Mục tiêu của luận án: Nghiên cứu phát triển các vật liệu xúc tác Pt/C và hợp kim Pt-M/C kích thước nanô có hoạt tính và độ bền cao ứng dụng trong pin nhiên liệu màng trao đổi proton sử dụng trực tiếp nhiên liệu hyđrô PEMFC. Nghiên cứu phát triển bộ pin nhiên liệu PEMFC đơn có mật độ công suất cao với diện tích làm việc 5cm2. Lựa chọn qui trình tối ưu tổng hợp vật liệu xúc tác Pt/C có hoạt tính và độ bền cao làm vật liệu điện cực trong PEMFC. Mời các bạn tham khảo!
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - ĐỖ CHÍ LINH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐÁNH GIÁ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU XÚC TÁC Pt VÀ HỢP KIM Pt CÓ KÍCH THƯỚC NANƠ TRÊN NỀN VẬT LIỆU CACBON ÁP DỤNG LÀM ĐIỆN CỰC TRONG PIN NHIÊN LIỆU MÀNG TRAO ĐỔI PROTON LUẬN ÁN TIẾN SỸ KHOA HỌC VẬT LIỆU HÀ NỘI – 2018 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - ĐỖ CHÍ LINH NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐÁNH GIÁ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU XÚC TÁC Pt VÀ HỢP KIM Pt CĨ KÍCH THƯỚC NANƠ TRÊN NỀN VẬT LIỆU CACBON ÁP DỤNG LÀM ĐIỆN CỰC TRONG PIN NHIÊN LIỆU MÀNG TRAO ĐỔI PROTON LUẬN ÁN TIẾN SỸ KHOA HỌC VẬT LIỆU Chuyên ngành: Kim loại học Mã số: 62.44.01.29 Người hướng dẫn khoa học: TS Phạm Thi San TS Nguyễn Ngọc Phong Hà Nội – 2018 LỜI CẢM ƠN Trước tiên, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Thầy hướng dẫn TS Phạm Thi San TS Nguyễn Ngọc Phong tận tình đạo hướng dẫn em suốt trình hồn thành luận án Tơi xin chân thành cám ơn Ban Lãnh đạo Bộ phận đào tạo Viện Khoa học vật liệu giúp đỡ suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thành luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn đồng nghiệp Phòng Ăn mòn Bảo vệ vật liệu – Viện Khoa học vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam đồng hành, động viên giúp đỡ tơi q trình thực luận án Tôi xin gửi lời cám ơn đặc biệt tới Dr Chang Rae Lee, Chương trình hợp tác KIMS – ASEAN Viện Khoa học vật liệu Hàn Quốc KIMS tạo điều kiện cho thực ý tưởng nghiên cứu Cuối cùng, tơi xin cám ơn gia đình, người thân bạn bè động viên giúp đỡ suốt thời gian học tập i LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, kết nghiên cứu trình bày luận án trung thực, khách quan chưa cơng bố cơng trình nghiên cứu trước Hà Nội, ngày 02 tháng năm 2018 Tác giả luận án Đỗ Chí Linh ii MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i DANH MỤC CÁC BẢNG xii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT xiv MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Lịch sử phát triển pin nhiên liệu 1.2 Pin nhiên liệu màng trao đổi proton 1.3 Các ứng dụng PEMFC 1.4 Cơ chế động học phản ứng điện hóa xảy PEMFC 10 1.4.1 Các phản ứng pin nhiên liệu 10 1.4.2 Phản ứng ơxy hóa điện hóa hyđrô 10 1.4.2.1 Cơ chế phản ứng ơxy hóa điện hóa hyđrô môi trường axit 10 1.4.2.2 Nhiệt động học phản ứng ơxy hóa hyđrơ 11 1.4.2.3 Động học phản ứng ơxy hóa hyđrô 11 1.4.3 Phản ứng khử ôxy ORR 15 1.4.3.1 Các phản ứng khử O2 điện hóa 15 1.4.3.2 Động học phản ứng khử O2 16 1.5 Nhiệt động học pin nhiên liệu 18 1.5.1 Điện lý thuyết pin nhiên liệu 18 1.5.2 Hiệu suất lý thuyết pin nhiên liệu 19 1.6 Vật liệu xúc tác dùng PEMFC 19 1.6.1 Quá trình phát triển vật liệu xúc tác PEMFC 20 1.6.2 Phát triển vật liệu xúc tác anot PEMFC 22 1.6.3 Phát triển vật liệu xúc tác hợp kim Pt cho ORR 25 1.6.4 Vật liệu cacbon 29 1.6.4.1 Vật liệu cacbon đen 29 1.6.4.2 Vật liệu cacbon nanotube 30 1.6.4.3 Vật liệu cacbon sợi (CNF) 31 1.6.4.4 Vật liệu cacbon xốp 31 iii 1.6.4.5 Vật liệu Graphene 32 1.7 Một số phương pháp điều chế xúc tác Pt hợp kim Pt 33 1.7.1 Phương pháp kết tủa hóa học 33 1.7.2 Các trình Polyol 34 1.7.3 Phương pháp mạ điện 35 1.7.4 Phương pháp phún xạ 36 1.7.5 Phương pháp nhũ tương 36 Chương THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 38 2.1 Điều chế vật liệu xúc tác Pt hợp kim Pt3M (M = Ni, Co, Fe) vật liệu cacbon Vulcan XC-72 38 2.2 Chuẩn bị mực xúc tác 39 2.3 Chế tạo điện cực màng (MEA) 39 2.4 Phương pháp nghiên cứu 40 2.4.1 Các phương pháp vật lý 40 2.4.1.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 40 2.4.1.2 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua TEM 41 2.4.1.3 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 42 2.4.2 Các phương pháp điện hóa 42 2.4.2.1 Phương pháp quét vòng (CV – Cyclic Voltammetry) 42 2.4.2.2 Phương pháp quét tuyến tính (LSV) 44 2.4.2.3 Phương pháp đo đường cong phân cực U-I 44 Chương NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC KIM LOẠI Pt/C BẰNG PHƯƠNG PHÁP KẾT TỦA HÓA HỌC 46 3.1 Nghiên cứu tổng hợp xúc tác kim loại Pt/C phương pháp kết tủa hóa học sử dụng ethylene glycol 46 3.1.1 Qui trình tổng hợp xúc tác Pt/C 46 3.1.2 Ảnh hưởng nhiệt độ 47 3.1.3 Đánh giá tính chất vật liệu xúc tác Pt/C phương pháp CV 51 3.1.3.1 Đánh giá hoạt tính vật liệu xúc tác Pt/C 51 3.1.3.2 Đánh giá độ bền vật liệu xúc tác Pt/C 53 3.1.4 Ảnh hưởng hàm lượng nước đến kích thước hạt xúc tác 55 iv 3.1.5 Ảnh hưởng hàm lượng nước dung mơi hỗn hợp đến tính chất điện hóa mẫu xúc tác 60 3.2 Nghiên cứu tổng hợp xúc tác Pt/C kết tủa hóa học sử dụng chất khử NaBH4 kết hợp ethylene glycol 62 3.2.1 Qui trình tổng hợp xúc tác 63 3.2.2 Ảnh hưởng pH lên kích thước hạt xúc tác Pt/C 63 3.2.3 Ảnh hưởng giá trị pH lên tính chất điện hóa cuả xúc tác Pt/C 66 3.2.4 Qui