ÔN TẬP HOÁ hữu cơ KHÓ 200 câu

1 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG LỜI NÓI ĐẦU  Đây sách hữu cơ anh viết dành cho em khóa sau anh, hy vọng với tài liệu em cảm thấy có chút điều bổ ích thêm cho số phương pháp làm tập, anh hy vọng sau tài liệu em có tăng trưởng vượt bậc cách suy nghĩ đứng trước tốn hóa qua tài liệu em giống anh thêm u thích mơn Hóa bỏ lo sợ giải Hóa hữu nói riêng tốn Hóa nói chung Chúc em có mùa thi THPT QG thành công rực rỡ đạt mong ước học hết mình, ta chắn thu  Trong đề thi THPT QG mơn Hóa Học có xem 70% tốn hóa hữu khó câu khó khó chinh phục hủy diệt “Peptit – Vơ khó – Hữu khó” Vì đứng trước câu hữu khó nhiều em khơng biết nên bắt đầu giải từ đâu biện luận Nếu không xác định ta phải giải từ khúc áp dụng cách để làm xem câu hữu khó chết gần khơng có khả giải  Trong sách “Tuyển tập 200 tồn hữu hay khó” giới thiệu đến em nhiều phương pháp tiếp cận tốn vơ – 10 khác Ngồi phương pháp như: “bảo tồn khối lượng”, “độ khơng no hợp chất hữu cơ”, “bảo toàn nguyên tố”… Thì anh giới thiệu thêm phương pháp “quan hệ mol chất”, “Oxi bảo toàn”, “quan hệ ancol với đại lượng” đặc biệt phương pháp “Quy đổi chất” “Ghép CH2 dựa mol” phương pháp hay giúp em chinh phục tốn hóa hữu khó cách nhanh Thơng qua giúp cho em có nhiều cách để tiếp cận giải toán hữu khó gạt bỏ lo tốn hóa hữu khó, thay vào tự tin tuyệt đối giải tốn hữu khó “Phía trước khơng phải gian nan mà phía trước vinh quang chờ đón” Khi mệt mỏi, thiếu động lực chán nản nhớ đến câu mà tiếp tục phấn đấu em !!!  Ngoài ra: nguồn tài liệu rộng lớn nên trình biện soạn có số khơng biết tên tác giả nên tơi khơng trích dẫn mong tác giả bỏ qua  Trong trình biên soạn nhiều sai sót mong em, bạn, anh Thầy (cơ) bỏ qua góp ý thêm TEAM HĨA NÂNG CAO GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TOÁN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG Câu 1: Cho 13,8 gam chất hữu X (gồm C, H, O; tỉ khối X so với O2 < 5) vào dung dịch NaOH vừa đủ, đun nóng, sau chưng khơ Phần bay có nước, phần rắn khan Y lại có khối lượng 22,2 gam Đốt cháy toàn Y oxi dư tới phản ứng hoàn toàn, thu 15,9 gam Na2CO3 hỗn hợp khí Z Cho Z hấp thụ hồn tồn vào nước vơi thu 25 gam kết tủa dung dịch T có khối lượng tăng lên so với ban đầu 3,7 gam Đun nóng T lại có 15 gam kết tủa Cho X vào nước brom vừa đủ thu sản phẩm hữu có 51,282% Br khối lượng Biết phản ứng xảy hồn tồn, số cơng thức cấu tạo phù hợp X A B C D Câu 2: Hỗn hợp E gồm X, Y hai axit đồng đẳng kế tiếp, Z, T hai este (đều hai chức, mạch hở, Y Z đồng phân nhau, MT – MZ = 14) Đốt cháy hoàn toàn 12,84 gam E cần vừa đủ 0,37 mol O2, thu CO2 H2O Mặt khác, cho 12,84 gam E phản ứng vừa đủ với 220ml dung dịch NaOH 1M Cô cạn dung dịch sau phản ứng thu hỗn hợp muối khan G axit cacboxylic 2,8 gam hỗn hợp ba ancol có số mol Khối lượng muối axit có phân tử khối lớn G A 6,48 B 2,68 C 3,24 D 4,86 Câu 3: Cho 0,08 mol hỗn hợp X gồm bốn este mạch hở phản ứng vừa đủ với 0,17 mol H (xúc tác Ni, to), thu hỗn hợp Y Cho toàn Y phản ứng vừa đủ với 110 ml dung dịch NaOH 1M, thu hỗn hợp Z gồm hai muối hai axit cacboxylic no có mạch cacbon khơng phân nhánh 6,88 gam hỗn hợp T gồm hai ancol no, đơn chức Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn 0,01 mol X cần vừa đủ 0,09 mol O2 Phần trăm khối lượng muối có phân tử khối lớn Z A 54,18% B 50,31% C 58,84% D 32,88% Câu 4: Este X hai chức, mạch hở, tạo ancol no với hai axit cacboxylic no, đơn chức Este Y ba chức, mạch hở, tạo glyxerol với axit cacboxylic khơng no, đơn chức (có liên kết pi C=C) Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp E gồm X