Nghiên cứu quá trình xử lý đồng và coban trên bentonite biến tính bằng acid humic nguyễn thị lương, lê thị đào , tạp chí đại học thủ dầu một, số 4(39),2018, tr 3 13

Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 4(39)-2018 NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH XỬ LÝ ĐỒNG VÀ COBAN TRÊN BENTONITE BIẾN TÍNH BẰNG ACID HUMIC Nguyễn Thi Lương(1), Lê Thị Đào(2) (1) Trường Đại học Công nghiệp Thực phẩm Tp.HCM; (2) Trường Đại học Thủ Dầu Một Ngày nhận 20/8/2018; Ngày gửi phản biện 25/8/2018; Chấp nhận đăng 20/11/2018 Email: daolt@tdmu.edu.vn Tóm tắt Vật liệu hấp phụ bentonite Cổ Định lấy từ công ty TNHH Lai Ân, sau biến tính acid humic Các phương pháp hồng ngoại IR, bề mặt riêng BET, kính hiển vi điện tử SEM để xác định đặc trưng vật liệu bentonite trước sau biến tính Kết cho thấy cấu trúc vật liệu bentonite trước sau biến tính khơng bị thay đổi Các yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ Cu2+ Co2+ bentonite biến tính acid humic khảo sát, khả hấp phụ tốt đạt hiệu suất 98.31% Cu2+ 68.97% Co2+ pH = 7, nhiệt độ 50C Từ khóa: acid humic, biến tính bentonite, coban, đồng Abstract A STUDY ON COPPER AND COBALT METAL HANDLING PROCESS ON BENTONITE MODIFIED BY ACID HUMIC Adsorbed material is Co Dinh bentonite taken from Lai An Ltd., which is then modified surface with humic acid Methods such as infrared, BET specific surface, TEM electronic microscope are used to determine the characteristics of bentonite material before and after denaturation Results showed that after surface modification, the material retained original structure and feature The influence of different factors on the adsorption of Cu 2+ and Co2+ on bentonite modified by humic acid were investigated, with the best adsorption efficiency of 98.21% for Cu2+ and 68.97% for Co2+ at pH = 7, temperature 50°C Giới thiệu Một nguyên nhân làm ô nhiễm nghiêm trọng nguồn nước Việt Nam nước thải cơng nghiệp có chứa kim loại nặng (Pb, Cu, Co ) Ảnh hưởng kim loại gây lớn (ngay chúng nồng độ thấp) độc tính cao khả tích lũy lâu dài thể sống (Stevenson, 1994; Claudio & Cesar, 2001) Trong số vật liệu hấp phụ dùng để xử lý mơi trường nói chung xử lý kim loại nặng nói riêng bentonite vật liệu dùng nhiều, tính sẵn có, rẻ tiền có tính hấp phụ tốt Ở nước ta bentonite tìm thấy nhiều nơi (Cổ Định, Di Linh, Thuận Hải ) với trữ lượng dồi Việc biến tính bentonite có nhiều ưu điểm hẳn khả hấp phụ (Pandey, Pandey & Misra, 2000; Suresh & Babu, 2009; Bùi Duy Cam, Nguyễn Bảo Châm & Phạm Văn Tĩnh, 2005) Biến tính Nguyễn Thị Lương Nghiên cứu trình xử lý đồng coban bentonite có nhiều cách khác nhau, sử dụng acid humic (HA) đạt hiệu hấp phụ cao Vì HA có chất đa tính dựa diện nhiều nhóm phenolic, cacboxyl hydroxyl liên kết với khung béo thơm, mơi trường acid yếu đến bazơ yếu, q trình khử proton nhóm cacboxylic phenolic làm tăng hấp phụ ion kim loại