Tủ sấy chân khơng thích hợp - giữ nhiệt độ 105 0C tạo chân khơng thấp 25 kPa B.3.10 Giấy lọc - 183 mm Chú thích - Loại giấy lọc Whatman No.2 hay Scheicher Schull No.595 1/2 thích hợp B.3.11 Máy khuấy chạy điện hay chạy - phải kiểm tra an tồn nổ B.3.12 Bình nitơ khơ - có van điều chỉnh thích hợp B.4 Thuốc thử B.4.1 n-hexan thương phẩm, nhiệt độ sôi khoảng từ 65 0C đến 70 0C, tỷ khối 15 0C 0,665 kg/l - 0,685 kg/l, hàm lượng chất thơm tối đa 0,2 % B.4.2 Toluen B.5 Chuẩn bị mẫu Mẫu copopolypropylen cần thử phải chuẩn bị dạng màng nguội nhanh, nghĩa không ủ, cho chiều dày màng không 0,1 mm Mẫu thử gồm mảnh màng vng có cạnh 25 mm Mẫu thử phải để nhiệt độ môi trường khoảng 24 đến 48 trước thử Tránh làm bẩn mẫu dầu mỡ, dùng kẹp để gắp mẫu B.6 Cách tiến hành Phải tiến hành sau: a) Cân 1,25 ± 0,1 g mẫu với độ xác 0,001 g cho vào bình cầu Ghi khối lượng m b) Cho vào bình 500 ml hexan (hoặc 338 ± g hexan) Lắp sinh hàn, nhiệt kế, que khuấy (không dùng mỡ) Khuấy mạnh tiến hành gia nhiệt chế độ định trước để nâng nhiệt độ hỗn hợp đến 50 0C vòng 20 phút đến 25 phút Khi nhiệt kế đạt đến 45 0C - 47 0C, điều chỉnh nhiệt, giữ nhiệt độ 50 0C Không vượt 50 0C Nếu vượt q 500C ngừng ln q trình thử Giữ nhiệt độ hỗn hợp nhiệt độ 49 0C - 50 0C c) Nhấc bình khỏi bếp, lọc hỗn hợp qua giấy lọc gấp đặt phễu lọc hỗn hợp nóng Phần dịch lọc cho vào bình tam giác 1000 ml, có nút, khối lượng bình xác định trước Xác định khối lượng dịch lọc thu với độ xác đến g Hao hụt q trình lọc đun hồi lưu không vượt 10 % d) Làm bay dịch lọc bình khoảng 50 ml, sử dụng bếp cách thủy bếp điện kín có nhiệt độ bề mặt gia nhiệt không vượt 100 0C đồng thời cho thổi nhẹ dòng khí nitơ khơ bề mặt dịch lọc e) Sấy khô đĩa nhôm rửa xylen tủ sấy nhiệt độ 105 0C Làm nguội đĩa bình hút ẩm Cân đĩa với độ xác 0,1 mg Ghi khối lượng m f) Chuyển dịch lọc cô lại sang đĩa nhơm Tráng bình lần hexan nóng, lần 15 ml hexan Sau tráng bình 20 ml toluen Gộp tất nước rửa vào dịch lọc cô đặc đĩa nhôm Sử dụng bếp cách thủy làm bay dịch lọc đĩa nhôm đến khơ, đồng thời cho thổi nhẹ dòng khí nitơ khô qua bề mặt dịch lọc g) Đặt đĩa nhôm vào tủ sấy chân không nhiệt độ 105 0C Sau phút, từ từ hút chân không đến đạt áp suất nhỏ 25 kPa Cho khí nitơ qua tủ sấy chân khơng với vận tốc khí khoảng l/giờ cho lít thể tích tủ sấy Sau lấy đĩa làm nguội bình hút ẩm, sau cân đĩa với độ xác 0,1 mg h) Lặp lại q trình sấy chân khơng Sấy đĩa tủ sấy từ 15 phút đến 30 phút lần cân khối lượng hai lần cân liên tiếp chênh lệch khoảng 0,5 mg Ghi khối lượng m i) Tiến hành thử mẫu trắng với 500 ml hexan, theo bước c), d), e), f) g Ghi khối lượng