dị vòng 5 cạnh
A. HỢP CHẤT DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ Te P H O NH S Se SiH 2 Ge AsH furan pyrol thiophen selenophen telurophen silol germol Phosphol arsol HỢP CHẤT DỊ VÒNG 5 CẠNH N H Pyrol + H 2 S H 2 O + O Furan S Thiophen *) Mối liên quan giữa 3 dị vòng Điều kiện phản ứng: t o , xúc tác Al 2 O 3 S O N H Furan Thiophen Các phương pháp điều chế khác H P O O R R' S R R' N R R' 2 5 t o P 2 S 5 t o (NH 4 ) 2 SO 4 100 o C C O R H 2 C CH 2 R'C O CẤU TRÚC *) Dựa vào độ dài liên kết trong dị vòng thơm và không thơm *) Dựa vào năng lượng cộng hưởng thực nghiệm *) Dựa vào đặc trưng về cấu tạo qua các giá trị về phổ tử ngoại ⇒ So sánh tính thơm của các dị vòng so với benzen: Benzen > thiophen > pyridin > pyrol > furan Pyrol 6 điện tử π Cặp điện tử tự do N lai hoá sp 2 • Nguyên tử C của pyrol giàu điện tử hơn và có tính ái nhân hơn C của liên kết đôi O furan thiophen S pyrol N H X α α β β X X X X *) Dãy cấu trúc giới hạn I II III IV V Cấu trúc cơ bản Cấu trúc giới hạn bền *) Tính chất chung: Tính thơm - Dễ tham gia phản ứng thế ái điện tử - Khó tham gia phản ứng cộng - Khó bị oxi hoá HOÁ TÍNH - Tùy sự tham gia của electron p của dị tố vào hệ thống thơm nên tính chất dị tố khác nhau. *) Tính chất dị tố X H E X X X E H E + + thÕ β X E H X E H X E H + E + thÕ α Phản ứng thế electrophin S E : ⇒ Sản phẩm thế ưu tiên vào vị trí α (vị trí số 2) của hợp chất dị vòng. VD: Phản ứng thế electrophin vào nhân pirol Vị trí số 2: Vị trí số 3: So sánh trạng thái trung gian của phản ứng thế S E Nhóm Furan O 2 O CHO O 2 1 3 4 5 furan 2-furyl Furfural *) Tính chất dị tố H + H + O O O O H H O H O O . HỢP CHẤT DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ Te P H O NH S Se SiH 2 Ge AsH furan pyrol thiophen selenophen telurophen silol germol Phosphol arsol HỢP CHẤT DỊ VÒNG 5. TÍNH - Tùy sự tham gia của electron p của dị tố vào hệ thống thơm nên tính chất dị tố khác nhau. *) Tính chất dị tố X H E X X X E H E + + thÕ β X E H X