tương tác tĩnh điện tạo phức chất bề mặt (Anirudhan & Suchithra, 2010) HA hấp phụ vật liệu khoáng cải tiến khả hấp phụ hợp chất hữu kị nước (Murphy, Brown & Springer, 1990) cation kim loại (Zachara, Resch & Smith, 1994; Sparks & ctv.,1997) Màng khoáng hợp chất humic biến tính bề mặt hợp chất vơ thay đổi chất số lượng vị trí tạo phức với tạp chất (Arias, Barral & Mejuto, 2012) Phương pháp nghiên cứu 2.1 Khảo sát đặc trưng vật liệu hấp phụ Các mẫu vật liệu bentonite thơ biến tính (5g bentonite thơ cho vào 125mL dung dịch acid humic 20 ppm, lắc máy lắc 90 phút, tốc độ 150 vòng /phút, sau lọc lấy phần rắn để khơ tự nhiên) khảo sát phương pháp:(Tashauoei & ctv., 2010) Phương pháp phổ hồng ngoại IR với khoảng bước sóng từ 600-4000 cm−1, thiết bị hấp thu hồng ngoại TENSOR 37, đặt phịng thí nghiệm trọng điểm polyme compozit, nhà C6, Trường Đại học Bách Khoa TP.HCM Phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua TEM thiết bị đo TEM, đặt phịng thí nghiệm trọng điểm polyme compozit, nhà C6, Trường Đại học Bách Khoa TP.HCM Phương pháp xác định diện tích bề mặt riêng BET thực Trung tâm Nghiên cứu Cơng nghệ lọc hóa dầu (Trường Đại học Bách Khoa TP.HCM) 2.2 Biến tính bentonite HA Lấy 25 mL dung dịch HA chuẩn bị cho vào bình tam giác chứa lượng bentonite thô lắc máy lắc, tốc độ 150 vòng/phút Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến q trình biến tính bentonite thời gian hấp phụ, nồng độ HA, khối lượng bentonite Xác định hàm lượng HA lại dung dịch cách để lắng dung dịch hấp phụ khoảng h, lấy phần dung dịch ly tâm 30 phút, tốc độ 5000 rpm, thu lấy phần trong, đo dung dịch phương pháp trắc quang bước sóng 272 nm (Pandey & ctv., 2000; Ngô Đức Châu, Ngô Minh Lương & Ngô Thị Thuận, 1998) Từ nồng độ HA trước sau hấp phụ, tính % hấp phụ độ hấp phụ theo công thức: Co - C × 100 (1) Co (C - C m ).V (2) 1000.m bentonite Trong đó: H: % hấp phụ; : độ hấp phụ (mg/g); C0, Cm: nồng độ HA ban đầu sau hấp phụ (ppm); V: thể tích (mL); mbentonite: khối lượng bentonite (g) 2.3 Hấp phụ đồng coban bentonite biến tính Lấy 100mL dung dịch Cu2+, Co2+ chuẩn bị cho vào bình tam giác chứa lượng bentonite biến tính HA, lắc máy lắc, tốc độ 150 vòng/phút Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ thời gian lắc, nồng độ kim loại, pH, nhiệt độ Cu2+ Co2+ tạo phức với dietyldithiocarbamate (NaDDTC) khoảng pH rộng chiết nhiều dung môi hữu clorobenzen, cloroform, tetraclorocarbon, H(%) =  Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 4(39)-2018 metyl isobutylceton thích hợp cloroform Phổ hấp thu phức Cu(DDTC)2 CHCl3 có cực đại bước sóng 300 nm 436 nm, cịn phức Co(DDTC)2 có cực đại 367 nm 328 nm Có thể xác định riêng kim loại xác định đồng thời hai kim loại Hàm lượng kim loại dung dịch sau hấp phụ xác định cách để lắng, lấy phần dung dịch ly tâm 30 phút, tốc độ 5000 rpm, lấy mL mẫu thực theo bước bảng 1: Bảng 