Nghiên cứu chế tạo vật liệu compozit sinh thái từ dầu lanh epoxy hóa gia cường bằng thạch anh và thủy tinh, ứng dụng trong sản xuất đá hoa cương nhân tạo

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI PHẠM ANH TUẤN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU COMPOZIT SINH THÁI TỪ DẦU LANH EPOXY HÓA GIA CƯỜNG BẰNG THẠCH ANH VÀ THỦY TINH, ỨNG DỤNG TRONG SẢN XUẤT ĐÁ HOA CƯƠNG NHÂN TẠO Chuyên ngành: Vật liệu cao phân tử tổ hợp Mã số: 62440125 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS Bạch Trọng Phúc GS TSKH Trần Vĩnh Diệu Hà Nội - 2016 Luận án tiến sĩ 2016 MỤC LỤC MỞ ĐẦU………………………………………………….…………………………1 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan vật liệu polyme compozit 1.1.1 Vật liệu polyme compozit gia cường cốt sợi 1.1.2 Vật liệu polyme compozit gia cường cốt hạt 1.1.2.1 Hiểu biết chung vật liệu compozit gia cường dạng hạt 1.1.2.2 Chất gia cường silic đioxit 1.2 Khái quát chung về tình hình nghiên cứu sản xuất vâ ̣t liêụ polyme compozit sinh thái 1.2.1.Tổng quan ngành công nghiệp sản xuất đá nhân tạo 1.2.1.1.Tổng quan ngành công nghiệp sản xuất đá nhân tạo giới 1.2.1.2.Tình hình sản xuất sử dụng đá nhân tạo nước 12 1.2.2 Tình hình nghiên cứu vật liệu compozit sinh thái sản xuất đá nhân tạo giới 12 1.2.3 Tình hình nghiên cứu vật liệu compozit sinh thái sản xuất đá nhân tạo nước 13 1.3 Giới thiệu dầu thực vật dầu lanh epoxy hóa 14 1.3.1 Giới thiệu dầu thực vật 14 1.3.2 Giới thiệu phương pháp biến tính dầu thực vật 17 1.3.3 Giới thiệu dầu lanh biến tính phản ứng epoxy hóa 18 1.3.3.1 Giới thiệu trình biến tính dầu lanh phản ứng epoxy hóa 18 1.3.3.2 Phản ứng đóng rắn dầu lanh epoxy hóa 19 1.4 Phương pháp nâng cao tính chất bền bền màu vật liệu polyme compozit cốt hạt 22 1.4.1 Sử dụng phụ gia có tính tương thích với hệ nhựa 22 1.4.2 Biến tính bề mặt cốt liệu hạt chất liên kết silan 23 1.4.3 Sử dụng chất chống tia tử ngoại 24 Phạm Anh Tuấn i Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM …………………………………………………31 2.1 Ngun liệu, hóa chất thí nghiệm 31 2.2 Các phương pháp thực nghiệm .32 2.2.1 Phương pháp chuẩn bị hỗn hợp nhựa dầu lanh epoxy hóa 32 2.2.2 Phương pháp chuẩn bị mẫu vật liệu polyme compozit từ nhựa ELO cốt liệu thạch anh .33 2.2.3 Các phương pháp xác định đặc trưng đóng rắn dầu lanh epoxy hóa 34 2.2.3.1 Phương pháp phân tích nhiệt khối lượng nhiệt vi sai quét 34 2.2.3.2 Phương pháp xác định biến thiên nhiệt độ theo thời gian đóng rắn 34 2.2.3.3 Phương pháp phân tích phổ hồng ngoại biến đổi Fourier 35 2.2.4 Các phương pháp xác định mức độ đóng rắn dầu lanh epoxy hóa .35 2.2.4.1 Phương pháp trích ly axeton 35 2.2.4.2 Phương pháp xác định hàm lượng nhóm epoxy 36 2.2.4.3 Phương pháp phân tích nhiệt vi sai quét 37 2.2.5 Phương pháp xử lý số liệu thực nghiệm 38 2.2.5.1 Xử lý số liệu thực nghiệm mức độ đóng rắn hệ nhựa ELO theo thời gian phản ứng 38 2.2.5.2 Tính tốn tốc độ phản ứng hệ nhựa dầu lanh epoxy hóa 38 2.2.6 Các phương pháp xác định tính chất học nhựa ELO 38 2.2.6.1 Phương pháp xác định độ cứng Barcol 38 2.2.6.2 Phương pháp xác định độ bền kéo 38 2.2.6.3 Phương pháp xác định độ bền uốn 38 2.2.6.4 Phương pháp xác định độ bền va đập Izod khơng khía 38 