trình tổng hợp xúc tác Pt/C 69 Chương – NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐÁNH GIÁ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU XÚC TÁC HỢP KIM Pt-M/C (M=Ni, Co Fe) 71 4.1 Qui trình tổng hợp vật liệu xúc tác Pt-M/C 71 4.2 Đánh giá tính chất vật liệu xúc tác hợp kim Pt3M1/C 71 4.2.1 Đánh giá tính chất mẫu xúc tác XRD 72 4.2.2 Đánh giá tính chất vật lý mẫu xúc tác Pt3M1/C 74 4.2.3 Đánh giá hoạt tính xúc tác mẫu Pt3M1/C 76 4.2.4 Đánh giá độ bền mẫu xúc tác Pt3M1/C 77 4.2.5 Đánh giá hoạt tính cho ORR mẫu Pt3M1/C 78 4.3 Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng kim loại Ni đến tính chất vật liệu xúc tác hợp kim PtNi/C 82 4.4 Ảnh hưởng xử lý nhiệt đến tính chất xúc tác hợp kim PtNi/C 86 4.5 Qui trình tổng hợp vật liệu xúc tác PtNi/C 90 Chương NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ĐÁNH GIÁ TÍNH CHẤT CỦA BỘ PIN ĐƠN PEMFC 93 5.1 Thiết kế chế tạo thành phần pin đơn 93 5.2 Nghiên cứu ảnh hưởng điều kiện vận hành đến tính chất pin đơn PEMFC 95 5.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ vận hành đến tính chất pin nhiên liệu 95 5.2.2 Ảnh hưởng lưu lượng khí nhiên liệu 99 5.3 Đánh giá tính chất điện cực màng MEA chế tạo với vật liệu xúc tác tổng hợp phòng thí nghiệm 101 KẾT LUẬN 104 v CÁC ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN .106 CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CÔNG BỐ .107 Tài liệu tham khảo 108 vi DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Sơ đồ ngun lý làm việc FEMFC Hình 1.2 Ảnh TEM mẫu xúc tác Pt/C điển hình dùng pin nhiên liệu 21 Hình 1.3 Mơ hình mặt cắt ngang lớp xúc tác minh họa cấu trúc xốp tạo bới hạt kim loại Pt phủ chất dẫn ion biểu diễn chế vận chuyển proton 22 Hình 1.4 Giản đồ dạng núi lửa vật liệu xúc tác cho phản ứng HOR [38] 23 Hình 1.5 Ảnh TEM mẫu xúc tác Pt/CNT [99] 30 Hình 1.6 Ảnh TEM vật liệu sợi cacbon CNF[104] 31 Hình 1.7 Ảnh TEM vật liệu cacbon xốp cấu trúc nanô [105] 31 Hình 1.8 Ảnh TEM mẫu xúc tác Pt/graphene [108] 32 Hình 2.1 Quy trình chế tạo điện cực màng 40 Hình 2.2 Đồ thị CV điển hình mẫu xúc tác Pt/C dung dịch H2SO4 0,5M 43 Hình 2.3 Pin đơn lắp ghép MEA thành phần 44 Hình 2.4 Sơ đồ hệ đo thử nghiệm pin nhiên liệu PEM 45 Hình 3.1 Qui trình tổng hợp vật liệu xúc tác Pt/C phương pháp kết tủa hóa học sử dụng EG 46 Hình 3.2 Ảnh TEM mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp 80 0C 47 Hình 3.3 Đồ thị CV mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp 80 0C 47 Hình 3.4 Kết phân tích EDX mẫu xúc tác Pt/C phương pháp kết tủa hóa học sử dụng EG 140 0C 48 Hình 3.5 Ảnh TEM vật liệu Cacbon Vulcan-XC72 với độ phóng đại 40.000 80.000 lần 48 Hình 3.6 Ảnh TEM mẫu xúc tác đồ thị phân bố kích thước hạt vật liệu xúc tác Pt/C tổng hợp 140 0C 49 Hình 3.7 Ảnh TEM đồ thị phân bố kích thước hạt Pt mẫu đối chứng 49 vii Hình 3.8 Minh họa chế trình tạo thành hạt xúc tác Pt phương pháp kết tủa hóa học 50 Hình 3.9 Đồ thị CV vật liệu cacbon Vulcan-XC72, vật liệu xúc tác đối chứng vật liệu xúc tác tổng hợp Pt/C 20%klg với mật độ kim loại 0.4mg/cm2 dung dịch H2SO4 0,5M 52 Hình 3.10 Đồ thị đo 200 vòng CV để đánh giá độ bền vật liệu xúc tác Pt/C điều chế phương pháp sử dụng EG 53 Hình 3.11 Đồ thị biểu diễn thay đổi giá trị ESA mẫu xúc tác tổng hợp EG mẫu đối chứng sau thử nghiệm độ bền 1000 chu kỳ 54 Hình 3.12 Mơ hình minh họa q trình ảnh hưởng tới độ bền vật liệu xúc tác Pt/C 55 Hình 3.13 Ảnh TEM đồ thị phân bố kích thước hạt mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp với dung môi EG:W=9:1 58 Hình 3.14 Ảnh TEM đồ thị phân bố kích thước hạt mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp với dung môi EG:W=7:1 58 Hình 3.15 Ảnh TEM đồ thị phân bố kích thước hạt mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp với dung môi EG:W=5:1 58 Hình 3.16 Ảnh TEM đồ thị phân bố kích thước hạt mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp với dung môi EG:W=3:1 59 Hình 3.17 Đồ thị CV mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp với dung môi EG dung mơi hỗn hợp có tỉ lệ theo thể tích thay đổi 9:1 7:1 140 0C 60 Hình 3.18 Đồ thị CV mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp với dung môi EG dung mơi hỗn hợp có tỉ lệ theo thể tích thay đổi 5:1 3:1 1400C 60 Hình 3.19 Đồ thị biểu diễn thay đổi giá trị ESA mẫu xúc tác tổng hợp tỉ lệ EG:W khác sau thử nghiệm độ bền 1000 chu kỳ 62 Hình 3.20 Qui trình tổng hợp xúc tác Pt/C kết tủa hóa học sử dụng chất khử NaBH4 kết hợp sử dụng EG 63 Hình 3.21 Ảnh TEM đồ thị phân bố kích thước hạt mẫu xúc tác Pt/C tổng hợp pH=12 64 viii - Ảnh hưởng nhiệt độ làm việc ảnh hưởng hệ số sử dụng nhiên liệu S khí nhiên liệu H2 O2 đến tính chất điện pin nhiên liệu đơn PEMFC nghiên cứu đánh giá Điều kiện vận hành hợp lý pin nhiên liệu đạt giá trị S H2 1,5 O2 nhiệt độ 60 – 65oC - Với vật liệu xúc tác Pt/C 20klg Pt3Ni1/C 20%klg tổng hợp làm cho điện cực anot điện cực catot tương ứng, mật độ công suất cực đại pin nhiên liệu PEMFC đơn tự chế tạo đạt 624 mW/cm2 với sử dụng xúc tác thương mại mật độ công suất pin lên tới 543 mW/cm2 103 KẾT LUẬN Vật liệu xúc tác Pt/C 20%klg tổng hợp phương pháp kết tủa hóa học sử dụng dung môi hỗn hợp ethylene glycol – nước dung môi hỗn hợp ethylene glycol – nước kết hợp với chất khử NaBH4 Mẫu vật liệu xúc tác tốt thu có kích thước hạt kim loại Pt trung bình khoảng 2,5 