1: Các bước xác định hàm lượng kim loại Cu2+ Co2+ dung dịch Phễu 0.5 0 Chuẩn Co 100ppm (mL) 0.5 Mẫu (mL) 0 Amonicitrat 30% (mL) 5 NaDDTC 5% (mL) 2 Chuẩn Cu2+ 100ppm (mL) 2+ Pha lỗng nước cất, chỉnh pH NH4OH 10%, thị PP  Chiết dung môi Cloroform Để phân lớp, chiết phần hữu vào bình định mức 25mL  Lặp lại chiết vài lần đến phần hữu khơng cịn màu Định mức CHCl  Tiến hành đo bước sóng 436 nm 367 nm Thu hệ phương trình sau: Cu Co A436nm  ( 436 CCu   436 CCo ).d   Cu Co A467nm   467 CCu   367 CCo d Cu Co Co Cu Với d chiều dày cuvet (cm), để xác định hệ số  436 ,  436 ,  367 ,  367 ta đo độ hấp thu dung dịch chuẩn với nồng độ biết trước Thay vào hệ phương trình giải hệ phương trình để tìm nồng độ Cu2+ Co2+ có mẫu phân tích Sau tính % hấp phụ độ hấp phụ theo công thức (1), (2) phần 2.2 (Bùi Duy Cam & ctv., 2005; Anirudhan & Suchithra, 2010; Phạm Xuân Đà & ctv., 2010) Các yếu tố ảnh hưởng sau khảo sát, chọn điều kiện phù hợp tiến hành thực thí nghiệm tương tự điều kiện chọn Tính độ lệch chuẩn SD độ lệch chuẩn tương đối RSD theo công thức sau: SD  ( xi  x) ) n 1 (3) RSD %  CV %  SD  100 X (4) Trong đó: SD: độ lệch chuẩn; xi: giá trị hàm lượng mẫu thứ I; x : hàm lượng trung bình; RSD: độ lệch chuẩn tương đối Kết thảo luận 3.1 Các đặc trưng vật liệu bentonite trước sau biến tính 3.1.1 Hấp thu hồng ngoại IR Nguyễn Thị Lương Nghiên cứu trình xử lý đồng coban Hình Phổ FT  IR acid humic bentonite thơ Hình Phổ FT  IR bentonite biến tính Nhận thấy phổ hồng ngoại mẫu bentonite thơ mẫu biến tính khác sóng 618 cm-1 Các peak mẫu biến tính giống mẫu thơ Dựa vào phổ hồng ngoại IR mẫu bentonite thô biến tính nhận thấy khác biệt khơng rõ, hàm lượng acid humic mẫu nên khó nhận biết 3.1.2 Kính hiển vi điện tử truyền qua TEM Hình Kết TEM mẫu bentonite thơ biến tính Kết chụp TEM cho thấy mẫu vật liệu chưa biến tính biến tính có cấu trúc lỗ xốp với độ trật tự cao Chứng tỏ vật liệu sau biến tính giữ cấu trúc ban đầu Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 4(39)-2018 3.1.3 Diện tích bề mặt riêng BET Hình Diện tích bề mặt riêng bentonite Bình Dương bentonite Cổ Định Hình Diện tích bề mặt riêng bentonite biến tính Nguyễn Thị Lương Nghiên cứu trình xử lý đồng coban Bảng Diện tích bề mặt riêng khác mẫu Bentonite STT Mẫu SBET Bentonite Bình Dương 15.651 m2/g Bentonite Cổ Định 30.753 m2/g Bentonite biến tính 45.741 m2/g Bentonite Cổ Định (Thanh Hóa) có diện tích bề mặt riêng lớn mẫu bentonite Bình Dương Chúng tơi chọn mẫu bentonite Cổ Định làm mẫu cho thí nghiệm sau Nhận thấy sau biến tính diện tích bề mặt vật liệu tăng (từ 30.753 m2/g lên 45.741 m2/g), acid humic tạo liên kết với bentonite bề mặt, thúc đẩy hoạt hóa lỗ xốp làm tăng khả hấp phụ N2 3.