BỘ MƠN HĨA PHÂN TÍCH ĐÁNH GIÁ SỰ Ơ NHIỄM CÁC HỢP CHẤT PAHS TRONG KHƠNG KHÍ TẠI NƠI RẢI NHỰA ĐƯỜNG NỘI DUNG Đối tượng nghiên cứu Nội dung nghiên cứu Kết thảo luận Kết luận Ô nhiễm từ việc làm đường 16 PAHs ô nhiễm ưu tiên Các phương pháp phân tích • Sắc Ký Lỏng Hiệu Năng Cao (HPLC) Detector : Huỳnh quanh Detector : UV • Sắc Ký Khí (GC) Detector :FID Detector : MS Xác định các PAHs không khí bằng GC-MS Nội dung nghiên cứu Lựa chọn điều kiện phân tích đồng thời 16 hợp chất PAHs GC/MS Các phương pháp phân tích: đường chuẩn, LOD&LOQ, độ lặp lại, hiệu suất thu hồi Quy trình xử lý mẫu Áp dụng phân tích mẫu thực tế Đánh giá rủi ro phơi nhiễm Phương pháp lấy mẫu Thiết bị: Filter nối với Cartridge chứa XAD-2 Hút không khí bởi bơm hút với tốc độ 2.1 L/phút h mẫu lấy ở pha khí pha bụi: • Pha khí: hấp thụ vào cartridge chứa XAD-2 • Pha bụi: hấp thụ vào filter Điều kiện của thiết bị GC/MS Sắc kí khí Cột tách SH-Rxi-5Sil MS (30 m x 0,25 mm; 0,25 μm) (Shidmazu) Chế độ bơm Khơng chia dòng Thể Thể tích tích bơm bơm Thời Thời gian gian bơm bơm 1 phút phút Nhiệt độ injector Nhiệt độ injector 300 0C 300 C Khí mang Khí mang Chương trình nhiệt độ của lò Chương trình nhiệt độ của lò cột cột Heli, độ tinh khiết 99,999% Heli, độ tinh khiết 99,999% o o o 50oC (giữ phút), tăng lên 10oC/ phút lên 300oC 50 C (giữ phút), tăng lên 10 C/ phút lên 300 C (giữ 10 phút) Tổng thời gian phân tích 37.5 phút (giữ 10 phút) Tổng thời gian phân tích 37.5 phút Khối phổ Khối phổ Nhiệt độ tứ cực Nhiệt độ tứ cực º 230ºC 230 C º 300 C º 300 C º 150 C º 150 C Thời gian cắt dung môi Thời gian cắt dung môi Chế độ 5.4 phút 5.4 phút SIM Chế độ SIM Nhiệt độ nguồn ion Nhiệt độ nguồn ion Nhiệt độ interface Nhiệt độ interface Kết và Thảo Luận Napthanlene Acenaphthylen Acenapthlene Fluorene Phenanthrene Anthracene Fluoranthene Pyrene Benz(a)anthracene 10 Chrysene 11 Benz(b)fluoranthene 12 Benzo(k)fluoranthene 13 Benzo(a)pyrene 14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 15 Dibenz(a,h)anthracene 16 Benzo(ghi)perylene 12 15 11 10 13 14 16 Chạy chế độ scan xác định thời gian lưu với dung dịch chuẩn nồng độ 50-1000 ng/mL Thời gian lưu và mảnh m/z quan sát Chất phân tích Thời gian lưu (phút) Mảnh m/z Chất phân tích Mảnh phổ Mảnh phổ phụ Thời gian lưu Mảnh m/z Mảnh phổ Mảnh phổ phụ Nap 7,802 128 129, 127 BaA 19,406 228 226, 229 Acy 11,157 153 154, 152 Chy 19,508 228 226, 229 Ace 11,501 152 153, 151 BeA 22,617 252 250, 253 Flu 12,46 166 165, 167 BbkF 22,699 252 250, 253 Phe 14,137 178 176, 179 BaP 23,603 252 250, 253 Ant 14,224 178 176, 179 IDP 27,076 276 277, 274 Fluh 16,163 202 200, 203 DB1P 27,217 278 279, 276 10 Pyr 16,577 202 200, 203 BgP 27,834 276 277, 138 Phương trình đường chuẩn, IDL, IQL Chất phân tích Napthalene Acenaphthylene Acenaphthelene Fluorene Phenanthrene Anthracene Fluoranthene Pyrene Đường chuẩn Y = 0.443X - 0.132 Y = 0.420X - 0.611 Y = 0.264X - 1.046 Y = 0.270X - 2.151e-002 Y = 0.359X - 6.634e-003 Y = 0.354X - 5.407e-002 Y = 0.358X - 5.784e-002 Y = 0.373X - 1.557e-002 R IDL (ng/mL) IQL (ng/mL) R (Xtb/LOD) 1.44 4.79 8.09 5.95 19.81 7.85 3.81 12.7 7.06 1.46 4.85 7.80 0.48 1.59 9.3 0.21 0.71 9.02 0.55 1.81 5.70 0.9996 0.9996 0.9978 0.9995 0.9994 0.9993 0.9995 0.9996 11 0.71 2.37 7.79 Phương