nm, diện tích bề mặt điện hóa ESA khoảng 78,88 m2/g, Qui trình tổng hợp vật liệu xúc tác Pt/C 20 %klg qui mô 200 mg/mẻ phòng thí nghiệm đưa với thơng số: tỷ lệ EG: W = 9:1, nhiệt độ 80oC pH = Vật liệu xúc tác tổng hợp có hoạt tính độ bền cao thích hợp áp dụng làm vật liệu điện cực anôt catôt pin nhiên liệu PEMFC Vật liệu xúc tác hợp kim Pt3M/C 20%klg (với M = Ni, Co Fe) tổng hợp phương pháp kết tủa hóa học sử dụng ethylene glycol – nước kết hợp với chất khử NaBH4 Kết cho thấy hoạt tính phản ứng khử ôxy ORR catôt xúc tác hợp kim chế tạo giảm dần theo chiều Pt3Ni1/C > Pt3Co1/C > Pt3Fe1/C> Pt/C Mẫu vật liệu xúc tác tốt đạt Pt3Ni1/C có hoạt tính xúc tác độ bền cao với kích thước hạt kim loại Pt trung bình khoảng 2,8 nm diện tích bề mặt điện hóa ESA khoảng 76,14 m2/g Giá trị mật độ dòng điện vật liệu xúc tác hợp kim Pt3Ni1/C 0,9V đạt -349,3 mA/cm2 , giá trị mật độ dòng điện sử dụng mẫu xúc tác kim loại tinh khiết Pt/C – 35,1 mA/cm2 Vật liệu thích hợp làm vật liệu điện cực catôt pin nhiên liệu PEMFC Hàm lượng kim loại hợp kim Ni trình xử lý nhiệt ảnh hưởng nhiều đến tính chất vật liệu xúc tác PtNi/C Khi tăng hàm lượng kim loại Ni, cấu trúc hợp kim bị thay đổi tốc độ phản ứng ORR bề mặt xúc tác hợp kim PtNi/C giảm Khi tăng nhiêt độ xử lý nhiệt, độ bền xúc tác tăng lên độ bền cao đạt nhiệt độ 700oC Trên sở đánh giá hiệu kinh tế hoạt tính xúc tác nhằm nâng cao khả áp dụng thực tế, mẫu xúc tác hợp kim Pt1Ni1/C thể tiềm ứng dụng làm vật liệu điện cực catôt PEMFC 104 Một pin nhiên liệu PEMFC đơn có diện tích làm việc 5cm2 thiết kế chế tạo hoàn chỉnh Sử dụng vật liệu xúc tác Pt/C 20klg Pt3Ni1/C 20%klg tổng hợp điều kiện phòng thí nghiệm làm điện cực anôt điện cực catôt tương ứng, mật độ công suất cực đại pin nhiên liệu PEMFC đơn tự chế tạo đạt 624 mW/cm2 với sử dụng xúc tác thương mại, mật độ xúc tác pin đơn đạt 543 mW/cm2 105 CÁC ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN - Đã tổng hợp thành cơng vật liệu xúc tác Pt/C, kích thước nanơ có hoạt tính xúc tác độ bền cao phương pháp sử dụng ethylene glycol phương pháp sử dụng ethylene glycol kết hợp với chất khử NaBH4 Đã đưa qui trình tối ưu tổng hợp vật liệu xúc tác Pt/C 20 %klg điều kiện phòng thí nghiệm qui mô 200 mg/mẻ - Đã tổng hợp thành công vật liệu xúc tác hợp kim Pt-M/C (với M = Ni, Co Fe), kích thước nanơ phương pháp sử dụng ethylene glycol kết hợp với chất khử NaBH4 Mẫu xúc tác hợp kim Pt-Ni/C thể hoạt tính xúc tác tốt với phản ứng ORR tính kinh tế cao nên có tiềm ứng dụng làm vật liệu xúc tác catôt PEMFC - Trong điều kiện kỹ thuật nước, sử dụng vật liệu xúc tác tự tổng hợp chế tạo pin PEMFC có diện tích làm việc 5cm2 hồn chỉnh với mật độ công suất cực đại lên tới 624 mW/cm2 106 CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ Chi Linh Do, Thy San Pham, Ngoc Phong Nguyen, and Viet Quan Tran Properties of Pt/C nanoparticle catalysts synthesized by electroless deposition for proton exchange membrane fuel cel.l Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol (2013) 035011 (5pp) Đỗ Chí Linh, Phạm Thy San, Giang Hồng Thái, Nguyễn Ngọc Phong, Trần Việt Quân Nghiên cứu đánh giá tính chất vật liệu xúc tác Pt/C dùng pin nhiên liệu màng trao đổi proton Tạp chí Hóa học, T 2AB51, 2013, trang 39-44 Đỗ Chí Linh, Phạm Thy San, Nguyễn Ngọc Phong, Phạm Hồng Hạnh, Trần Việt Quân Nghiên cứu đánh giá vật liệu xúc tác hợp kim PtNi/C cho phản ứng khử ôxy pin nhiên liệu màng trao đổi proton Tạp chí Hóa học T.51 3AB, 2013, trang 176-180 Đỗ Chí Linh, Phạm Thy San, Nguyễn Ngọc Phong, Giang Hồng Thái, Trần Việt Quân Sythesis and characterization of electrocatalysts nano particles Pt/MWCNT for PEMFC application Tạp chí khoa học cơng nghệ, T 52(3C) (2014), 521526 Pham Thy San, Vu Dinh Lam, Nguyen Ngoc Phong, Do Chi Linh, Research and development PEM fuel cell at institute of materials science, Proc Of the first VAST-BAS workshop on science and technology, Ha Long, November 20th – 21st/2014, 223-232 Chi Linh Do, Thy San Pham, Ngoc Phong Nguyen, Viet Quan Tran and Hong Hanh Pham Synthesis and characterization of alloy catalyst nanoparticles PtNi/C for oxygen reduction reaction in proton exchange membrane fuel cell Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol (2015) 025009 (6pp) 107 Tài liệu tham khảo Md Tasbirul Islam, S.A Shahir, T.M Iftakhar Uddin, A.Z.A Saifullah (2014) Current energy scenario and future prospect of renewable energy in Bangladesh, Energy Rev, 39, 1074 Yun Wang, Jeffrey Mishler, Sung Chan Cho, Xavier Cordobes Adroher (2011) A review of polymer electrolyte membrane fuel cells: Technology, applications, and needs on fundamental research , Applied Energy, 88, 981–1007 S Mekhilef and A Safari (2012), Comparative study of different fuel cell technologies, Renewable and Sustainable Energy Reviews, 16, 981-989 Ram B Gupta (2009) Hydrogen fuel: Production, Transport, and Storage Taylor & Francis Group CRC Press James Larminie and Andrew Dicks (2003) Fuel Cell Systems Explained, John Wiley & Sons Ltd Fuel Cell Technologies Program Multi-Year Research, Development and Demonstration Plan (2012) US Department of Energy (https://energy.gov/sites/prod/files/2014/03/f12/introduction.pdf) Apageorgopoulos (2011) PEMFC R&D at the DOE Fuel Cell Technologies Program, D.o Energy, Editor, United States Government: Arlington, VA (https://energy.gov/sites/prod/files/2014/03/f11/apu201110_papageorgopoulos.pdf) Petrow and R.J Allen (1977) Finely particulated colloidal platinum compound and sol for producing the same, and method of preparation of fuel cell electrodes and the like employing the same, US RE33149 E Dong-Ha Lim, Weon Doo Lee, Ho-In Lee (2008) Highly dispersed and nano-sizeed Pt-based electrocatalysts for low-temperature fuel cells, Catalysis Surveys from Asia, 12, 310 -325 10 A Esmaeilifar, M.H Eikani (2010) Review: Synthesis methods of low-Pt-loading electrocatalysts for proton exchange membrane fuel cell systems, Energy, 35, 39413957 11 Surbhi Sharma and Bruno G Pollet (2012) Support materials for PEMFC and DMFC electrocatalysts — A review, Journal of Power Sources, 208, 96–119 12 Ermete Antolini (2012) Graphene as a new carbon support for low-temperature fuel cell catalysts, Applied Catalysis B: Environmental, 123– 124, 52– 68 13 Janssen MMP, Moolhuysen J (1976) Binary systems of platinum and a second metal as oxidation catalysts for methanol fuel cells, Electrochim Acta, 21(11), 869– 78 14 Ross P.N., Kinoshita K., Scarpellino A.J., Stonehart P (1975) Electrocatalysis on binary alloys: I Oxidation of molecular hydrogen on supported Pt-Rh alloys, J Electroanal Chem., 59(2), 177–89 15 Gotz M and Wendt H (1998) Binary and ternary anode catalyst formulations including the elements W, Sn and Mo for PEMFCs operated on methanol or reformate gas Electrochim Acta, 43(24), 3637–44 108 16 Venkataraman R., Kunz H.R., Fenton J.M (2003) Development of new CO tolerant ternary anode catalysts for proton exchange membrane fuel cells J Electrochem Soc., 150(3), A278-A284 17 Ermete Antolini et al (2007) Preparation of carbon supported Pt-M alloy catalysts (M = firs row transition metals) by low/medium temperature methods, Materials Chemistry and Physics 78, 395-403 18 Kaushik Jayasayee1, J.A Rob Van Veen, Thirugnasambandam G Manivasagam, Serdar Celebi, Emiel J.M Hensen, Frank A de Bruijn (2012) Oxygen reduction reaction (ORR) activity and durability of carbon supported PtM (Co, Ni, Cu) alloys: Influence of particle size and non-noble metals, Applied Catalysis B: Environmental, 111– 112, 515– 526 19 Yan-Jie Wang, Nana Zhao, Baizeng Fang, Hui Li, Xiaotao T Bi, Haijiang Wang (2015) Carbon-Supported Pt-Based Alloy Electrocatalysts for the Oxygen Reduction Reaction in Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells: Particle Size, Shape, and Composition Manipulation and Their Impact to Activity, Chem Rev., 115, 3433−3467 20 Weiting Yu, Marc D Porosoff, Jingguang G Chen (2012) Review of Pt-Based Bimetallic Catalysis: From Model Surfaces to Supported Catalysts, Chem Rev., 112, 5780−5817 21 Minhua Shao, Qiaowan Chang, Jean-Pol Dodelet, Regis Chenitz (2016) Recent Advances in Electrocatalysts for Oxygen Reduction Reaction, Chem Rev., 116, 3594−3657 22 Đặng Long Quân, Nguyễn Văn Trường, Nguyễn Việt Long, Nguyễn Mạnh Tuấn, Lê Hữu Phước (2017) Investigation of carbon supported RuPt nanoparticles for highperformance electrocatalytic oxidation of methanol, International Journal of Electrochemical Science, 12, 10187 – 10198 23 Thi Giang Huong Nguyen, Thi Van Anh Pham, Thi Xuan Phuong, Thi Xuan Binh Lam, Van Man Tran and Thi Phuong Thoa Nguyen (2013) Nano-Pt/C electrocatalysts: synthesis and activity for alcohol oxidation, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol., 4, 035088 24 Thu Ha Thi Vu, Thanh Thuy Thi Tran, Hong Ngan Thi Le, Lien Thi Tran, Phuong Hoa Thi Nguyen, Hung Tran Nguyen, Ngoc Quynh Bui (2015) Solvothermal synthesis of Pt -SiO2/graphene nanocomposites as efficient electrocatalyst for methanol oxidation, Electrochimica Acta, 161, 335 – 342 25 Thu Ha Thi Vu, Thanh Thuy Thi Tran, Hong Ngan Thi Le, Lien Thi Tran, Phuong Hoa Thi Nguyen, Minh Dang Nguyen, Bui Ngoc Quynh (2015) Synthesis of Pt/rGO catalysts with two different reducing agents and their methanol electrooxidation activity, Materials Research Bulletin, 73, 197 – 203 26 Wand G Fuel cell history, Part paliwowe.info/Fuel_Cell_History_1.pdf) One 14 (http://www.ogniwa- 27 Lipman T, and Sperling D (2003) Market concepts, competing technologies and cost challenges for automotive and stationary applications In: Vielstich W, 109 Gasteiger H, Lamm A, editors Handbook of fuel cells: fundamentals, technology and applications John Wiley & Sons, Ltd., 1318–28 28 Vann M Chevrolet project driveway fuel cell program passes million miles this week (https://fuelcellsworks.com/archives/2009/09/08/chevrolet-project-drivewayfuel-cell-program-passes-1-million-miles-this-week/) 29 Jerram LC (2006) Light duty vehicle survey Fuel Cell Today (http://s3.amazonaws.com/zanran_storage/www.fuelcelltoday.com/ContentPages/1 6315491.pdf) 30 Haraldsson K., Folkesson A., Alvfors P (2005) Fuel cell buses in the Stockholm CUTE project – first experiences from a climate perspective J Power Sources, 145(2), 620–31 31 Plug power wins award to operate GenSys units in NY homes, (2009) Fuel Cells Bull 2009, 9, 32 Ballard looks to double shipments in 2009 for forklifts, backup power (2009) Fuel Cells Bull 2009, 3, 8-9 33 Butler J (2009) Portable fuel cell survey (http://www.fuelcelltoday.com/online) 2009 Fuel Cell Today 34 Narayanan S.R., Valdez T.I., Rohatgi N (2003) Portable