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến khả biến tính bentonite acid humic 3.2.1 Ảnh hưởng thời gian lắc Ảnh hưởng thời gian lắc đến khả biến tính bentonite điều kiện: 1g bentonite thô, 25mL dung dịch HA 20 ppm, thời gian lắc thay đổi từ 60 phút đến 180 phút, tốc độ lắc 150 vịng/ phút, nhiệt độ phịng Hình Đồ thị độ hấp phụ HA bentonite thô theo thời gian lắc (a, b, c, d mức độ phân loại phân tích Anova với P = 0.05.) Ở hình cho thấy khả hấp phụ HA bentonite thay đổi thời gian hoạt hóa Khả hấp phụ tốt 90 phút ( % hấp phụ 48.80%) Khi tăng thời gian hoạt hóa lên % hấp phụ giảm dần xảy trình giải hấp Khi tăng thời gian lên 180 phút % hấp phụ gần % hấp phụ 90 phút, cho thấy sau giải hấp, vật liệu hấp phụ HA trở lại Khi phân tích Anova với mức ý nghĩa P = 0.05 cho thấy hiệu suất 90 phút 180 phút Để rút ngắn thời gian, chọn 90 phút làm thời gian hấp phụ HA cho giai đoạn 3.2.2 Ảnh hưởng nồng độ HA Ảnh hưởng nồng độ HA đến khả biến tính bentonite điều kiện: 1g bentonite thô, 25 mL dung dịch HA, nồng độ HA thay đổi từ 5ppm đến 60 ppm, lắc 90 phút, tốc độ lắc 150 vòng/phút, nhiệt độ phịng Ở hình cho thấy với 1g bentonite độ hấp phụ HA cao 0.22 nồng độ HA 20 ppm Khi tăng nồng độ HA độ hấp phụ khơng cải thiện Do HA có số nhóm chức tạo liên kết với số tâm hấp phụ xác định, tăng nồng độ HA lên mà khơng Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 4(39)-2018 thay đổi khối lượng bentonite độ hấp phụ HA lên bentonite không thay đổi: HA 20 ppm (0.22), HA 40 ppm (0.22), HA 60 ppm (0.21) Đồng thời, phân tích Anova cho thấy nồng độ 20 ppm có % hấp phụ cao đạt 43.18% với mức ý nghĩa P = 0.05 Do đó, thí nghiệm sau tiến hành khảo sát nồng độ HA 20 ppm Hình Đồ thị độ hấp phụ HA bentonite thô theo nồng độ HA 3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp phụ Cu2+ Co2+ bentonite biến tính 3.3.1 Ảnh hưởng thời gian lắc Điều kiện hấp phụ: 100 mL dung dịch Cu2+, Co2+ 20 ppm + (1g bentonite thô + 25 mL HA 20 ppm, thời gian lắc 90 phút), lắc máy lắc, tốc độ 150 vòng/phút, nhiệt độ phịng Hình Đồ thị độ hấp phụ Cu2+, Co2+ bentonite biến tính theo thời gian lắc Hình 10 kết hấp phụ Cu2+, Co2+ bentonite biến tính theo thời gian từ đến 90 phút nồng độ ion 20 ppm Dựa vào đồ thị nhận thấy trình hấp phụ đạt cân t = 75 phút, kết chạy Anova cho thấy hiệu suất tối ưu 75 phút với mức ý nghĩa P = 0.05 Vì vậy, thời gian lắc 75 phút chọn làm thời gian tối ưu cho thí nghiệm Nếu tăng thời gian lắc xảy trình giải hấp làm cho hiệu suất hấp phụ thực tế giảm Tuy nhiên, việc hấp phụ Co2+ không đạt hiệu cao Cu2+ Ngun nhân Co2+ Cu2+ có điện tích khả hấp phụ Cu2+ tốt Co2+ với phức spin cao ion mang điện tích (+2) với phối trí, độ bền chúng giảm theo trật tự sau: Zn2+>Cu2+>Ni2+>Co2+>Fe2+>Mn2+ (Trần Thị Bình, 2008) Nguyễn Thị Lương Nghiên cứu trình xử lý đồng coban 3.3.2 Ảnh hưởng nồng độ Cu2+, Co2+ Điều kiện hấp phụ: 100 mL dung dịch Cu2+, Co2+ nồng độ thay đổi từ ppm đến 80 ppm + (1g bentonite thô + 25mL HA 20 ppm, thời gian lắc 90 phút), lắc 75 phút, tốc độ 150 vòng/phút, nhiệt độ phòng Ở