trình đường chuẩn, IDL, IQL, MDL,MQL Chất phân tích Benz(a)anthracene Chrysene Benz(b)fluoranthene Benzo(K)fluoranthene Benzo(a)pyrene Indeno(1,2,3-cd)pyrene Dibenz(a,h)anthracene Benzo(ghi)pyrylene Đường chuẩn Y = 0.360X - 8.176e-002 Y =0.361X-6.603e-002 Y =0.402X-0.270 Y = 0.434X-0.133 Y = 0.330X-0.146 Y = 0.597X - 0.474 Y = 0.317X - 0.503 Y = 0.697X - 0.748 R IDL (ng/mL) IQL (ng/mL) R (Xtb/LOD) 1.25 4.17 5.95 0.63 2.1 9.01 1.76 5.86 9.28 0.58 1.9 7.50 1.32 4.40 6.64 1.33 4.42 9.6 1.56 5.2 6.4 1.08 3.60 7.43 0.9989 0.9991 0.9989 0.9992 0.9983 0.9981 0.9973 0.9985 Phương trình có độ tuyến tính cao, IDL thấp 0.21-5.95 ng/mL 12 Khảo sát điều kiện tối ưu của phương pháp-làm vật liệu XAD-2 Chất phân tích Trước làm Sau làm Chất phân tích Trước làm Sau làm Naphtalene 152 ND Benz(a)anthracene ND ND Acenaphthylene 8.93 ND Chrysene ND ND Acenapthlene ND ND Benz(b)fluoranthene 4.62 ND Fluorene 2.52 ND Benzo(k)fluoranthene ND ND Phenanthrene 3.09 ND Benzo(a)pyrene ND ND Anthracene 3.93 ND Indeno(1,2,3-cd)pyrene 4.74 ND Fluoranthene ND ND Dibenz(a,h)anthracene ND ND Pyrene ND ND Benzo(ghi)perylene 6.72 ND XAD-2 đã làm sạch sẵn sàng để sử dụng Khảo sát điều kiện tối ưu của phương pháp-làm vật liệu Filter Chất phân tích Trước làm Sau làm Chất phân tích Trước làm Sau làm Naphtalene 17.89 ND Benz(a)anthracene 18.76 ND Acenaphthylene ND ND Chrysene 16.46 ND Acenapthlene ND ND Benz(b)fluoranthene 177.08 ND Fluorene ND ND Benzo(k)fluoranthene 56.98 ND Phenanthrene 1.89 ND Benzo(a)pyrene 34.9 ND Anthracene 2.03 ND Indeno(1,2,3-cd)pyrene 139.01 ND Fluoranthene ND ND Dibenz(a,h)anthracene 60.4 ND Pyrene 17.89 ND Benzo(ghi)perylene 155.2 ND Filter đã làm sạch sẵn sàng để sử dụng Khảo sát điều kiện tối ưu của phương pháp-lựa chọn dung môi rửa giải qua cột SPE 1.4 1.2 0.8 dung môi cyclohexan 0.6 0.4 dung môi điclometan 0.2 Kết khảo sát hiệu suất thu hồi sử dụng dung môi cyclohexane điclometan Dung môi Điclometan phù hợp để sử dụng cyclohexane Giới hạn phát hiện, định lượng của phương pháp Chất phân tích MDL (ng/mL) MQL (ng/mL) Chất phân tích MDL (ng/mL) MQL (ng/mL) Napthalene 11.45 36.45 Benz(a)anthracene 1.02 3.25 Acenaphthylene 9.50 30.26 Chrysene 1.27 4.05 Acenaphthelene 2.52 8.03 Benz(b)fluoranthene 1.98 6.31 Fluorene 3.84 12.23 Benzo(K)fluoranthene 0.80 2.53 Phenanthrene 0.69 2.21 Benzo(a)pyrene 0.75 2.38 Anthracene 0.38 1.21 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 1.08 3.45 Fluoranthene 2.06 6.55 Dibenz(a,h)anthracene 2.45 7.81 Pyrene 1.58 5.04 Benzo(ghi)pyrylene 0.64 2.05 Giới hạn phát hiện của phương pháp khá thấp, khoảng 0.38-11.45ng/mL 16 Đánh giá độ xác của phương pháp- Hiệu suất thu hồi Hiệu suất thu hồi 1.2 0.8 0.6 hiệu suất thu hồi 0.4 0.2 Hiệu suất thu hồi từ 71.6-105%, phù hợp tiêu chuẩn AOAC từ 70-120 % 17 Đánh giá độ xác của phương pháp-Độ lặp lại Chất phân tích SD RSD Chất phân tích SD RSD Naphtalene 1.11 1% Benz(a)anthracene 0.78 4% Acenaphthylene 3.37 1% Chrysene 0.82 4% Acenapthlene 0.30 0% Benz(b)fluoranthene 1.56 4% Fluorene 1.02 2% Benzo(k)fluoranthene 0.93 4% Phenanthrene 0.94 4% Benzo(a)pyrene 0.71 4% Anthracene 0.61 3% Indeno(1,2,3-cd)pyrene 0.87 4% Fluoranthene 2.17 5% Dibenz(a,h)anthracene 1.84 5% Pyrene 1.02 5% Benzo(ghi)perylene 0.66 2% RSD