2.2.6.5 Phương pháp xác định độ mài mòn 39 2.2.6.6 Phương pháp xác định màu sắc 39 2.2.7 Phương pháp xác định hình thái cấu trúc vật liệu phương pháp chụp ảnh hiển vi điện tử quét trường phát xạ 39 2.2.8 Phương pháp xác định tính chất – lý vật liệu polyme compozit 39 Phạm Anh Tuấn ii Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 2.2.8.1 Phương pháp xác định độ hấp thụ nước 39 2.2.8.2 Phương pháp xác định độ bền uốn 40 2.2.8.3 Phương pháp xác định độ bền va đập 41 2.2.8.4 Phương pháp xác định độ mài mòn sâu 41 2.2.8.5 Phương pháp xác định màu sắc bề mặt vật liệu polyme compozit 42 2.2.8.6 Phương pháp xác định độ bóng bề mặt vật liệu polyme compozit 42 2.2.9 Phương pháp xác định khả chịu thời tiết …………………………… 42 2.2.10 Phương pháp xác định phân bố kích thước hạt cốt liệu 42 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN………………………… …………43 3.1 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến q trình đóng rắn dầu lanh epoxy hóa 43 3.1.1 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến q trình đóng rắn dầu lanh epoxy hóa 43 3.1.1.1 Khảo sát theo phương pháp phân tích nhiệt khối lượng nhiệt vi sai quét 43 3.1.1.2 Khảo sát theo phương pháp xác định hàm lượng phần gel 45 3.1.1.3 Khảo sát theo phương pháp xác định hàm lượng nhóm epoxy dư 46 3.1.1.4 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến trình biến thiên nhiệt độ tỏa nhiệt theo thời gian đóng rắn hệ nhựa ELO 47 3.1.1.5 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến số đặc trưng mẫu nhựa ELO sau đóng rắn 48 3.1.1.6 Tóm tắt kết tiểu mục 3.1.1 49 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng số chất xúc tác họ imidazol đến trình đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA .50 3.1.2.1 Ảnh hưởng EMI đến q trình đóng rắn hệ ELO/MHHPA 51 3.1.2.2 Ảnh hưởng chất xúc tác 2-MI đến trình đóng rắn hệ ELO/MHHPA 54 3.1.2.3 Ảnh hưởng chất xúc tác DMI đến q trình đóng rắn hệ ELO/MHHPA 57 Phạm Anh Tuấn iii Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 3.1.2.4 Ảnh hưởng hàm lượng chất xúc tác IM đến q trình đóng rắn hệ ELO/MHHPA 59 3.1.2.5 Ảnh hưởng hàm lượng chất xúc tác NMI đến trình đóng rắn hệ ELO/MHHPA 62 3.1.2.6 So sánh ảnh hưởng của các chấ t xúc tác imidazol ta ̣i tỷ lê ̣ thích hợp 65 3.1.3 Xác ̣nh hàm lượng chất xúc tác NMI thích hợp của phản ứng đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA 67 3.1.3.1.Khảo sát theo phương pháp phân tích nhiệt vi sai quét DSC 67 3.1.3.2 Khảo sát theo phương pháp xác định hàm lượng nhóm epoxy dư 68 3.1.4 Xác ̣nh hàm lượng chất đóng rắn MHHPA thích hợp của phản ứng với dầu lanh epoxy hóa 69 3.1.4.1.Khảo sát theo phương pháp phân tích nhiệt vi sai quét DSC 69 3.1.4.2.Khảo sát theo phương pháp xác định mức độ đóng rắn 70 3.1.4.3 Khảo sát theo phương pháp xác định hàm lượng nhóm epoxy dư 72 3.1.5 Đặc tính đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI phương pháp phân tích phổ hồng ngoại FTIR 73 3.1.6 Tóm tắt kết mục 3.1 .77 3.2 Nghiên cứu biến tính nhựa sở dầu lanh epoxy hóa 78 3.2.1 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng chất bổ sung polyol-PT1 78 3.2.1.1 Ảnh hưởng hàm lượng polyol –PT1 đến biến thiên nhiệt độ tỏa nhiê ̣t theo