thời điểm xác định tăng nồng độ ion kim loại độ hấp phụ tăng theo % hấp phụ cao (98.09%) 20 ppm, nhiên độ hấp phụ không cao (1.96) Độ hấp phụ cao nồng độ Cu2+ 40 ppm (3.86) 80 ppm (7.52), nồng độ Cu2+ xuất tủa tăng độ hấp phụ lên dù khơng có tăng lượng chất hấp phụ Bentonite biến tính HA có % hấp phụ cao hẳn so với bentonite thô Tại điều kiện hấp phụ nồng độ Cu 2+ 20 ppm % hấp phụ bentonite biến tính 98.09% bentonite thơ 73.12% Khi phân tích Anova cho thấy nồng độ Cu2+ 20 ppm tối ưu với mức ý nghĩa P = 0.05, chọn nồng độ cho bước khảo sát Hình Đồ thị độ hấp phụ Cu2+ bentonite biến tính theo nồng độ Hình 10 Đồ thị độ hấp phụ Co2+ bentonite biến tính theo nồng độ Dựa vào đồ thị nhận thấy khảo sát theo nồng độ Co 2+ % hấp phụ cao với vật liệu biến tính (69.13%) vật liệu thơ (56.25%) 80 ppm Phân tích Anova cho thấy 20 ppm 80 ppm cho hiệu suất tối ưu với mức ý nghĩa P = 0.05 Nhưng nồng độ cao Co2+ xuất kết tủa làm tăng % hấp phụ độ hấp phụ lên không tăng lượng chất hấp phụ Chọn nồng độ Co2+ 20 ppm cho bước khảo sát sau 3.3.3 Ảnh hưởng pH Điều kiện hấp phụ: 100 mL dung dịch Cu2+, Co2+ 20 ppm + (1g bentonite thô + 25 mL HA 20 ppm, thời gian lắc 90 phút), lắc 75 phút, tốc độ 150 vòng/phút, nhiệt độ phòng, thay đổi pH Đồ thị hình 11, 12 kết khảo sát hấp phụ Cu2+ bentonite biến tính pH 1, 4, 7, 10 Nhìn vào đồ thị nhận thấy độ hấp phụ tốt pH (1.87) pH 10 (1.87), nghĩa mơi trường trung tính môi trường kiềm Tại pH = độ hấp phụ (0.54) Bentonite biến tính có độ hấp phụ tốt so với bentonite thô Tại pH = 7, mẫu biến tính có % hấp phụ 93.47%, cịn mẫu thô 72.74%, chênh lệch 20% Nguyên nhân giải thích nước ion kim loại đồng tồn dạng bền [Cu(H2O)6)]+2 nên thuận lợi cho việc tạo liên kết phối trí với nguyên tử N HA Chính mà % hấp phụ kim loại lên vật liệu tăng lên nhiều Cịn mơi trường axit, nhóm –NH2 proton hóa có mặt H+ nên khả hấp phụ bị giảm xuống Kết chạy Anova với mức ý nghĩa P = 0.05 cho thấy pH = pH =10 tối ưu 10 Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 4(39)-2018 Hình 11 Đồ thị độ hấp phụ Cu2+ bentonite biến tính theo pH Hình 12 Đồ thị độ hấp phụ Co2+ bentonite biến tính theo pH Nhận thấy pH tăng khả hấp phụ tăng, tăng pH lên 10 khả hấp phụ Co2+ giảm nhẹ Nguyên nhân mơi trường acid có proton hóa nhóm – NH2 H+ làm làm giảm bớt khả tạo liên kết phối trí với ion Co 2+ dung dịch Ở pH = 7, khơng có mặt ion H+ nên khơng xảy proton hóa nhóm – NH2 Trong đó, Coban nước tồn dạng bền [Co(H2O)6)]+2 nên thuận lợi cho việc tạo liên kết phối trí với nguyên tử N HA Chính mà % hấp phụ kim loại lên vật liệu tăng lên nhiều Ở pH = 10, khả hấp phụ Co2+ giảm ảnh hưởng mơi trường kiềm hịa tan Co2+ tạo phức [Co(OH)4]2– [12] Khi phân tích Anova cho thấy pH = tối ưu cho trình với mức ý nghĩa P = 0.05 Chọn pH = mơi trường trung tính để làm tiếp thí nghiệm sau 3.3.4 Ảnh hưởng nhiệt độ Điều kiện hấp phụ: 100 mL dung dịch