Y cần vừa đủ 0,5 mol O2 thu 0,45 mol CO2 Mặt khác, thủy phân hoàn toàn 0,16 mol E cần vừa đủ 210 ml dung dịch NaOH 2M, thu hai ancol (có số nguyên tử cacbon phân tử) hỗn hợp ba muối, tổng khối lượng muối hai axit no a gam Giá trị a A 10,68 B 13,20 TEAM HÓA C 12,36 NÂNG CAO D 20,60 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TOÁN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG Câu 5: Hỗn hợp P gồm ancol A, axit cacboxylic B (đều no, đơn chức, mạch hở) este C tạo từ A B Đốt cháy hoàn toàn m gam P cần dùng vừa đủ 0,36 mol O2, sinh 0,28 mol CO2 Cho m gam P vào 250 ml dung dịch NaOH 0,4M đun nóng, sau kết thúc phản ứng thu dung dịch Q Cô cạn dung dịch Q lại 7,36 gam chất rắn khan Người ta cho thêm bột CaO 0,96 gam NaOH vào 7,36 gam chất rắn khan nung bình kín khơng có khơng khí đến phản ứng hồn tồn thu a gam khí Giá trị a gần với giá trị sau đây? A 2,5 B 2,9 C 2,1 D 1,7 Câu 6: Hỗn hợp E chứa hai este hai chức, mạch hở khơng chứa nhóm chức khác Đốt cháy 15,44 gam E cần dùng 0,86 mol O2, thu 8,64 gam nước Mặt khác, đun nóng 15,44 gam E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu hỗn hợp F chứa hai ancol no có tỉ khối so với He 172/13 hỗn hợp chứa hai muối Dẫn toàn F qua bình đựng Na dư, thấy khối lượng bình tăng 6,72 gam Phần trăm khối lượng este có khối lượng phân tử nhỏ hỗn hợp E A 35,6% B 59,6% C 60,9% D 60,2% Câu 7: Cho hỗn hợp M gồm hai axit cacboxylic X, Y (cùng dãy đồng đẳng, có số mol MX < MY) amino axit Z (phân tử có nhóm -NH2) Đốt cháy hồn tồn 0,4 mol hỗn hợp M thu khí N2; 14,56 lít CO2 (ở đktc) 12,6 gam H2O Cho 0,3 mol M phản ứng vừa đủ với dung dịch x mol HCl Nhận xét sau không đúng? A Giá trị x 0,075 B X có phản ứng tráng bạc C Phần trăm khối lượng Y M 40% D Phần trăm khối lượng Z M 32,05% Câu 8: Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp hai este đơn chức mạch hở A,B (MA MZ); T este X, Y, Z (chỉ chứa chức este) Đốt cháy hoàn toàn a gam hỗn hợp M gồm Z T, thu 0,27 mol CO2 0,18 mol H2O Cho 0,06 mol M phản ứng vừa đủ với dung dịch NaOH, cô cạn dung dịch sau phản ứng thu muối khan E hỗn hợp ancol G Đốt cháy hoàn toàn E, thu CO2, H2O 0,04 mol Na2CO3 Đốt cháy hoàn toàn G, thu 0,3 mol CO2 Phần trăm khối lượng T M có giá trị gần với giá trị sau đây? A 86,40 B 64,80 C 88,89 D 38,80 Câu 119: Hỗn hợp E gồm axit cacboxylic no, hai chức (có phần trăm khối lượng cacbon lớn 30% hai ancol X, Y đồng đẳng liên tiếp (MX < MY) Đốt cháy hoàn toàn 0,2 mol E cần vừa đủ 8,96 lít O2 (ở đktc), thu 15,4 gam CO2 8,1 gam H2O Đun nóng 0,2 mol E với axit sunfuric đặc, thu m gam hợp chất có chứa este Biết phần trăm số mol tham gia phản ứng este hoá X Y tương ứng 30% 20% Giá trị lớn m A 6,32 B 6,18 TEAM HÓA C 4,86 NÂNG CAO D 2,78 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG Câu 120: Hỗn hợp X gồm este A no, hai chức este B tạo glixerol với axit cacboxylic đơn chức, không no chứa liên kết C=C (A, B mạch hở tạp chức) Đốt cháy hoàn toàn 25,53 gam hỗn hợp X thu 53,46 gam CO2 Mặt khác, đun nóng 0,18 mol X cần dùng vừa đủ 855 ml dung dịch NaOH 0,5M; cô cạn dung dịch sau phản ứng thu hỗn hợp chứa ba muối có khối lượng m gam hỗn hợp hai ancol có số nguyên tử cacbon Giá trị m A 42,210 B 40,860 C 29,445 D 40,635 Câu 190: X Y hai axit cacboxylic đơn chức (trong có axit có liên kết đôi C=C, MX < MY), Z este đơn chức, T este chức (các chất mạch hở, phân tử khơng có nhóm chức khác, khơng có khả tráng bạc) Cho 38,5 gam hỗn hợp E gồm X, Y, Z, T tác dụng vừa đủ với 470 ml dung dịch NaOH 1M m gam hỗn hợp muối 13,9 gam hỗn hợp ancol no, mạch hở có số nguyên tử C phân