direct methanol fuel cell system In: Vielstich W, Gasteiger HA, Lamm A, editor, Handbook of fuel cells, John Wiley and Sons 35 Conway B.E (1999) In: Interfacial electrochemistry: theory, experiment, and applications Wieckowski A, editor New York: Marcel Dekker, 36 Envo M (1983) In: Comprehensive treatise of electrochemistry, Vol.7 Horsman P, Conway B, Yaeger E New York: Plenum Press, 37 Breiter M.W (2003) In: Handbook of fuel cells: fundamentals: technology and applications Vol New York: John Wiley & Sons, 38 Vetter K.J (1967) Electrochemical kinetics – theoretical and experimental aspect New York: Academic Press, 39 Appleby A.J., Kita H., Chemla M., Bronoel G (1973) Hydrogen In: Encyclopedia of the electrochemistry of the elements IXa Bard AJ, editor New York: Marcel Dekker 40 Yeager E (1986) Dioxygen electrocatalysis: mechanism in relation to catalyst structure J Mol Catal., 38, 5–25 41 Bard A.J and Faulkner L.R (1980) Electrochemical methods: fundamentals and applications New York: John Wiley & Sons, 42 Song C., Tang Y., Zhang J., Zhang J., Wang H., Shen J., et al., (2007) PEM fuel cell reaction kinetics in the temperature range of 23–120 °C Electrochim Acta, 52, 2552–61 43 Parthasarathy A., Srinivasan S., Appleby A.J., Martin C.R (1992) Temperature dependence of the electrode kinetics of oxygen reduction at the platinum/Nafion interface – a microelectrode investigation, J Electrochem Soc., 139, 2530–7 110 44 Savy M., Andro P., Bernard C., Magner G (1973) Studies of oxygen reduction on the monomeres and polymeres-i Principles, fundamentals, and choice of the central ion, Electrochim Acta, 18, 191–7 45 Stassi A., D’Urso C., Baglio V., Di Blasi A., Antonucci V., Arico A.S., et al (2006) Electrocatalytic behaviour for oxygen reduction reaction of small nanostructured crystalline bimetallic Pt-M supported catalysts J Appl Electrochem., 36, 1143–9 46 Meng H and Shen P (2005) Tungsten carbide nanocrystal promoted Pt/C electrocatalysts for ôxygen reduction, J Phys Chem B, 109, 22705–9 47 Gonzalez-Huerrta R.G., Chavez-Carvayar JA, Solorza-Feria O (2006) Electrocatalysis of ôxygen reduction on carbon supported Ru-based catalysts in a polymer electrolyte fuel cell, J Power Sources, 153, 11–17 48 Gochi-Ponce Y., Alonso-Nunez G., Alonso-Vante N (2006) Synthesis and electrochemical characterization of a novel chalcogenide electrocatalyst with an enhanced tolerance to methanol in the ôxygen reduction reaction, Electrochem Commun., 8, 1487–91 49 Yuyan Shao, Geping Yin, Yunzhi Gao (2007) Understanding and approaches for the durability issues of Pt – based catalysts for PEM fuel cell, Journal of Power Sources, 171, 558 -566 50 Zhuang Xu, Huamin Zhang, Hexiang Zhong, Qiuhong Lu, Yunfeng Wang, Dangsheng Su (2012) Effect of particle size on the activity and durability of the Pt/C electrocatalyst for proton exchange membrane fuel cells Applied Catalysis B: Environmental, 111– 112, 264– 270 51 Srinivasan, S., et al, (1988) Advances in solid polymer electrolyte fuel cell technology with low platinum loading electrodes, Journal of Power Sources, 22(3– 4), 359-375 52 Malek, et al., (2007) Self-Organization in Catalyst Layers of Polymer Electrolyte Fuel Cells The Journal of Physical Chemistry C, 111(36), 13627-13634 53 Ignaszak, A., S Ye, and E Gyenge, (2009) A Study of the Catalytic Interface for O2 Electroreduction on Pt: The Interaction between Carbon Support Meso/Microstructure and Ionomer (Nafion®) Distribution The Journal of Physical Chemistry C, 113(1), 298-307 54 Zhang J.Z., K Hongsirikarn, and J.G Goodwin Jr (2011) Effect and siting of Nafion® in a Pt/C proton exchange membrane fuel cell catalyst Journal of Power Sources, 196(19) 7957-7966 55 Li X (2006) Principles of fuel cells Taylor & Francis New York 56 US Department of Energy (2013) Fuel Cell System Cost - (http://www.hyđrogen.energy.gov/pdfs/13012_fuel_cell_system_cost_2013.pdf.) 57 Schmidt T.J., Jusys Z., Gasteiger H.A., Behm R.J., Endruschat U., Boennemann H (2001) On the CO tolerance of novel colloidal PdAu/carbon electrocatalysts J Electroanal Chem 501(1–2), 132–40 111 58 Holleck G.L., Pasquarello D.M., Clauson S.L (1999) Carbon monoxide tolerant anodes for proton exchange membrane fuel cells Electrochem Soc Proceedings, 98(27), 150–162 59 He C., Kunz H.R., Fenton J.M (1997) Evaluation of platinum-based catalysts for methanol electro-oxidation in phosphoric acid electrolyte J Electrochem Soc., 144(3), 970–979 60 Gasteiger H.A., Markovic N., Ross P.N Jr., Cairns E.J (1994) Co electrooxidation on well-characterized Pt-Ru Alloys, J Phys Chem., 98, 617–625 61 Grgur B.N., Zhuang G., Markoviü N.M., Ross P.N Jr (1997) Electrooxidation of H2/CO mixtures on a well-characterized Pt75Mo25 alloy surface, J Phys Chem B, 101, 3910–3 62 Wang K., Gasteiger H.A., Markoviü N.M., Ross P.N Jr (1996) On the reaction pathway for methanol and carbon monoxide electrooxidation on Pt-Sn alloy versus Pt-Ru alloy surfaces Electrochim Acta, 41, 2587–93 63 Gasteiger HA, MarkoviüNM, Ross PN Jr (1995) Electrooxidation of CO and H2/CO mixtures on a well-characterized Pt3Sn electrode surface J Phys Chem., 99, 8945–9 64 Ley K.L., Liu R., Pu C., Fan Q., Leyarovska N., Segree C., et al (1997) Methanol oxidation on single-phase Pt-Ru-Os ternary alloys J Electrochem Soc., 