Cu2+, Co2+ 20 ppm + (1g bentonite thô + 25 mL HA 20 ppm, thời gian lắc 90 phút), lắc 75 phút, tốc độ 150 vòng/phút, pH = 7, thay đổi nhiệt độ từ 30C đến 60C Hình 13 Đồ thị độ hấp phụ Cu2+ bentonite biến tính theo nhiệt độ Hình 14 Đồ thị độ hấp phụ Co2+ bentonite biến tính theo nhiệt độ Khi tăng nhiệt độ từ 30C đến 50C độ hấp phụ vật liệu tăng, tăng ( từ 1.96 lên 1.97) Còn tăng nhiệt độ lên (60C) độ hấp phụ lại giảm (1.93) Do nhiệt độ ảnh hưởng đến trình giải hấp Cu2+ khỏi tâm hấp phụ vật liệu hấp phụ Độ hấp phụ cao nhiệt độ 50C vật liệu thô (1.97) vật liệu biến tính (1.45) Mặt khác, phân tích Anova cho thấy 50C đạt hiệu suất hấp phụ cao với mức ý nghĩa P = 0.05 11 Nguyễn Thị Lương Nghiên cứu trình xử lý đồng coban Nhận thấy độ hấp phụ Co2+ vật liệu hấp phụ Cu2+ tăng tăng nhiệt độ từ 30C đến 50C, tăng (từ 1.37 đến 1.38) Khi tăng nhiệt độ lên 60C độ hấp phụ giảm (1.21), nhiệt độ ảnh hưởng đến trình giải hấp Co 2+ khỏi tâm hấp phụ Kết phân tích Anova cho thấy tối ưu 50C với mức ý nghĩa P = 0.05 Đồ thị cho thấy vật liệu biến tính hấp phụ tốt so với vật liệu thơ 3.4 Độ lặp lại Thực thí nghiệm điều kiện sau: 100 mL dung dịch Cu2+, Co2+ 20 ppm + (1 g bentonite thô + 25 mL HA 20 ppm, thời gian lắc 90 phút), lắc 75 phút, tốc độ 150 vòng/phút, pH = 7, nhiệt độ từ 50C Tại CCu2+ = 0.22  0.3 ppm RSD (%) = 11.9 đối chiếu với tiêu chuẩn AOAC có RSD (%) = 11  15 Tại CCo2+ = 4.83  5.02ppm RSD (%) = 1.41 đối chiếu với tiêu chuẩn AOAC có RSD (%) = 2.7  11 (Trần Thị Bình, 2008) Vì vậy, sai số ngẫu nhiên trình hấp phụ gây ra, kiểm sốt hồn tồn yếu tố ảnh hưởng đến kết thực nghiệm Bảng Bảng số liệu thực nghiệm xác định độ lặp lại RSD Thí nghiệm iá trị trung bình Độ lệch chuẩn lặp lại (SD) Độ lặp lại  RSD (%) Nồng độ ion kim loại sau hấp phụ (ppm) Cu2+ Co2+ 0.22 4.99 0.26 4.97 0.29 4.86 0.30 4.88 0.23 4.83 0.27 5.02 0.22 4.97 0.27 4.98 0.26 4.94 0.030 0.070 11.9 1.41 Kết luận Việc biến tính thành cơng bentonite acid humic sơ khoa học để ứng dụng phát triển lĩnh vực hấp phụ, tăng khả xử lý tận dụng nguồn nguyên liệu sẵn có rẻ tiền Kết nghiên cứu cho phép ứng dụng vào thực tế việc xử lý kim loại nặng nguồn nước thải công nghiệp, sinh hoạt góp phần bảo vệ mơi trường Vật liệu bentonite Cổ Định sau biến tính acid humic nồng độ 20ppm, nhiệt độ phòng, giữ cấu trúc đặc tính vật liệu Vật liệu bentonite Cổ Định thơ biến tính HA có khả hấp phụ đồng coban Khả hấp phụ betonite thô tốt Cu2+ 73.12% Co2+ 55.32% nồng độ 20ppm, pH = 7, nhiệt độ 50C Khả hấp phụ bentonite biến tính tốt Cu 2+ 98.31% Co2+ 68.97% nồng độ 20ppm, pH = 7, nhiệt độ 50C TÀI LIỆU THAM KHẢO 2+ [1] Claudio Pereia Jordao, Cesar Reis (2001) Adsorption of Cu on humic acids Revista Escola de Minas,54(2) 12 Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 4(39)-2018 [2] H.R.Tashauoei, H.Movahedian Attar, M.M.Amin, M.Kamali, M.Nikaeen & M.Vahid (2010) Removal of cadmium