thời gian hệ nhựa nề n ELO/MHHPA/NMI 78 3.2.1.2 Ảnh hưởng hàm lượng polyol-PT1 đến số tính chất lý hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI sau đóng rắn 79 3.2.2 Khảo sát ảnh hưởng chất chống lão hóa thời tiết tia tử ngoại đến số tính chất nhựa .82 3.2.2.1 Khảo sát khả phân tán số chất chống tia tử ngoại hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI 82 3.2.2.2 Khảo sát ảnh hưởng số chất chống tia tử ngoại đến q trình đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI 83 3.2.2.3 Khảo sát ảnh hưởng số chất chống tia tử ngoại đến số đặc tính nhựa ELO/MHHPA/NMI sau đóng rắn 86 Phạm Anh Tuấn iv Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 3.2.2.4 Kết phân tích phổ hồng ngoại FTIR mẫu nhựa ELO sau chiếu UV 90 3.3 Nghiên cứu chế tạo vật liệu compozit sinh thái từ dầu lanh epoxy hóa gia cường cốt liệu thạch anh thủy tinh .93 3.3.1 Các yếu tố ảnh hưởng đến khả tạo mẫu tính chất vật liệu polyme compozit 93 3.3.1.1 Khảo sát ảnh hưởng chất liên kết silan 93 3.3.1.2 Ảnh hưởng kích thước chất hạt cốt liệu 107 3.3.1.3 Ảnh hưởng nhiệt độ đóng rắn tính chất lý vật liệu polyme compozit 118 3.3.1.4 Ảnh hưởng thời gian đóng rắn đến tính chất lý vật liệu polyme compozit 121 3.3.1.5 Ảnh hưởng độ ẩm môi trường thời gian lưu hỗn hợp phối liệu 122 3.3.2 Ảnh hưởng chấ t chống tia tử ngoại đến khả chịu thời tiết vật liệu polyme compozit .125 3.3.2.1 Lựa chọn loại chất chống UV phù hợp 125 3.3.2.2 Khảo sát ảnh hưởng hệ chất chống tia UV MHOP/BOTPS đến biến đổi màu sắc vật liệu polyme compozit 127 3.3.2.3 Ảnh hưởng hệ chất chống UV đến suy giảm độ bóng số tính chất lý mẫu vật liệu polyme compozit 133 3.4 So sánh số tính chất lý vật liệu polyme compozit sử dụng nhựa ELO polyeste không no .135 KẾT LUẬN CHUNG 139 CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 140 TÀI LIỆU THAM KHẢO 141 Phạm Anh Tuấn v Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 CÁC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Amino silan BOTPS CI DMI DSC E11 E765 Tên tiếng anh N-(2- aminethyl)- 3aminopropyltrimethoxysilane Bis (2,2,6,6-tetramethyl-1(octyloxy)-4-piperidinyl) Iod index 1,2-dimethylimidazole Differential scanning calorimetry 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone Bis-(N-methyl,2,2,6,6tetramethyl-4-piperidinyl + methyl-(N-methyl,2,2,6,6tetramethyl-4-piperidinyl) EC Eco - glass polymer composite EQ Eco – quartz polymer composite ELO EMI Epoxidized linseed oil 2-Ethyl- – methylimidazole Field emission scanning electron microscopy Fourier transform infrared Spectroscopy 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane Gloss unit Hindered Amine Light Stabilizers 2-hydroxy-4-nocthoxybenzophenone Imidazole Anhydrite 4methylhexahydrophthalic Methanone, [2-hydroxy-4(octyloxy)-phenyl] phenyl 1-methylimidazole Polymer composite Unsaturated polyester resin Thermogravimetric analysis Maximum temperature Ultraviolet absorber - FESEM FTIR Glycidoxy silan GU HALS HnOB IM MHHPA MHOP NMI PC PEKN TGA T°max UVA %KL Phạm Anh Tuấn vi Tên tiếng việt N-(2- aminetyl)- 3aminopropyltrimetoxysilan Bis (2,2,6,6-tetrametyl-1(octyloxy)-4-piperidinyl) Chỉ số Iốt 1,2-dimetylimidazol Phân tích