m B B.8 Tính tốn kết Tính lượng chất chiết hexan mẫu theo công thức sau: Chất chiết hexan, tính phần trăm (m/m) = m3 m m B x 100 m1 đó: m1 khối lượng mẫu, tính gam m2 khối lượng đĩa khơng, tính gam m3 khối lượng đĩa cặn lại sau sấy khơ, tính gam mB khối lượng đĩa cặn lại sau cho bay 500 ml hexan (phép thử trắng), tính gam Kết làm tròn đến 0,1 % Khi mẫu có chứa 95 % theo khối lượng vật liệu polyme m điều chỉnh thành polyme gốc B.8 Báo cáo kết Báo cáo tỷ lệ phần trăm khối lượng chất chiết hexan mẫu Phụ lục C (quy định) Phép thử chiết homo copo polypropylen xylen C.1 Phạm vi áp dụng Phụ lục qui định phương pháp xác định lượng chất tan xylen homo copo polypropylen C.2 Nguyên tắc Mẫu homo hay copo polypropylen hòa tan xylen cách đun hồi lưu khuấy mạnh Sau dung dịch làm nguội đến 25 0C nồi cách thủy giữ nhiệt độ Các chất không tan kết tủa lắng xuống tách cách lọc qua giấy lọc Làm bay phần dịch lọc đến khô xác định lượng chất hòa tan xylen cách cân Chú thích - Tỷ lệ mẫu/dung môi 15 g/l homopolypropylen, 50 g/l copopolypropylen C.3 Dụng cụ C.3.1 Dụng cụ thơng thường phòng thí nghiệm C.3.2 Máy khuấy từ có gia nhiệt - có que khuấy từ kích thước 40 mm bọc PTFE C.3.3 Bình tam giác - 250 ml có đầu nối C.3.4 Bộ sinh hàn hồi lưu - đầu nối phù hợp với C.3.2 C.3.5 Đĩa nhôm dùng lần - tẩy vết mỡ xylen C.3.6 Thiết bị gia nhiệt để bay dung mơi - thí dụ bếp cách thủy bếp điện kín nhiệt độ bề mặt gia nhiệt khống chế từ 100 0C - 120 0C C.3.7 Tủ sấy chân khơng thích hợp - giữ nhiệt độ 105 0C tạo chân không nhỏ 25 kPa C.3.8 Nối cách thủy - khống chế nhiệt độ 25 0C ± 0,5 0C C.3.9 Giấy lọc - 183 mm Chú thích - Loại giấy Whatman Scheicher Schull thích hợp C.3.10 Bình nitơ khơ - có van điều chỉnh thích hợp C.4 Hóa chất Xylen ức chế chất chống oxi hóa họ phenol (xem thích) Chú thích - 0,0020 g lrganox 1010 l xylen thích hợp C.5 Chuẩn bị mẫu Polyme dạng bột phải sấy khô chân không khoảng 30 phút Màng polyme phải cắt thành miếng vng có cạnh 10 mm đến 15 mm vật liệu ép đúc phải cắt thành mảnh lập phương có cạnh nhỏ mm Polyme dạng vảy hạt không cần chuẩn bị trước thử C.6 Cách tiến hành Phải tiến hành theo bước sau: a) i) Mẫu homopolypropylen: cân 1,5 g ± 0,1 g mẫu với độ xác đến 0,001 g Ghi khối lượng m1 ii) Mẫu copopolypropylen: cân 0,5 g với độ xác đến 0,001 g Ghi khối lượng m Chuyển mẫu cân vào bình tam giác cho 100 ml xylen có chất ức chế pipet (đọc thích 1) Lắp que khuấy từ vào bình, lắp sinh hàn hồi lưu (khơng dùng mỡ) Đặt phản ứng lên máy khuấy từ có gia nhiệt Đặt chế độ khuấy mạnh điều chỉnh nhiệt độ cho sôi nhẹ Đun hồi lưu Kiểm tra không cho tạo thành lớp