and humic acid from aqueous solutions using surface modified nanozeolite A Int J Environ Sci Tech, 7(3), 497508 [3] M Arias, M.T Barral & J.C Mejuto (2012) Enhancement of copper and cadmium adsorption on kaolin by the presence of humic acids Chemosphere 48, 1081−1088 [4] Murphy, B R., M L Brown & T A Springer (1990) Evaluation of the relative weight (Wr) index with new applications to walleye North American Journal of Fisheries Management, 10, 85–97 [5] Pandey A.K, Pandey S.D & Misra V (2000) Stability constants of metal – humic acid complexes and its role in environmental detoxification Ecotoxicology and Environmental Safety, 47(2), 195200 [6] Sparks, R.S.J., Bursik, M.I., Carey, S.N., Gilbert, J.S., laze, L.S., Sigurdsson, H.,… Woods, A.W (1997) Volcanic Plumes J Wiley and Sons, Chichester, UK, 574 pp [7] Stevenson, F.J (1994) Humus Chemistry Genesis, Composition, Reactions 2nd Edition, John Wiley and Sons, Inc., New York 6+ [8] Suresh Gupta & B.V.Babu (2009) Removal of toxic metal Cr from aqueous solutions using sawdust as adsorbent: Equilibrium, kinetics and regeneration studies Chemical Engineering Journal, 150, 352365 [9] T.S Anirudhan & P.S Suchithra (2010) Humic acid - immobilized polymer/bentonite composite as an adsorbent for the removal of copper (II) ions from aqueuos solutions and electroplating industry wastewater Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 16, 130−139 2+ [10] Zachara J M., Resch C T & Smith S C (1994) Influence of humic substances on Co sorption by a subsurface mineral separate and its mineralogic components Geochim Cosmochim Acta 58, 553–566 [11] Bùi Duy Cam, Nguyễn Bảo Châm & Phạm Văn Tĩnh (2005) Nghiên cứu khả xử lý nước ô nhiễm kim loại nặng acid humic Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 10 (số đặc biệt) [12] Trần Thị Bình (2008) Cơ sở hóa học phức chất NXB Khoa học Kỹ thuật, 183–221 [13] Phạm Xuân Đà cộng ( 2010) Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật NXB Khoa học Kỹ thuật, T.40 [14] Ngô Đức Châu, Ngô Minh Lương, Ngô Thị Thuận (1998) Nghiên cứu thành phần, cấu trúc hoạt tính xúc tác bentonite Bình Thuận biến tính Tạp chí Hóa học, (1), T.36 [15] Hồng Nhâm (2005) Hóa học vô Tập NXB iáo dục 13 ... vật liệu chưa biến tính biến tính có cấu tr? ?c lỗ xốp với độ tr? ??t tự cao Chứng tỏ vật liệu sau biến tính giữ cấu tr? ?c ban đầu Tạp chí Khoa học Đại học Thủ Dầu Một Số 4 (39 )-2018 3. 1 .3 Diện tích bề... với phối tr? ?, độ bền chúng giảm theo tr? ??t tự sau: Zn2+>Cu2+>Ni2+>Co2+>Fe2+>Mn2+ (Tr? ??n Thị Bình, 2008) Nguyễn Thị Lương Nghiên cứu tr? ?nh xử lý đồng coban 3. 3.2 Ảnh hưởng nồng độ Cu2 +, Co2+ Điều... 5 8, 5 53? ??566 [11] Bùi Duy Cam, Nguyễn Bảo Châm & Phạm Văn Tĩnh (2005) Nghiên cứu khả xử lý nước ô nhiễm kim loại nặng acid humic Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 10 (số đặc biệt) [12] Tr? ??n Thị