tử Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp muối cần vừa đủ 27,776 lít O2 thu Na2CO3 56,91 gam hỗn hợp gôm CO2 H2O Phần trăm theo khối lượng T E gần với giá trị sau đây? A 41 B 26 C 61 D 66 (Trích đề thi thử Trường THPT Hậu Lộc – Thanh Hóa) Câu 191: Hỗn hợp E gồm hai este hai chức X Y; X mạch hở Cho m gam E tác dụng vừa đủ với dung dịch NaOH, cô cạn dung dịch sau phản ứng thu 61,86 gam hỗn hợp muối khan Z gồm ba muối (trong có muối natri phenolat) 12,16 gam ancol no Đốt cháy hết 61,86 gam Z cần vừa đủ 2,595 mol O2, thu 20,7 gam H2O Nếu đốt cháy hết m gam E cần vừa đủ 3,235 mol O2 Phần trăm khối lượng este Y E có giá trị A 35,44% B 35,97% C 35,35% D 32,24% (Trích đề kiểm tra định kỳ khối A, B năm học 2019 – 2020, Trường THCS&THPT Nguyễn Khuyến, TP.HCM) Câu 192: X, Y hai hợp chất hữu no, mạch hở, phân tử chứa loại nhóm chức, X, Y khác chức hóa học MX > MY Đốt cháy hoàn toàn a mol X Y thu x mol CO2 y mol H2O, với y = y + a Lấy 0,25 mol hổn hợp E chứa X Y tác dụng với AgNO3/NH3 dư thu 86,4 gam Ag Mặt khác, đun nóng 0,25 mol E với NaOH dư sản phẩm thu chứa 15 gam hỗn hợp muối axit hữu đơn chức 7,6 gam ancol Z Đốt cháy hoàn toàn 14,25 gam Y cần dùng V lít O2 Giá trị V TEAM HĨA NÂNG CAO 10 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TOÁN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG A 21,00 B 25,20 C 23,52 D 26,88 (Trích đề thi thử Trường THPT C Nghĩa Hưng - Nam Định) Câu 193: Hỗn hợp X gồm ba este mạch hở tạo axit cacboxylic với ancol, hai este có số nguyên tử cacbon phân tử Xà phòng hóa hồn tồn 7,76 gam X dung dịch NaOH vừa đủ thu hỗn hợp Y gồm hai ancol đơn chức, dãy đồng đẳng hỗn hợp Z gồm hai muối Cho toàn Y vào bình đựng kim loại Na dư, sau phản ứng có khí khối lượng bình tăng gam Đốt cháy hoàn toàn Z cần vừa đủ 0,09 mol O 2, thu Na2CO3 4,96 gam hỗn hợp CO2 H2O Phần trăm khối lượng este có phân tử khối nhỏ X A 15,46% B 19,07% C 77,32% D 61,86% (Trích đề thi thử Trường THPT Lý Thái Tổ - Bắc Ninh – Năm 2020) Câu 194: Hỗn hợp X chứa ba este no, mạch hở khơng chứa nhóm chức khác Đốt cháy hoàn toàn 0,24 mol X với lượng oxi vừa đủ, thu 60,72 gam CO2 22,14 gam H2O Mặt khác, đun nóng 0,24 mol X với dung dịch KOH vừa đủ, thu hỗn hợp gồm hai ancol đơn chức có tổng khối lượng 20,88 gam hỗn hợp Z chứa hai muối hai axit cacboxylic có mạch khơng phân nhánh, có x gam muối X y gam muối Y (MX< MY) Tỉ lệ gần x : y A 0,5 B 0,3 C 0,4 D 0,6 (Trích đề thi thử Trường THPT Quang Hà – Vĩnh Phúc) Câu 195: Hỗn hợp E chứa ba este no, mạch hở, khơng phân nhánh khơng chứa nhóm chức khác Đốt cháy hoàn toàn 0,24 mol E với lượng oxi vừa đủ, thu 60,72 gam CO 22,14 gam nước Mặt khác đun nóng 47,25 gam E với dung dịch KOH vừa đủ, thu hỗn hợp F gồm ancol hỗn hợp chứa muối, có x gam muối X y gam muối Y (MX < MY) Đun nóng tồn F với H2SO4 đặc 1700C thu hỗn hợp anken có tỉ khối so với metan 28,875 Tỉ lệ gần x : y 13 A 0,5 B 0,4 C 0,3 D 0,6 Câu 196: X, Y (MX < MY) hai axit đơn chức, không no; Z ancol no, ba chức ; X, Y, Z mạch hở Thực phản ứng este hóa m gam hỗn hợp X, Y, Z (giả sử hiệu suất phản ứng este hóa đạt 100%), sản phẩm thu có nước m1 gam este chức T Đốt cháy TEAM HÓA NÂNG CAO 31 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG 0, 01n  0, 01p  0,1 n    Khi ta tìm công thức chất X, T sau: n  p  p   X C3H 4O2 0, 01mol  %X  68, 696%  Từ ta suy CTTQ chất là:  mol  T C7 H10O4 0, 01 Phương pháp 2: Giải cách quy đổi hợp chất hữu sau: Nhận thấy từ tính chất X T nên ta quy đổi X T sau: X CH  CH  COOH a mol   72a  144b  14c  2,3 mol T HCOO  CH  CH  OOC  CH  CH b   nCO2 nH2O 0,03mol  a  2b  0, 03     mol CH