144, 1543–8 65 Crabb E.M and Ravikumar M.K (2001) Synthesis and characterisation of carbonsupported PtGe electrocatalysts for CO oxidation Electrochim Acta, 46, 1033–41 66 Watanabe M and Motoo S (1975) Electrocatalysis by ad-atoms: part III Enhancement of the oxidation of carbon monoxide on platinum by ruthenium adatoms J Electroanal Chem., 60, 275–83 67 Oetjen H.F., Schmidt V.M., Stimming U., Trila F (1996) Performance data of a proton exchange membrane fuel cell using H2/CO as fuel gas J Electrochem Soc., 143, 3838–42 68 Camara G.A., Giz M.J., Paganin V.A., Ticianelli E.A (2002) Correlation of electrochemical and physical properties of PtRu alloy electrocatalysts for PEM fuel cells J Electroanal Chem., 537, 21–9 69 Dinh H.N., Ren X., Garzon F.H., Zelenay P., Gottesfeld S (2000) Electrocatalysis in direct methanol fuel cells: in-situ probing of PtRu anode catalyst surfaces J Electroanal Chem., 491, 222–33 70 Ralph T.R and Hogarth M.P (2002) Catalysis for low temperature fuel cells, part II: the anode challenges Platinum Metals Rev., 46(3), 117–135 71 Thompsett D (2003) Pt alloys as oxygen reduction catalysts In Vielstich W, Gasteiger HA, Lamm A, editors Handbook of fuel cells – fundamentals, technology and applications New York: John Wiley & Sons 72 Mukerjee S and Srinivasan S (1993) Enhanced electrocatalysis of oxygen reduction on platinum alloys in proton exchange membrane fuel cells J Electroanal Chem, 357, 201–24 112 73 Mukerjee S., Srinivasan S., Soriaga M.P (1995) Role of structural and electronic properties of Pt and Pt alloys on electrocatalysis of oxygen reduction J Electrochem Soc., 142, 1409–22 74 Mukerjee S and Srinivasan S (2003) O2 reduction and structure-related parameters for supported catalysts In Vielstich W, Gasteiger HA, Lamm A, editors Handbook of fuel cells – fundamentals, technology and applications New York: John Wiley & Sons, 75 Ralph T.R and Hogarth M.P (2002) Catalysis for low temperature fuel cells: Part The cathode challenges Platinum Metals Rev 46, 3–14 76 Chen S., Ferreira P J., Sheng W., Yabuuchi N., Allard L F., Shao-Horn Y (2008) Enhanced Activity for Oxygen Reduction Reaction on “Pt3Co”Nanoparticles: Direct Evidence of Percolated and Sandwich-Segregation Structures, J Am Chem Soc., 130(42), 13818−13819 77 Patrick B., Ham H C., Shao-Horn Y., Allard L F., Hwang G S., Ferreira P J (2013) Atomic Structure and Composition of“Pt3Co” Nanocatalysts in Fuel Cells: An Aberration-Corrected Stem Haadf Study Chem Mater., 25(4), 530−535 78 Wakisaka M., Suzuki H., Mitsui S., Uchida H., Watanabe M (2008) Increased Oxygen Coverage at Pt−Fe Alloy Cathode for the Enhanced Oxygen Reduction Reaction Studied by EC-XPS J Phys Chem C, 112(7), 2750−2755 79 Stamenkovic V R., Mun B S., Arenz M., Mayrhofer K J., Lucas C A., Wang G., Ross P N., Markovic N M (2007) Trends in Electrocatalysis on Extended and Nanoscale Pt-Bimetallic Alloy Surfaces Nat Mater., 6(3), 241−247 80 Huan B., Carlton C E., Suntivich J., Xu Z., Shao-Horn Y (2015) Oxygen Reduction Activity and Stability Trends of Bimetallic Pt0.5M0.5 Nanoparticle in Acid J Phys Chem C, 119(8), 3971−3978 81 Chen S., Ferreira P J., Sheng W., Yabuuchi N., Allard L F., Shao-Horn Y (2008) Enhanced Activity for Oxygen Reduction Reaction on “Pt3Co”Nanoparticles: Direct Evidence of Percolated and Sandwich-Segregation Structures, J Am Chem Soc., 130(42), 13818−13819 82 Patrick B., Ham H C., Shao-Horn Y., Allard L F., Hwang G S., Ferreira P J (2013) Atomic Structure and Composition of“Pt3Co” Nanocatalysts in Fuel Cells: An Aberration-Corrected Stem Haadf Study Chem Mater., 25(4), 530−535 83 Jia Q., Liang W., Bates M K., Mani P., Lee W., Mukerjee S (2015) Activity Descriptor Identification for Oxygen Reduction on Pt-Based Bimetallic Nanoparticles: In Situ Observation of the Linear Composition-Strain-Activity Relationship ACS Nano, (1), 387−400 84 Stephens I E L., Bondarenko A S., Gronbjerg U., Rossmeisl J., Chorkendorff I (2012) Understanding the Electrocatalysis of Oxygen Reduction on Platinum and Its Alloys Energy Environ Sci., 5(5), 6744−6762 85 Wang C., Chi M., Li D., Strmcnik D., Van Der Vliet D., Wang G., Komanicky V., Chang K.C., Paulikas A P., Tripkovic D., et al (2011) Design and Synthesis of Bimetallic Electrocatalyst with Multilayered Pt-Skin Surfaces J Am Chem Soc., 133 (36), 14396−14403 113 86 Omura J., Yano H., Tryk D A., Watanabe M., Uchida H (2014) Electrochemical Quartz Crystal Microbalance Analysis of the Oxygen Reduction Reaction on PtBased Electrodes Part 2: Adsorption of Ôxygen Species and ClO4−Anions on Pt and Pt−Co Alloy in HClO4 Solutions Langmuir, 30(1), 432−439 87 Huang Y., Zhang J., Kongkanand A., Wagner F T., Li J C., Jorné J (2014) Transient Platinum Oxide Formation and Oxygen Reduction on Carbon-Supported Platinum and Platinum-Cobalt Alloy Electro-catalysts J Electrochem Soc., 161(1), F10−F15 88 Gasteiger H.A., Kocha S.S., Sompalli B., Wagner F.T (2005) Activity benchmarks and requirements for Pt, Pt-alloy, and non-Pt oxygen reduction catalysts for PEMFCs Appl Catal B: Environmental, 56, 9–35 89 F Godýnez-Salomon, M Hallen-Lopez, O Solorza-Feria (2012) Enhanced electroactivity for the oxygen reduction on Ni@Pt core-shell nanocatalysts, International Journal of Hydrogen Energy, 37, 14902 90 Yong-Hun Cho, Tae-Yeol Jeon, Sung Jong Yoo, Kug-Seung Lee, Minjeh Ahn, OkHee Kim, Yoon-Hwan Cho, Ju Wan Lim, Namgee Jung, Won-Sub Yoon, Heeman Choe, Yung-Eun Sung (2012) Stability characteristics of Pt1Ni1/C as cathode catalysts in membrane electrode assembly of polymer electrolyte membrane fuel cell, Electrochimica Acta, 59, 264–269 91 J.