nhiệt vi sai quét 2-hydroxy-4-metoxybenzophenon Bis-(N-metyl,2,2,6,6-tetrametyl4-piperidinyl kết hợp với metyl(N-metyl,2,2,6,6-tetrametyl-4piperidinyl) Vật liệu polyme compozit sinh thái có chất gia cường thủy tinh Vật liệu polyme compozit sinh thái có chất gia cường thạch anh Dầu lanh epoxy hóa 2-Etyl- – metylimidazol Kính hiển vi điện tử trường phát xạ Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier 3-Glycidoxypropyl trimetoxysilan Đơn vị độ bóng Chất an định quang 2-hydroxy-4-noctoxybenzophenon Imidazol Anhydrit 4metylhexahydrophtalic Metanon, [2-hydroxy-4(octyloxy)-phenyl] phenyl 1-metylimidazol Vật liệu tổ hợp Nhựa polyeste khơng no Phân tích nhiệt khối lượng Nhiệt độ cực đại tỏa nhiệt Chất hấp phụ tia tử ngoại Phần trăm theo khối lượng Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 STT DANH MỤC HÌNH Trang Hình 1.1 Cấu trúc tứ diện SiO4 Hình 1.2 Sơ đồ hình thành vật liệu critobalit Hình 1.3 Ảnh phóng đại quang học cấu trúc hình thái vật liệu cristobalit (a) thạch anh (b) Hình 1.4 Nhu cầu cho lĩnh vực ốp lát năm 2013 theo khu vực Hình 1.5 a) Hoa lanh, b) Hạt lanh, c) Dầu lanh 16 Hình 1.6 Cấu trúc phân tử triglyxerit 17 Hình 1.7 Chu trình đời polyme sinh học bắt nguồn từ thực vật 18 Hình 1.8 Sơ đồ phản ứng epoxy hóa dầu lanh 18 Hình 1.9 Cấu trúc dầu lanh trước sau epoxy hóa 19 Hình 1.10 Cơ chế đóng rắn ELO anhydrit sử dụng chất xúc tác imidazol 20 Hình 1.11 Cơ chế phản ứng đóng rắn ELO anhydrit amin bậc 20 Hình 1.12 Cơ chế phản ứng đóng rắn ELO MHHPA có mặt chất xúc tác imidazol hợp chất chứa nhóm OH 21 Hình 1.13 Cơ chế chung cho phá hủy quang polyme 26 Hình 1.14 Cấu trúc hóa học dẫn xuất benzotriazol benzophenon 28 Hin ̀ h 1.15 Quang phổ hấp thụ dẫn xuất benzotriazol 28 Hình 1.16 Hình 1.17 Cơ chế bảo vệ chất chống UV dạng UVA 28 Cấu trúc hóa học số chất chống UV dạng UVA 29 Hình 1.18 Dẫn xuất 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl 29 Hình 1.19 Cơ chế bảo vệ chất chống UV dạng HALS 30 Hình 1.20 Cấu trúc hóa học chất chống UV HALS( E765) 30 Hình 2.1 Quy trình chế tạo mẫu vật liệu PC sở nhựa ELO gia cường cốt liệu hạt 34 Hình 2.2 Máy đo độ bền uốn Flexi-1000 hãng Gabbrielli,Ý 40 Hình 2.3 Thiết bị đo độ bền va đập US.PAT 4251791, Nhật Bản 41 Hình 2.4 Máy đo độ mài mòn sâu Deep Unglazed, Gabbrielli, Ý 41 Hình 3.1a Giản đồ DSC hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol ELO/MHHPA/NMI = 1,0/1,0/0,1 44 Phạm Anh Tuấn vii Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình 3.1b Giản đồ TGA hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol ELO/MHHPA/NMI = 1,0/1,0/0,1 44 Hình 3.2 Mức độ đóng rắn ̣ nhựa ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol ELO/MHHPA/NMI = 1,0/1,0/0,1 nhiệt độ từ 120 ÷ 150ºC 45 Hình 3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ đến mức độ đóng rắn hệ nhựa nề n ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol = 1,0/1,0/0,1 46 Hình 3.4 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hàm lượng nhóm epoxy dư hệ nhựa nề n ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol = 1,0/1,0/0,1 47 Hình 3.5 Ảnh hưởng nhiệt độ đến biến thiên nhiệt độ theo thời gian phản ứng đóng rắn hệ nhựa nề n ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol = 1,0/1,0/0,1 48 Hình 3.6 Biến thiên nhiệt độ theo thời gian phản ứng đóng rắn ̣ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0 với hàm lượng chất xúc tác EMI khác nhiệt độ 140ºC 51 Hình 3.7 Ảnh hưởng hàm lượng EMI đến mức độ đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140ºC 52 Hin ̀ h 3.8 Ảnh hưởng hàm lượng EMI đến tốc độ đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0 nhiệt độ đóng rắn 140ºC 53 Hình 3.9 Biến thiên nhiệt độ theo thời gian phản ứng đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140ºC với hàm lượng chất xúc tác 2-MI khác 54 Hình 3.10 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 2-MI đến mức độ đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140ºC 55 Hin ̀ h 3.11 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác 2-MI đến vận tốc phản ứng hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0 (1:2-MI 0,05; 2: 2-MI 0,08; 3: 2-MI 0,09; 4: 2-M 0,1; 5: 2-MI 0,11; 6: 2-MI 0,12) 56 Hình 3.12 Sự biến thiên nhiệt độ theo thời gian phản ứng đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C với hàm lượng chất xúc tác DMI khác 57 Hình 3.13 Ảnh hưởng hàm lượng DMI đến mức độ đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C 58 Hình 3.14 Ảnh hưởng hàm lượng DMI đến tốc độ phản ứng hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C(1: DMI 0,05; 2: DMI 0,08;3: DMI 0,09; 4: DMI 0,1; 5: DMI 0,11; 6: DMI 0,12) 59 Hình 3.15 Biến thiên nhiệt độ theo thời gian phản ứng hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C với hàm lượng chất xúc tác IM khác 60 Phạm Anh Tuấn viii Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình 3.16 Ảnh hưởng hàm lượng chất xúc tác IM đến mức độ đóng rắn củahệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C 61 Hin ̀ h 3.17 Ảnh hưởng hàm lượng IM đến vận tốc phản ứng hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C (1: IM-0,05; 2: IM 0,08;3: IM 0,09; 4: IM-0,1; 5: IM 0,11; 6: IM 0,12) 61 Hình 3.18 Biến thiên nhiệt độ theo thời gian phản ứng đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C theo hàm lượng NMI 62 Hình 3.19 Ảnh hưởng tỷ lệ chất xúc tác NMI đến mức độ đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C 63 Hình 3.20 Ảnh hưởng tỷ lệ NMI đến tốc độ phản ứng hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C (1: NMI-0,05; 2: NMI 0,08;3: NMI 0,09; 4: NMI-0,1; 5: NMI 0,11; 6: NMI 0,12) 64 Hình 3.21 So sánh biến thiên nhiệt độ theo thời gian hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C sử dụng số chất xúc tác imidazol tỷ lệ mol imidazol/MHHPA = 0,1/1,0 65 Hình 3.22 Mức độ đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C sử dụng chất xúc tác imidazol tỷ lệ thích hợp 66 Hình 3.23 Giản đồ DSC phản ứng đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, với tỷ lệ NMI khác 67 Hình 3.24 Ảnh hưởng tỷ lệ NMI/MHHPA đến hàm lượng nhóm epoxy dư theo thời gian phản ứng hệ nhựa ELO/MHHPA tỷ lệ mol 1,0/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C 68 Hình 3.25 Giản đồ DSC phản ứng đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol NMI/MHHPA = 0,1/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C với