c Khi cho 6,9 gam M tác dụng với NaOH ta có: CH  CH  COONa 3a  3b mol a  0, 01mol   nCO2  nH O 0,06mol mol   3a  3b  0, 06  b  0, 01mol HCOONa 3b CH 3cmol c  0, 01mol   CH  CH  COOH 0, 01mol  Từ số mol ta suy CTCT X T:   HCOOCH  CH  CH  OOC  CH  CH 0, 01mol  mol  CH3  COOCH  CH  OOC  CH  CH 0, 01 X C3H 4O2 0, 01mol  %X  68, 696%  Từ ta suy CTTQ chất là:  mol  T C7 H10O4 0, 01 Câu 116: D Lời giải Phương pháp 1: Giải cách đặt CTTQ sau: X, Y Cn H 2n O2 a mol  Từ tính chất mà đề cho ta đặt CTTQ chất sau: T Cm H 2n  2O2 b mol  mol  Z Ck H 2k 2O4 c BTKL Từ kiện đề cho ta có:   nCO2  0,78mol TEAM HÓA NÂNG CAO 32 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG nCO2  nH O   a  0,3mol  c  b  0, 02  BT.Oxi  Khi ta có:    2a  2b  4c  0,88  b  0, 06mol  C  1,95  axit là: a  2c  0,38  mol c  0, 04  HCOOH  CH3  COOH 0,3n  0, 04k  0, n  1,   Ta giả sử m = Thì ta có: n  k  k   HCOOH 0, 24mol  %X  44,1%  Khi ta suy CTCT chất là: CH3  COOH 0, 06mol  mol HCOO  CH  CH  CH  OOC  CH 0, 04 Phương pháp 2: Giải cách quy đổi hợp chất hữu sau: Từ kiện đề cho ta quy đổi sau: mol HCOOH a mol 46a  76b  132c  14d  25, 04 a  0,3   mol a  3b  5c  d  0, 78 mol C3 H O b  b  0, 06      mol mol (HCOO) C3H c a  4b  4c  d  0,8 c  0, 04 CH d mol d  0,1mol a  2c  0,38   Dựa vào số mol ghép gốc CH2 ta có CTCT chất sau: HCOOH 0, 24mol  %X  44,1%  mol CH3  COOH 0, 06  mol HCOO  CH  CH  CH  OOC  CH 0, 04 C H O 0, 06mol  Câu 117: B Lời giải Do ta thu ancol ancol đơn chức nên ta có tính chất sau: nancol  nNaOH  x mol Khi x nNa CO3  từ mol khối lượng bình BTKL   mZ   4, 61  53x  tăng ta có: mancol   9,91  x  gam TEAM HÓA NÂNG CAO gam 33 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG BTKL Từ ta suy ra:  18,3  40x  4, 61  53x  9,91  x  x  0, 27 mol mol  CH3  OH 0,16 ancol Mà ta có: nO(M)  2nNaOH  0,54mol  Mancol  37,   mol  C2 H5  OH 0,11 BT.Oxi nCO2  0,175mol    2nCO2  nH 2O  0,525   Khi ta có sau:   mol 44nCO2  18nH 2O  10,85   nH 2O  0,175 Ta chưa biết muối có số nhóm chức nên ta đặt CTTQ muối là: mZ 18,92 R  (COONa) x a mol , ax  0, 27 mol   aR  0,83  R  3,1x Ta thấy cho x chạy từ gam đến 10 nghĩa từ đơn chức đến 10 chức R nhỏ 15 Nên từ ta suy R có chất suy có muối đơn chức muối HCOONa Mà nCO2  nH2O  muối lại muối đơn chức, hỗn hợp Z chứa muối đơn chức  M3este  67, 78 dvC  HCOOCH3 HCOOC2 H Khi ta có có este có củng Cacbon nên ta suy este là:  Dựa vào CH  COOCH HCOOC2 H5 0,11mol  kiện đề cho ta có CH3  COOCH3 0, 04mol  %HCOOCH3  39,34%  mol HCOOCH3 0,12 Câu 118: C Lời giải Từ kiện mà đề cho ta tiến hành quy đổi sau: 3a  8b  c  0, 27  C3 H O a mol   b  0, 03   3a  5b  c  0,18  mol (HCOOC3 H ) b     a  b  c  0, 06 mol CH c   2b 0, 08 Khi ancol chứa chất sau: C3H 6O a  2b  mol CH x mol 3  (a  2b)  x  0,3mol x    mol  b  0, 04  a  0, 02mol Việc x = chứng tỏ ancol có a  b  0, 06mol  mol b  0, 04  TEAM HÓA NÂNG CAO 34 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG cacbon khơng có thêm CH2 vào Khi ta suy hai ancol khơng no mà có cacbon CH  C  CH  OH là:  CH  CH  CH  OH MZ MY    Z C3H 4O a mol  Từ ta có sau: C3H3  OOC  COOC3H5 b mol   mol CH c  3a  8b  c 0, 27  2a  4b  c  0,18   mol a  0, 02  b  0, 04 mol  a  0, 02mol  Từ ta suy ra: b  0, 04mol , từ ta tiến hành ghép CH2 dựa theo số mol chất ta có c  0,16mol  Công thức cấu tạo chất sau: este T C3H3  OOC  C4 H8  COOC3H5 0,04mol  %T  88,89% 4CH2 Câu 119: C Lời giải nCO2  0,35mol nH OnCO  2 Từ kiện đề cho ta có:    ancol mà đề cho ancol no mol  nH 2O  0, 45 mol mol  4a  b  0,35  Cn H 2n 2O4 a a  0, 05 Khi ta đặt CTTQ chất sau:    mol mol b  0,15 b  a  0,1 Ck H 2k  2O