-F Drillet, A Ee, J Friedemann, R Kotz, B Schnyder, V.M Schmidt, (2002) Oxygen reduction at Pt and Pt70Ni30 in H2SO4/CH3OH solution, Electrochim Acta, 47, 1983 92 T Toda, H Igarashi, H Uchida, M Watanabe, (1999) enhancement of the Electroreduction of Oxygen on Pt Alloys with Fe, Ni, and Co, J Electrochem Soc 146, 3750 93 U.A Paulus, G.G Scherer, A Wokaun, T.J Schmidt, V Stamenkovic, V Radmilovic, N.M Markovic, P.N Ross, (2002) Oxygen Reduction on CarbonSupported Pt−Ni and Pt−Co Alloy Catalysts, J Phys Chem B, 106, 4181 94 S Mukerjee, S Srinivasan, M.P Soriaga, J McBreen, (1995) Role of Structural and Electronic Properties of Pt and Pt Alloys on Electrocatalysis of Oxygen Reduction An In Situ XANES and EXAFS Investigation, J Electrochem Soc., 142 1409 95 N Wakabayashi, M Takeichi, H Uchida, M Watanabe, (2005) Temperature Dependence of Oxygen Reduction Activity at Pt−Fe, Pt−Co, and Pt−Ni Alloy Electrodes, J Phys Chem B, 109, 5836 96 H Yang, W Vogel, C Lamy, N Alonso-Vante, (2004) Structure and Electrocatalytic Activity of Carbon-Supported Pt−Ni Alloy Nanoparticles Toward the Oxygen Reduction Reaction, J Phys Chem B, 108, 11024 97 O Wohler, F von Sturm, E Wege, H von Kienle, M Voll, P Kleinschmit, (1986) in: W Gerhartz Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry, vol A5, VCH, Weinheim, 95 98 M Uchida, Y Aoyama, M Tanabe, N Yanagihara, N Eda, A Ohta, (1995) Influences of Both Carbon Supports and Heat‐Treatment of Supported Catalyst on Electrochemical Oxidation of Methanol, J Electrochem Soc 142, 2572 114 99 Li Li, Gang Wu, Bo-Qing Xu (2006) Electro-catalytic oxidation of CO on Pt catalyst supported on carbon nanốtubes pretreated with oxidative acids, Carbon 44, 2973–2983 100 N Rajalakshmi, Hojin Ryu, M.M Shaijumon, S Ramaprabhu, (2005) Performance of polymer electrolyte membrane fuel cells with carbon nanotubes as oxygen reduction catalyst support materia, Journal of Power Sources 140, 250– 257 101 Madhu Sudan Saha and Arunabha Kundu (2010) Functionalizing carbon nanốtubes for proton exchange membane fuel cells electrode, Journal of Power Sources, 195, 6255–6261 102 N.M Rodriguez, A Chambers, R.T.K Baker, (1995) Catalytic Engineering of Carbon Nanostructures, Langmuir, 11, 3862 103 N.M Rodriguez, M.S Kim, R.T.K Baker, (1994) Carbon Nanofibers: A Unique Catalyst Support Medium, J Phys Chem., 98, 13108 104 B.O Boskovic, V Stolojan, R.U.A Khan, S Haq, S.R.P Silva, (2002) Large-area synthesis of carbon nanofibres at room temperature, Nat Mater., 1, 165 105 R Ryoo, S.H Joo, M Kruk, M Jaroniec, (2001) Ordered Mesoporous Carbons, Adv Mater., 13, 677 106 S.H Joo, S.J Choi, I Oh, J Kwak, Z Liu, O Terasaki, R Ryoo, (2001) Ordered nanoporous arrays of carbon supporting high dispersions of platinum nanoparticles, Nature, 412, 169 107 L Calvillo, M.J Lazaro, E Garcy ´a-Bordeje, R Moliner, P.L Cabot, I Esparbe, E Pastor, J.J Quintana, (2007) Platinum supported on functionalized ordered mesoporous carbon as electrocatalyst for direct methanol fuel cells, J Power Sources, 169, 59 108 A.K Geim and K.S Novoselov, (2007) The rise of graphene, Nature Materials, 6, 183–191 109 S.H Lee, N Kakati, S.H Jee, J Maiti, Y.-S Yoon, (2011) Hydrothermal synthesis of PtRu nanoparticles supported on graphene sheets for methanol oxidation in direct methanol fuel cell, Materials Letters, 65, 3281–3284 110 Xing Y (2004) Synthesis and electrochemical characterization of uniformlydispersed high loading Pt nanoparticles on sonochemically-treated carbon nanotubes J Phys Chem B, 108, 19255 - 19259 111 Hyuk Kim Jin, Nam Park Won, Ho Lee (2003) Preparation of platinum-based electrode catalysts for low temperature fuel cell, Catalysis Today, 87, 237-245 112 J.H Tian, F.B Wang, ZH.Q Shan, R.J Wang, J.Y Zhang (2004) Effect of Preparation Conditions of Pt/C Catalysts on Oxygen Electrode Performance in Proton Exchange Membrane Fuel Cells, Journal of Applied Electrochemistry, 34, 461 - 467 113 Jianlu Zhang, Xiaoli Wang, Chuan Wu, Hong Wang, Bao lian Yi, Huan Zhang (2004) Preparation and characterization of Pt/C catalysts for PEMFC 115 cathode: effect of different reduction methods, Reaction Kinetics and Catalysis Letters, 83, 229 - 236 114 Z Zhou, W J Zhou, S L Wang, G X Wang, L H Jiang, H Li, G Q Sun and Q Xin (2004) Preparation of highly active 40 wt.