hàm lượng chất đóng rắn MHHPA khác 69 Hình 3.26 Ảnh hưởng tỷ lệ mol ELO/MHHPA đến mức độ đóng rắn hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol NMI/MHHPA = 0,1/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C 70 Hình 3.27 Ảnh hưởng tỷ lệ mol ELO/MHHPA đến tốc độ phản ứng hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol NMI/MHHPA = 0,1/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C 71 Hình 3.28 Ảnh hưởng tỷ lệ mol ELO/MHHPA đến hàm lượng nhóm epoxy dư hệ nhựa ELO/MHHPA/NMI tỷ lệ mol NMI/MHHPA = 0,1/1,0, nhiệt độ đóng rắn 140°C 72 Phạm Anh Tuấn ix Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 70 Nguyen Thi Thuy, Vu Minh Duc, Michiel Vrijsen, Nguyen Thanh Liem (2015) Investtigation of the Impact of the Reaction Conditions on the Expoxidation of Fefined Sunflower Oil Using a Sodium Tungstate Dihydrate catalyst, Vietnam Journal of Chemistry, Vol 53, No 6e3, p 29-33 71 N.M Emanuel, A.L Buchachenko (1987) Chemical Physic of Polymer Degradation and Stabilization, ISSN: 90-6764-062-1, VNU Science Press, Netherland, 334 pages 72 Norman S Allen (2010) Photochemistry and Photophysics of Polymeric Materials, ISBN: 978-0-470-13796-3, John Wiley and Sons, 689 pages 73 Park SJ, Jin FL, Lee JR (2004) Effect of Biodegradable Epoxidized Castor Oil on Physicochemical and Mechanical Properties of Epoxy Resins, Macromol Chem Phys., Vol 205, p.2048–2054 74 Patit P Kundu, Richard C Larock (2005) Novel Conjugated Linseed OilStyrene-Divinylbenzene Copolymers Prepared by Thermal Polymerization Part Effect of Monomer Concentration on the Structure and Properties, Biomacromolecules, Vol 6, No 2, p 797–806 75 Polymer Degradation and Stability, www.elsevier.com/locate/polydegstab/ 76 Rajah Rasiah, Azmi Shahrin (2006) Development of Palm Oil and Related Product in Malaysia and Indonesia, University Malaysia https://www.researchgate.net/publication/237474157/Development_of_Palm_ Oil_and_Related_Products_in_Malaysia_and_Indonesia 77 Richard C Larock (2001) Biopolymers and Composites from Natural Oils, Department of chemistry, Lowa State University http://www.bioeconomyconference.org/images/Larock,%20Richard.pdf 78 Ronald F Gibson (1994) Principles of Composite Material Mechanics, ISSN: 007-023451-5, Mc Graw-Hill, Inc, Michigan, 410 pages 79 S G Tan, W S Chow (2011) Curing Characteristics and Thermal Properties of Epoxidized Soybean Oil Based Thermosetting Resin, Journal of the American Oil Chemists' Society, Vol 88, p 915-923 80 S Hollande, J L Laurent (1998) Weight loss During Different Weathering Tests of Iindustrial Thermoplastic Elastomer Polyurethane – Coated Fabrics, Polymer Degradation and Stability, Vol 62, No 3, p 501-505 81 S R White, P T Mather, M J Smith (2002) Polymer Engineering & Science, Vol 42, Issue 1, p 51-67 82 Stefano Zeggio, Fabio Bassetto (2008) Handbook of Compound Stone Technology, Breton Research Centre, Bretonstone S.p.A, Italy, 240 pages Phạm Anh Tuấn 146 Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 83 Stone World Magazine (2011) The Annual Report http://www.stoneworld.com/publications/3/editions/1182 84 S T Peters (1998) Handbook of Composites, Second Edition, ISSN 