b   CH3  OH ancol  Từ ta suy ra: C  1, 75  C2 H5  OH Khi ta tìm cơng thức chất sau: n  n  n  0, 05n  0,15k  0,35   (L, % C  26, 67%  30%)   (N)   (L) k  1, 67 k  1,3 k  30% mol   CH  OH 0, 03mol CH  OH 0,1  Khi ta có:  20% mol  C2 H5  OH 0, 01mol  C2 H5  OH 0, 05  Do để thu lượng este lớn ancol phản ứng với chức ait để tạo ta este Nên BTKL từ ta có: naxit  nH2O  0,04mol   meste  4,86gam TEAM HÓA NÂNG CAO 35 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG Câu 120: D Lời giải mol  ab A Cn H 2n 2O4 a Từ kiện đề cho ta đặt CTTQ sau:    mol 2a  3b 19  B Cm H 2m 10O6 b Mà ta có: nCO2  nH2O   a  5b  mol  nH2O  1, 215  a  5b   49,8  18a  90b  BTKL Khi ta có:   nO2    32   BT.OXi Từ ta có sau:  4a  6b  mol mol mol  49,8  18a  90b a  0, 075  3, 645  a  5b   mol 16  b  0, 045 Do đề yêu cầu phải có muối, este A chức mà tạo ancol đơn chức ta thu muối muối axit cacboxylic chức từ este A muối từ axit cacboxylic este B chức Do đó, để thu muối ancol A phải ancol chức 0, 075n  0, 045m  1, 215 n   Khi ta có:  m  12  m  12 Khi ta suy CTCT chất là: mol  CH3  COO  CH  CH  CH  OOC  C3H 0,1125 nX  0,18mol  m  40, 635gam   mol  (CH  CH  COO)3  C3H5 0, 0675 Câu 190: C Lời giải Do cho toàn hỗn hợp R tác dụng với NaOH ta thu muối mà este T tạo muối chức vơ lý muối đơn chức mà X, Y axit đơn chức có axit khơng no pi C=C X, Y trùng Do muối thu đơn chức CO2 a mol  Muoi  O2  H 2O b mol Khi ta có: nO(Muoi)  2nNaOH  mol 1,24mol  Na 2CO3 0, 235 BTKL  a  1, 005mol BTKL  44a  18b  56,91    Từ ta suy ra:  BT.Oxi    mMuoi  42,14gam mol   b  0, 705   2a  b  2, 715 TEAM HÓA NÂNG CAO 36 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG Khi muối ta quy đổi: CH3  COONa x mol  x  0,17 mol  x  y  0, 47    mol mol CH  CH  COONa y  82x  94y  14z  42,14   y  0,3   z  mol 2x  3y  z  1, 24  CH z mol  CH3  COONa 0,17 Từ ta suy cơng thức cấu tạo muối là:  mol  CH  CH  COONa 0,3 BTKL Khi ta có:   nH2O  0,07mol  nNaOH(p.u vs este)  0, 4mol Khi ta đặt số mol ancol là: mol mol   Mancol  69,5 ancol dc c mol c   d  0,  c  2d  0,   mol ancol 2c d d   c  0,  Mancol  34, 75 c0 d0   34, 75  Mancol  69,5 mol  C2 H 6O 0,1 Do ancol có số nguyên tử cacbon nên từ ta có:  mol  C2 H 6O2 0,15 Ta dựa vào số mol chất ta tiến hành ghép CH2 dựa số mol chất ta có cơng X CH  COOH 0, 02mol  mol Y C2 H  COOH 0, 05  %T  61,56% thức cấu tạo chất là:  mol  Z C2 H  COOC2 H 0,1 T C H  COO  C H  OOC  CH 0,15mol  Câu 191: A Lời giải Nếu ancol ancol chức: Cn H2n 2O2 a mol Ta có số mol Oxi đốt cháy ancol là: nO2 (ancol)  nO2 (E)  nO2 (Muoi)  0,64mol 14an  34a  12,16  mol  an  0, 48 CTCT Khi ta có:  3an  a   n    C3H8O2 mol  0, 64 a  0,16    TEAM HĨA NÂNG CAO GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TOÁN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG 37 Do tác dụng với NaOH tạo muối Natri phenolat ancol chức nên công thức mol  (R  COO)  C3H a chất X, Y có dạng:   a  0,16mol mol  R1  (COOC6 H5 ) b C6 H5  ONa 2bmol  mol mol Khi muối là: R  COONa 2a mol  nNaOH   2a  4b   nNa 2CO3   a  2b  R  (COONa) bmol   a  4, 04  BT.Oxi Khi ta có phản ứng đốt muối:   nCO2      mol BTKL   b  0, 07 mol  C R   0,32C R  0, 07C R1  1,1  C R1   Từ ta có: C  2,   0,32H R  0, 07H R1  1,  H R  H    R1 C6 H5  ONa 0,14mol  Từ ta suy cơng thức cấu tạo muối là: C3H5  COONa 0,32mol  mol C2  (COONa)2 0, 07 Từ ta suy cơng thức cấu tạo X, Y là: mol  X (C3H5  COO)2  C3H6 0,16  %Y  35, 44%  mol  Y C6 H5  OOC  C  C  COOC6 H5 0, 07 Câu 192: A Lời giải Do ta có nCO  nH O  n X,Y  Cả chất X, Y có liên kết pi phân tử chất X, Y có số nguyên tử cacbon Do X, Y chất no ta kết luận X, Y