% Pt/C cathode electrocatalysts for DMFC via different routes, Catalysis Today, 93-95, 523 - 528 115 T Kim, M Takahashi, M Nagai and K Kobayashi (2004) Preparation and characterization of carbon supported Pt and PtRu alloy catalysts reduced by alcohol for polymer electrolyte fuel cell, Electrochimica Acta, 50, 817 - 821 116 Bin Fang, Bridgid N Wanjala, Jun Yin, Rameshwori Loukrakpam, Jin Luo, Xiang Hu, Jordan Last, Chuan-Jian Zhong (2012) Electrocatalytic performance of Ptbased trimetallic alloy nanoparticle catalysts in proton exchange membrane fuel cells, International Journal of Hydrogen Energy, 37, 4627 – 4632 117 Dae-Soo Yang, Min-Sik Kim, Min Young Song, Jong-Sung Yu (2012) Highly efficient supported PtFe cathode electrocatalysts prepared by homogeneous deposition for proton exchange membrane fuel cell, International Journal of Hydrogen Energy, 37, 13681 – 13688 118 Weon-Doo Lee, Dong-Ha Lim, Hee-Joon Chun, Ho-In Lee (2012) Preparation of Pt nanoparticles on carbon support using modified polyol reduction for lowtemperature fuel cells International Journal of Hydrogen Energy, 37, 12629 – 12638 119 Fievet F, Lagier J, Blin B, Beaudoin B, Figlaez M (1989) Homogeneous and heterogeneous nucleations in the polyol process for the preparation of micron and submicron size metal particles, Solid State Ionics, 32 – 33, 198 - 205 120 Dong H, Chen Y-C, Feldmann C (2015) Polyol synthesis of nanoparticles: status and options regarding metals, oxides, chalcogenides, and non-metal elements, Green Chemistry, 17, 4107 – 4132 121 Bonet F, Delmas V, Grugeon S, Herrera Urbina R, Silvert P-Y, Tekaia-Elhsissen K (1999) Synthesis of monodisperse Au, Pt, Pd, Ru and Ir nanoparticles in ethylene glycol Nanostructured Mater, 11, 1277 - 1284 122 Jaime E Pérez, Adriana B Arauz, Luis A García and José L Rodríguez (2012) Synthesis of silver nanostructures by the polyol method and their statistical analysis using design of experiments, Symposium S1 – Nanostructured Materials and Nanotechnology, 1371, imrc11-1371-s1-p003 123 Knupp SL, Li W, Paschos O, Murray TM, Snyder J, Haldar P (2008) The effect of experimental parameters on the synthesis of carbon nanotube/nanofiber supported platinum by polyol processing techniques, Carbon, 46, 1276 - 1284 124 Gangrade D, Sd L, Al M (2015) Overview on microwave synthesise important tool for green chemistry, International Journal of Pharma and Bio Sciences, 5, 3742 125 Gawande MB, Shelke SN, Zboril R, Varma RS (2014) Microwave-assisted chemistry: synthetic applications for rapid assemblyof nanomaterials and organics Accounts of Chemical Research, 47, 1338 - 1348 116 126 Li H, Zhang S, Yan S, Lin Y, Ren Y (2013) Pd/C catalysts synthesized by microwave assisted polyol method for methanol electro-oxidation, International Journal of Electrochemical Science, 8, 2996 – 3011 127 Chu Y-Y, Wang Z-B, Gu D-M, Yin G-P (2010) Performance of Pt/C catalysts prepared by microwave-assisted polyol process for methanol electrooxidation, Journal of Power Sources, 195, 1799 - 804 128 Harish S, Baranton S, Coutanceau C, Joseph J (2012) Microwave assisted polyol method for the preparation of Pt/C, Ru/C and PtRu/C nanoparticles and its application in electrooxidation of methanol, Journal of Power Sources, 214, 33 39 129 Song S, Wang Y, Shen PK (2007) Pulse-microwave assisted polyol synthesis of highly dispersed high loading Pt/C electrocatalyst for oxygen reduction reaction Journal of Power Sources, 170, 46 – 49 130 Li X, Chen W-X, Zhao J, Xing W, Xu Z-D (2005) Microwave polyol synthesis of Pt/CNTs catalysts: effects of pH on particle size and electrocatalytic activity for methanol electrooxidization, Carbon, 43, 2168 - 2174 131 Antoine O, Durand R (2001) In situ electrochemical deposition of Pt nanoparticleson carbon and inside nafion Journal of Electrochemical Solid State Letter, 4, A55-A58 132 Kim H, Subramanian NP, Popov BN (2004) Preparation of PEM fuel cell electrodes using pulse electrodeposition, Journal of Power Sources, 138, 14 – 24 133 Chanakan Ruengkit, Nisit Tantavichet (2017) Influence of gas diffusion layer on Pt catalyst prepared by electrodeposition for proton exchange membrane fuel cells, Thin Solid Films, 636, 116-126 134 Sajid Hussain, Heiki Erikson, Nadezda Kongi, Maido Merisalu, Peeter Ritslaid, Väino Sammelselg, Kaido Tammeveski (2017) Heat-treatment effects on the ORR activity of Pt nanoparticles deposited on multi-walled carbon nanotubes using magnetron sputtering technique, International Journal of Hydrogen Energy, 42, 5958-5970 135 Yong-Hun Cho, Sung Jong Yoo, Yoon-Hwan Cho, Hyun-Seo Park, In-Su Park, Joong Kee Lee, Yung-Eun Sung (2008) Enhanced performance and improved interfacial properties of polymer electrolyte membrane fuel cells fabricated using sputter-deposited Pt thin layers, Electrochimica Acta, 53, 6111-6116 136 Sun X, Li R, Villers D, Dodelet JP, Desilets S (2003) A CTAB-assisted hydrothermal orientation growth of ZnO nanorods, Chemical Physics Letters, 379, 99 -104 137 J Bedia, J Lemus, L Calvo, J.J Rodriguez, M.A Gilarranz (2017) Effect of the operating conditions on the colloidal and microemulsion synthesis of Pt in aqueous phase, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 525, 77-84 138 Ethylene Glycol Product Guide MEGlobal (http://www.meglobal.biz/media/product_guides/MEGlobal_MEG.pdf) 117 ... vật liệu xúc tác Pt- M/C 71 4.2 Đánh giá tính chất vật liệu xúc tác hợp kim Pt3 M1/C 71 4.2.1 Đánh giá tính chất mẫu xúc tác XRD 72 4.2.2 Đánh giá tính chất vật lý mẫu xúc tác Pt3 M1/C... liệu xúc tác Pt hợp kim Pt có kích thước nano vật liệu cacbon áp dụng làm điện cực pin nhiên liệu màng trao đổi proton” Mục tiêu luận án: - Nghiên cứu phát triển vật liệu xúc tác Pt/ C hợp kim Pt- M/C... Pt/ C có hoạt tính độ bền cao làm vật liệu điện cực PEMFC - Nghiên cứu tổng hợp vật liệu xúc tác hợp kim Pt- M/C 20%klg (M=Ni, Co Fe) phương pháp kết tủa hóa học Nghiên cứu đánh giá tính chất vật liệu