978-1-46156389-1, Spinger Science and Business Media, 1053 pages , 85 Suresh S Narine, Xiaohua Kong (2005) Bailey’s Industrial Oil and Fat Products, Vol 6, 6th Edition, ISSN: 978-0-471-38460-1, John Wiley & Sons, 3616 pages 86 Susheel Kalia, B.S Kaith, Inderjeet Kaur (2009) Pretreatments of Natural Fibers and their Application as”, Polymer Engineering and Science, p 1253-1272 87 Takashi J, Hiroshi U, Shirro K (2010) Synthesis of High-Performance Green Nanocomposites from Renewable Natural Oil, Polymer Degradation and Stability, p.1399-1405 88 Tarragona (2006) Biobased Thermosets from Vegetable Oils Synthesis, Characterization, and Properties, p 133-140 89 T Hatakeyama, F.X Quinn (1999) Thermal Analysis: Fundamentals and Applications to Polymer Science, 2nd Edition, ISSN: 0-471-98362-4, John Wiley & Sons, 175 pages 90 Trumbo Dl, Ott JT (2008), Epoxidized Fatty Acid- Derived Axazoline in Thermosetcoatings, Coat Technol Res, Vol 5, p.107-111 91 Uyama H., Kuwabara M., Tsujimoto T., Nakano M., Usuki A., Kobayashi S (2003) Green Nanocomposites from Renewable Resources: Plant Oil–Clay Hybrid Materials, Chemical Materials, Vol.15, p 2492–2494 92 Ulrich Poth (2002) Drying Oil and Related Products, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, ISSN: 978-3-527-306-732, Wiley-VCH, Weinheim, Vol 11, p 621 - 634 93 V Johanson, A Holonggren, W Forsling ang R.L (1999) Frost Adsorption of Silane Coupling Agents onto Kaolinite Surfaces, Clay Minerals, Vol 34, p 239246 94 www.freedoniagroup.com (2013) Countertops, US Industry Study with Forecasts for 2017 & 2022 95 www.cambriausa.com 96 www.cosentino.com 97 www.caesarstone.com 98 Wu, Su Ping; Rong, Min Zhi; Zhang, Ming Qiu, Hu, Jing; Czigany, Tibo (2007) Plastic Foam Based on Acrylated Epoxydized Soybean Oil, Journal of Biobased Materials and Bioenergy, Vol 1, p 417- 426 Phạm Anh Tuấn 147 Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 99 Xiao Pan, Partha Sengupta, and Dean C Webster (2011) High Biobased Content Epoxy-Anhydride Thermosets from epoxidized Sucrose Esters of Fatty Acids, Biomacromolecules, Vol 12, No 6, p 2416–2428 100 Yu A Shlyapnikov(1995) Degradation and Stabilization of Polymers: Theory and Practice, ISSN: 9781560721222, Nova Science Pulisher, 238 pages 101 Zhu J, Chandrashekhara K, Flanigan V, Kapila S (2004) Manufacturing and Mechanical Properties of Soy-based Composites Using Pultrusion, J Appl Polym Sci., Part A: Applied Science and Manufacturing, Vol 35, p 95-101 102 Zhu J, Chandrashekhara K, Flanigan V, Kapila S (2004) Curing and Mechanical Characterization of a Soy-Based Epoxy Resin System, J Appl Polym Sci., Vol 91, p 3513–3518 Phạm Anh Tuấn 148 Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 PHỤ LỤC Phụ lục 1-Một số hình ảnh thiết bị sản xuất dây chuyền sản xuất đá hoa cương nhân tạo sử dụng chất kết dính dầu lanh epoxy hóa Hình PL 1- Kho chứa cốt liệu hạt, bột Hình PL 2- Kho chứa hóa chất ELO, MHHPA, … Phạm Anh Tuấn a Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình PL 3- Silo chứa cốt liệu Hình PL 4- Thùng chứa ELO, MHHPA, MNI, Polyol-PT1 Phạm Anh Tuấn b Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình PL 5- Cốt liệu hạt bột nạp vào máy trộn Hình PL 6- Thiết bị rung ép hút chân không Phạm Anh Tuấn c Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình PL 7- Lò dưỡng hộ (đóng rắn đá) Hình PL 8- Hệ thống mài bóng sản phẩm Phạm Anh Tuấn d Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Phụ lục 2- Một số hình ảnh ứng dụng sản phẩm đá hoa cương nhân tạo Hình PL 9- Bồn rửa bếp sử dụng sản phẩm EQ4010 Hình PL 10- Bồn rửa bếp sử dụng sản phẩm EQ8560 Phạm Anh Tuấn e Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình PL 11- Bồn rửa bếp sử dụng sản phẩm EQ9427 Hình PL 12- Khu vệ sinh ốp, lát EQ8270, EQ8580 Phạm Anh Tuấn f Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình PL 13- Phòng vệ sinh ốp EQ8628 Hình PL 14 - Bàn ăn sử dựng sản phẩm EQ8270 Phạm Anh Tuấn g Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình PL 15- Quầy bar gia đình sử dụng sản phẩm BQ8628 Phạm Anh Tuấn h Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Hình PL 16- Lẩu băng chuyền sử dụng EQ110 Hình PL 17- Ốp sàn trung tâm thương mại sử dụng EQ900 Phạm Anh Tuấn i Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Bảng PL 18: Bảng quy đổi chiều dài thể tích mài mòn sâu Chiều dài Thể tích mài mòn Chiều dài Thể tích mài mòn Chiều dài Thể tích mài mòn Thể Chiều Chiều tích mài dài dài mòn Thể tích mài mòn l, mm V, mm3 l, mm V, mm3 l, mm V, mm3 l, mm V, mm3 l, mm V, mm3 20,0 67 30,0 227 40,0 540 50,0 1062 60,0 1851 20,5 72 30,5 238 40,5 561 50,5 1094 60,5 1899 21,0 77 31,0 250 41,0 582 51,0 1128 61,0 1947 21,5 83 31,5 262 41,5 603 51,5 1162 61,5 1996 22,0 89 32,0 275 42,0 626 52,0 1196 62,0 2046 22,5 95 32,5 288 42,5 649 52,5 1232 62,5 2097 23,0 102 33,0 302 43,0 671 53,0 1268 63,0 2149 23,5 109 33,5 316 43,5 696 53,5 1305 63,5 2202 24,0 116 34,0 330 44,0 720 54,0 1342 64,0 2256 24,5 123 34,5 345 44,5 746 54,5 1380 64,5 2310 25,0 131 35,0 361 45,0 771 55,0 1419 65,0 2365 25,5 139 35,5 376 45,5 798 55,5 1459 65,5 2422 26,0 147 36,0 393 46,0 824 56,0 1499 66,0 2479 26,5 156 36,5 409 46,5 852 56,5 1541 66,5 2537 27,0 165 37,0 427 47,0 880 57,0 1583 67,0 2596 27,5 174 37,5 444 47,5 909 57,5 1625 67,5 2656 28,0 184 38,0 462 48,0 938 58,0 1669 68,0 2717 28,5 194 38,5 481 48,5 968 58,5 1713 68,5 2779 29,0 205 39,0 500 49,0 999 59,0 1758 69,0 2842 29,5 215 39,5 520 49,5 1030 59,5 1804 69,5 2906 Phạm Anh Tuấn j Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ 2016 Phụ luc Tính chất lý sản phẩm đá nhân tạo sử dụng chất kết dính dầu lanh epoxy hóa Phạm Anh Tuấn k Vật liệu cao phân tử & tổ hợp Luận án tiến sĩ Phạm Anh Tuấn 2016 l Vật liệu cao phân tử & tổ hợp ... compozit sinh thái từ dầu lanh epoxy hóa gia cường cốt liệu thạch anh thủy tinh, ứng dụng sản xuất đá hoa cương nhân tạo tiến hành với mục đích nghiên cứu sử dụng nhựa từ dầu lanh epoxy hóa thay... trình nghiên cứu thực nghiệm với định hướng ứng dụng Các kết nghiên cứu luận án ứng dụng trình sản xuất vật liệu polyme compozit sinh thái từ dầu lanh epoxy hóa gia cường cốt hạt thạch anh thủy. .. ngành công nghiệp sản xuất đá nhân tạo giới 1.2.1.2.Tình hình sản xuất sử dụng đá nhân tạo nước 12 1.2.2 Tình hình nghiên cứu vật liệu compozit sinh thái sản xuất đá nhân tạo giới