chất no hai chức Ta có tỉ lệ: nAg nE  3,  X, Y tác dụng với AgNO3/NH3 dư với tỉ lệ chất tác dụng với tỉ lệ chất tác dụng với tỉ lệ có chất tác dụng với AgNO3/NH3 dư với tỉ lệ TEAM HÓA NÂNG CAO 38 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG Do cho hỗn hợp gồm X, Y tác dụng với NaOH ta thu muối axit đơn chức mà từ ta kết luận chất X, Y có chức ta suy ancol Z ancol chức Nếu 2, Y este hai chức ta có: n X, Y  n Z  0, 25mol  M Z  30, (L) Từ ta suy X, Y khơng chức este Trường hợp 1: X, Y tác dụng với AgNO3/NH3 dư với tỉ lệ chất tác dụng với tỉ lệ chất tác dụng với tỉ lệ Khi ta có chất andehit chức chất este chức tác dụng với AgNO3/NH3 dư theo tỉ lệ Để este tác dụng với AgNO3/NH3 dư chắn phải có axit fomic cấu tạo nên este mol mol mol    X andehit 2c a a  b  0, 25 a  0,15 Khi ta giả sử sau:      mol mol mol    Y este 2c b 4a  2b  0,8 b  0,1 CTTQ Từ mol etse ta suy ra: nZ  0,1mol  MZ  76 dvC   C3H8O2 Trong hỗn hợp 15 gam chứa muối sau phản ứng chất X, Y với dung dịch NaOH ta có: mol  HCOONa 0,1 CTCT  M R  15 dvC   CH3  COONa  mol  R  COONa 0,1 Khi ta suy este chức có cơng thức cấu tạo là: CH3  COO  C3H  OOCH Do chất có số nguyên tử cacbon nên ta có chất andehit là: C6 H10O2 Mặt khác M Y  M X  Y có cơng thức tổng qt là: C6 H10O2 Từ đốt cháy 14,25 gam Y thể tích khí Oxi là: C6 H10O2 0,125mol  VO2  21l Câu 193: D Lời giải nancol  nNaOH  a mol (ancol dc)  mol Ta đặt: nNaOH  a mol   a nNa CO3   Từ khối lượng bình tăng ta có: mancol   a   gam BTKL   mMuoi   39a  3,76  gam BTKL  a  0,12mol Trong phản ứng đốt cháy muối ta có:  mol  mancol  4,12gam  CH3  OH 0,1 CT ancol Từ ta có:   Mancol  34,3 dvC    mol mol   nancol  0,12 C2 H5  OH 0, 02 TEAM HÓA NÂNG CAO 39 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG Ta có số mol Oxi muối thảo mãn tính chất: nO(M)  2nNaOH  0, 24mol Khi phản ứng đốt cháy muối ta có: BTKL mol    44nCO2  18nH O  4,96gam   nCO2  0, 08   BT.Oxi mol mol    2nCO2  nH 2O  0, 24 nH 2O  0, 08  Ta xét trường hợp số nhóm chức cảu muối sau: Trường hợp 1: Cả muối chứa chức (COONa)2 0, 06mol 14x  2y  0,  x  0, 02mol  mol Ta tiến hành quy đổi sau: CH x   nCO 0,14mol  mol  x  0, 02mol  y  0, 06    mol H y (y  0) Trường hợp ta loại không thỏa mãn điều kiện đề số mol Hidro quy đổi phải nhỏ Do loại Trường hợp 2: Cả muối chứa đơn chức 68x  14y  2z  8, 44 HCOONa x mol  x  0,12mol  nNaOH 0,12mol   mol     x  0,12mol   y  0, 02mol Mà ta có cacbon trung bình CH y   nCO2 0,14mol  mol  x  y  0,14 z  H z (z  0)   hỗn hợp muối là: C  1,  Có muối HCOONa Từ dố mol chất ta tiến hành ghép CH2 dựa số mol chất ta có cơng thức HCOOCH3 0, 08mol   %HCOOCH  61,86% cấu tạo chất là: HCOOC2 H5 0, 02mol  mol CH3  COOCH3 0, 02 Câu 194: B Lời giải nCO2  1,38mol  Ta có số liệu đề cho là:   nCO2  nH 2O  0,15mol mol  nH 2O  1, 23 Nếu este đơn chức ta có nCO2  nH2O  Ta loại Do hỗn hợp X có este đa chức Nếu este chức ta có: nCO2  nH2O  nX  0,15mol  0, 24mol (L) TEAM HÓA NÂNG CAO 40 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG Nên ta giả sử có este đơn chức este chức mol mol   este dc x x  0, 09 Khi ta có:    nancol  0,39mol  Mancol  53,54 dvC  mol mol   este 2c y  y  0,15 HCOOCH3 0, 09mol  Khi ta tiến hành quy đổi chất X sau: (COOCH3 )2 0,15mol  z  0, 6mol  mol CH z mol  CH  OH 0,39 mancol  20,88gam Khi hỗn hợp ancol là:  mol   c  0, 6mol  CH c mol  HCOOK 0, 09 CTCT Muoi Ta thấy c  z  0, 6mol    x  0,3036 mol y (COOK) 0,15   Câu 195: C Lời giải Từ tỉ khối anken ta có: C2 H ancol C2 H5  OH anken Manken  35,54 dvC      C3 H C3H  OH nCO2  1,38mol  Ta có:   nCO2  nH O  Có este đa chức Do ta thu ancol