keo đặc đáy bình (xem thích 2) Chú thích: Nếu sử dụng bóp cao su để lấy dung mơi nên đặt miếng vải bơng vào pipet để ngăn vụn cao su không làm bẩn dung mơi Có thể ngăn ngừa việc tạo keo đáy bình cách đặt bình tam giác cách mặt gia nhiệt mm b) Lấy phản ứng khỏi máy khuấy từ, ngâm bình vào nồi cách thủy có nhiệt độ 25 0C ± 0,5 C Khơng làm khuấy động chất lỏng bình c) Sau 60 phút lấy bình khỏi nồi cách thủy, lắc bình lọc tất qua giấy lọc gấp Gộp phần dịch lọc vào bình tam giác 250 ml có nút nhám (khơng dùng mỡ) d) Đĩa nhơm sau rửa xylen sấy khô tủ sấy chân không 105 0C khoảng Làm nguội đĩa bình hút ẩm cân xác đến 0,1 mg Ghi khối lượng m e) Dùng pipet lấy 250 ml phần dịch lọc cho vào đĩa Làm bay dịch lọc nhiệt độ từ 100 C đến 120 0C đồng thời cho dòng khí ni tơ khô qua bề mặt đĩa cho bề mặt dịch lọc gợn sóng Khơng để nhiệt độ vượt q 120 0C f) Đặt đĩa vào tủ sấy chân không nhiệt độ 105 0C Sau phút hút chân khơng từ từ áp lực 25 kPa cho dòng nitơ qua tủ sấy chân khơng với vận tốc l/giờ lít thể tích tủ sấy Sau lấy đĩa khỏi tủ sấy, làm nguội bình hút ẩm cân lại g) Lặp lại q trình sấy chân khơng, sấy đĩa từ 15 phút đến 30 phút lần cân khối lượng hai lần cân liên tiếp chênh lệch khoảng 0,5 mg Ghi khối lượng m h) Đối với mẻ xylen có chất ức chế tiến hành bốc mẫu trắng theo bước d), e) f) sử dụng 100 ml xylen thay cho 25 ml dịch lọc Ghi khối lượng m B C.7 Tính tốn kết Tính lượng chất tan xylen từ mẫu theo công thức sau: Lượng chất tan xylen, tính phần trăm (m/m) = (m1 m2) V1 mB x 100 V2 m1 đó: m1 khối lượng mẫu, tính gam m2 khối lượng đĩa khơng, tính gam m3 khối lượng đĩa chất cặn lại sau bay hơi, tính gam V1 thể tích xylen cho vào mẫu, 100 ml, tính mililit V1 thể tích lượng chất lỏng đem bay hơi, 25 ml, tính mililit mB khối lượng chất cặn sau cho bay 100 ml dung mơi (mẫu trắng), tính gam Kết làm tròn đến 0,1 % Khi mẫu có chứa 95 % theo khối lượng vật liệu polyme m điều chỉnh thành polyme gốc B.8 Báo cáo kết Báo cáo tỷ lệ phần trăm khối lượng chất tan xylen ... sunfat chúng với natri, kali amoni 3.7 Chất mầu Chất mầu theo TCVN 6514 - : 1999 3.8 Chất phụ gia Có thể sử dụng chất phụ gia qui định TCVN 6514 - : 1999 để sản xuất vật liệu chất dẻo polypropylen... tỷ khối 15 0C 0,665 kg/l 0,685 kg/l, hàm lượng tối đa chất thơm 0,2 % A.5 Chuẩn bị mẫu Các mẫu homopolypropylen cần thử chuẩn bị dạng màng làm nguội nhanh, nghĩa không ủ, cho chiều dày màng không... 0,665 kg/l - 0,685 kg/l, hàm lượng chất thơm tối đa 0,2 % B.4.2 Toluen B.5 Chuẩn bị mẫu Mẫu copopolypropylen cần thử phải chuẩn bị dạng màng nguội nhanh, nghĩa không ủ, cho chiều dày màng không