đơn chức mol nH O  1, 23   nên ta ưu tiên xét trường hợp axit chức tạo nên este đa chức este đa chức este chức Ta có nancol  nKOH  0,39mol (ancol dc) Khi ta tiến hành quy đổi sau: HCOOCH3 x mol  x  y  0, 24  x  0, 09mol   nCO2 1,38mol  mol  2x  4y  z  1,38   y  0,15mol (COOCH3 )2 y      nH2O1,23mol  mol mol  2x  3y  z  1, 23 z  0,   CH z dk BTKL  anken  H 2O   mancol  20,88gam Ta có sơ đồ tạo anken sau: ancol  0,39mol  0,39mol 0,39mol mol mol  46a  60b  20,88  C2 H5  OH a a  0,18 Khi ta có sau:    mol mol b  0, 21 a  b  0,39 C3H  OH b   TEAM HĨA NÂNG CAO 41 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG Khi ta có lượng CH2 thêm vào ancol là:  nCH (ancol)  nCH (C H O)  2nCH (C H O)  0,6 2 mol   nCH2 (ancol)  nCH  HCOOK 0,135 47,25gam Khi ta suy muối là:    x  0,3036 mol y  (COOK) 0, 225 mol Câu 196: B Lời giải Ta có chất T este chức mà có chứa liên kết pi tất mà có chức este nên mang pi C=O nên pi C=C phân bố vào gốc hidrocacbon axit Do T tạo từ X, Y mà X, Y axit khơng no nên X, Y có chất chứa liên kết pi C=C chất chứa liên kết pi C=C Khi este T chứa chất gốc hidrocacbon mang liên kết pi C=C chất mang liên kết pi C=C chất X, Y Z phản ứng vừa đủ với Khi hỗn hợp muối N ta quy đổi sau: CH  CH  COONa 2x mol mol mol  4x  0, 48 x  0,12 mol CH   C  COONa x      gam mol 280x  14y  35, 28  y  0,12 CH y mol  Từ số mol chất ta tiến hành ghép CH2 dựa số mol chất ta có cơng thức mol  CH  CH  COONa 0, 24 cấu tạo chất là:  mol  CH3  C  C  COONa 0,12 BTKL Khi ta có sau: nNaOH  0,36mol   m(ancol H2O)  15,96gam Khi hỗn hợp ban đầu ta quy đổi sau: CH  CH  COOH 0, 24 mol  mol CH  C  CH  COOH 0,12 92a  14b  18c  9, 48  mol  Trong hỗn hợp quy đổi C3 H O a mol  4a  b  c  0, 42  mol CH b  H O c mol (c  0)  toàn CH2 chuyển vào ancol ta tìm cơng thức cấu tạo axit cacboxylic Lượng nước mol este ta quy đổi tách este thành axit ancol Khi ta có trường hợp sau: TEAM HÓA NÂNG CAO 42 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG Trường hợp 1: b   c  (L) a  0,12mol  Trường hợp 2: Thêm CH2 vào ancol nghĩa là: a  b   mol  c  0,18 Từ ta có CTCT chất là: CH  CH  COOH 0,12mol  mol CH  C  CH  COOH 0, 06  mT  mY  11, 76gam  mol C4 H10O3 0, 06 CH  C  CH  COO  C H  (OOC  CH  CH ) 0, 06 mol 2  Câu 197: A Lời giải ancol R  (OH) x a mol  Ta có ancol, axit andehit có dạng: andehit R1  (CHO) y b mol  mol axit R  (COOH) z c nH  0,55    ax  cz  1,1mol ax  0,9mol   nNaOH  0,2mol  cz  0, 2mol  by  0, 2mol Từ kiện đề cho ta có:    nAg 0,4mol  mol mol cz  0,   2by  0, mol n  OH  0,9mol  Từ ta có: n  CHO  0, 2mol  mol n  COOH  0, Ta nhận thấy rằng: nCO2  nC(ancol)  nC(andehit)  nC(axit)  Khi chất chứa 1,3mol 0,9mol 0,2mol 0,2mol cacbon nhóm chức mà khơng có cacbon gốc hidrocacbon andehit axit Chỉ có ancol số cacbon gốc hidrocacbon theo tỉ lệ số nhóm chức số cacbon mol  (CHO)2 0,1 Do nhận định nên ta có CTCT andehit axit là:  mol  (COOH)2 0,1 Do ancol có số cacbon số nhóm chức nên ta phải có ancol ancol no, ancol không no không xảy khơng tồn ancol TEAM HĨA NÂNG CAO 43 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TOÁN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG 0,4n 0,9 Khi ta có CTTQ ancol sau: Cn H2n 2On 0,   n  2, 25 Khi ta có CTTQ chất đề cho có dạng: ancol no   Cn H 2n  2On  andehit pi CO   Cm H 2m 2 O2  nCO2  nH 2O  nandehit  naxit  nancol  axit pi CO  Ck H 2k 2O4   BT.Oxi BTKL Từ ta có: nH2O  1,5mol   nO2  1,3mol   m  42,6gam Câu 198: A Lời giải Nhận xét: Nếu ancol không no thuộc este hai chức ta có tổng cộng số liên kết pi este chức tối thiểu Nhưng lúc este đơn chức có số liên kết pi ( trái với kiện đề cho) Do ancol khơng no thuộc este đơn chức Mặt khác ta có kiện muối axit caboxylic có số nguyên tử cacbon nên từ ta suy muối axit este chức có cacbon Do đó, dựa vào số liên kết pi ancol không no số liên kết pi có gốc hidrocacbon axit chức este chức ta có trường hợp sau Trường hợp 1: ancol khơng no, đơn chức có liên kết pi C=C Khi ta tiến hành quy đổi chất sau: C3H5  COOC3H5 a mol 126a  158b  14c  12, 22   mol  c  (L) CH3  OOC  CH  CH  COOC2 H5 b  5a  5b  c  0,37  2a  b  0,19 mol  CH c Trường hợp 2: ancol không no, đơn chức có liên kết pi C=C Khi ta tiến hành quy đổi chất sau: mol C3H5  COOC3H3 a mol 124a  156b  14c  12, 22 a  0, 03    mol  b  0, 05mol CH3  OOC  C  C  COOC2 H5 b  4a  4b  c  0,37  3a  2b  0,19 c  0, 05mol mol   CH c Từ số mol chất ta tiến ghép CH2 dựa số mol chất ta có công thức cấu tạo chất sau: TEAM HĨA NÂNG CAO 44 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TOÁN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG mol mol   C3H5  COOC3H3 0, 03 C3H5  COOC3H3 0,135 0,36mol E     mol mol   CH3  OOC  C  C  COOC3H 0, 05 CH3  OOC  C  C  COOC3H 0, 225 C3H 4O 0,135mol  Khi ancol là: CH 4O 0, 225mol  %C3H8O  47, 77%  mol C3H8O 0, 225 Câu 199: B Lời giải mol  nNaOH  1,8 Ta có từ NaOH ta có:  gam  mH 2O  69, 286 Ta có cơng thức độ rượu là: Do ruou  Vruou nguyen chat  100 Từ tốn Vdung dich ancol etylic có độ rượu 40o ta có: VC2 H6O DC2H6O  0,8g/ml   n C2 H6O  0,82mol  ml  47,15   DH2O 1g/ml  Vdd 117,875ml  V  70, 725ml  mH 2O  70, 725gam  H2O   Do ta thu ancol đơn chức este chức phải cấu tạo từ axit chức ancol đơn chức Ta có lượng H2O NaOH lượng H2O ancol có dư lượng H2O phản ứng este NaOH sau: nH O(goc phenol)  70, 725  69, 286  0, 08mol 18 Khi este Y este đơn chức nên gốc phenol gắn vào este Y Y có cơng thức cấu tạo sau: R1  COO  C6H5  R 0,08mol Từ mol NaOH phản ứng 1,8 mol ta suy nX  0,82mol  nC2H6O  este chức X có cơng thức cấu tạo sau: R1  COO  R  COOC2 H5 0,82mol TEAM HÓA NÂNG CAO 45 GIÁO VIÊN: NGUYỂN THÀNH TÍN – 12 TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG  R1  COO  C6 H  R 0, 08mol   CR  Khi ta có sau:  Ta gọi n số cacbon X m mol  R1  COO  R  COOC H 0,82 CR 1  CR1  0,82n  0, 08m  6,54 n    số cacbon Y ta có: n  m  10 m   BT.Oxi BTKL Ta có phản ứng cháy: nO(T)  3, 44mol   nO2  6, 62mol   mT  140, 72gam Khi phản ứng với NaOH ta có: BTKL nMuoi 1,8   mMuoi  173,56gam   MMuoi  96, 42 dvC Khi kết hợp với số cacbon ta mol tìm bên kiện muối có phân tử khối lớn > 90 đvC ta có số cacbon cảu R1 Khi ta có muối là: M1 C2 H x  COONa 0,9mol  CTCT M1 mol  x    CH  C  COONa  %  47, 7% M NaO  C6 H5  CH3 0, 08  mol M3 OH  CH  COONa 0,82 Câu 200: A Lời giải CTTQ  ancol C3H8O Ta có chất có số nguyên tử cacbon nên ta có: CX,Y   CTCT Y  H Y     CH  CH  COOH Khi ta có: H  5,   CTCT Y  CH  C  COOH  H Y   mol  C3H8O 0, 06 Trường hợp 1: chất X Y là:   meste  114  0, 06  0, 75  5,13gam mol  C3H 4O2 0, 09 mol  C3H8O 0, 09 Trường hợp 2: chất X Y là:  (L) mol  C3H O2 0, 06 TEAM HÓA NÂNG CAO ... đây? A 48,88% B 26,44% C 33,99% D 50,88% Câu 114: Hỗn hợp E chứa hợp chất hữu mạch hở, không chứa nhóm chức khác gồm axit X (CnH2n-2O2); axit Y (CmH2m-2O4); ancol Z este T (trong số mol Y gấp... 12 TỐN – THPT CHUN TIỀN GIANG C 50,2% D 62,8% (Trích đề thi thử Trường THCS&THPT Nguyễn Khuyến, TP.HCM lần năm học 201 8-2 019) Câu 200: Hỗn hợp R gồm ancol no, đơn chức mạch hở X axit cacboxylic... TỐN – THPT CHUYÊN TIỀN GIANG A 21,00 B 25,20 C 23,52 D 26,88 (Trích đề thi thử Trường THPT C Nghĩa Hưng - Nam Định) Câu 193: Hỗn hợp X gồm ba este mạch hở tạo axit cacboxylic với ancol, hai este