Thông tin tài liệu
ĐỀ THI TRUYỀN THỐNG 30/4 LẦN XXII – NĂM 2016 Câu 1: 1.1 Đồng vị P có thời gian bán hủy 14,3 ngày đồng vị 32 P có thời gain bán hủy 25,3 ngày Cả hai 32 32 33 33 đồng vị phân rã tia beta theo phản ứng: 15 P � 16 S ; 15 P � 16 S ; 32 Cho biết: c=3.108 m.s-1; h=6,625.10-34 J.s; eV = 1,6.10-19C, 1Ci = 3,7.1010 phân rã/s a Hãy tính số nguyên tử 32 P mẫu 32 P có hoạt độ phóng xạ 0,10 Ci, b Một mẫu có chứa đồng thời 32 P 33 P có hoạt độ phóng xạ tổng cộng 9136,2 Ci Biết hoạt độ phóng xạ giảm xuống 4569,7 Ci sau 14,3 ngày, tính tỉ lệ số nguyên tử 32 P / 33 P có mẫu ban đầu 1.2 a Vẽ cấu trúc lập thể có phức [Pt(NH3)2Cl2], xác định đồng phân cis, đồng phân trans b Khi đồng phân [Pt(NH3)2Cl2] (chất X) tác dụng với thioure S=C(NH2)2 (kí hiệu tu) thu sản phẩm [Pt(tu)4]2+ sản phẩm khác [Pt(NH3)2tu2]2+ Xác định cấu trúc phức X ban đầu giải thích kết phản ứng Biết tu phối tử ảnh hưởng trans mạnh NH3 1.3 Tế bào đơn vị cấu trúc tinh thể CeO2 biểu diễn hình vẽ Thêm lượng nhỏ Y2O3 vào CeO2 nung nóng tạo thành dung dịch rắn Ce1-xYxO2-y mà Ce4+ Y3+ đồng thời chiếm vị trí cation chỗ trống Oxi hình thành vị trí anion.Ở đây, hóa trị ion Cesi gaiả sử số 4+ a) Hãy dự đoán xem có cation anion tế bào đơn vị cấu trúc CeO2? b)Tỷ lệ % chổ trống oxi chiếm vị trí anion dung dịch rắn tổng hợp với tỷ lệ mol CeO 2:Y2O3 = 0,8 : 0,1 bao nhiêu? c) Hãy tính số chỗ trống Oxi có 1,00 cm3 dung dịch rắn trên? Ở thể tích tế bào đơn vị a3 1,36.10-22 cm3 Câu 2: (4 điểm) 2.1 Cho số liệu sau phản ứng hiđro etan: G 900K 22,39kJ / mol H2 Etan etilen S (J/ K mol) 163,0 319,7 219,7 a Tính Kp phản ứng tách hiđro 900K b Phản ứng hiđro hóa etilen 627℃ phản ứng tỏa nhiệt hay thu nhiệt? c Tại trạng thái cân bằng, bình phản ứng (phản ứng tách hodro) có áp suất tổng cộng atm Tính KC Kx (ghi đơn vị) d Hỗn hợp phản ứng có thành phần % thể tích dẫn etan qua chất xúc tác hidro 627℃ Biết áp suất tổng cộng cân atm e Tính Kp cụ phản ứng tách hiđro 600K, giả thiết khoảng cách từ 600K đến 900K ∆H0 ∆S0 khơng thay đổi 2.2 Cho pin điện hóa với suất điện động tương ứng 298K: (1) Hg | HgCl2, KCl (bão hòa) || Ag+ (0,0100M) | Ag E1 = 0,439 V (1) Hg | HgCl2, KCl (bão hòa) || AgI (bão hòa) | Ag E2 = 0,089 V (1) Ag | AgI (bão hòa), PbI2 (bão hòa) || KCl (bão hòa), HgCl2| Hg E3 = 0,230 V RT ln 0, 0592 lg Cho biết: F a Hãy tính tích số tan AgI b Hãy tính tích số tan PbI2 900K http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 2.3 Nghiên cứu phản ứng pha khí A + B → AB Người ta tiến hành thí nghiệm để đo áp suất riêng phần AB nhiệt độ thể tích khơng thay đổi theo thời gian sau: 0 + Thí nghiệm 1: PA 400 mmHg; PB mmHg; ∞ Thời gian t (phút) 34,5 69 138 AB (mmHg) 2,0 3,0 3,75 0 + Thí nghiệm 2: PA 1600 mmHg; PB mmHg; ∞ Thời gian t (phút) 4,3 8,6 17,2 AB (mmHg) 2,0 3,0 3,75 a b Cho biết tốc độ phản ứng có dạng v k.PA PB Xác định a,b Câu 3: (3 điểm) 3.1 Chất rắn màu đỏ A nung môi trường trơ (không có khơng khí) bay sau ngưng tụ thành chất sáp màu trắng B A không phản ứng với khơng khí nhiệt độ phòng B tự bốc cháy tạo khói trắng hạt chất rắn C C tan nước tỏa nhiều nhiệt tạo dung dịch axit lần axit D B phản ứng khí clo tạo thành chất lỏng khơng màu dễ bốc khói E, chất dễ phản ứng tiếp với clo tạo chất rắn màu trắng F Khi hòa tan F vào nước thu hỗn hợp D axit clohidric Khi cho E vào nước, E tạo axit lần axit G axit clohidric Xác định công thức chất từ A đến G viết phương trình hóa học xảy 3.2 Một phương pháp tách loại asen khỏi nước ngầm dfng oxi khơng khí đồng thời oxi hóa As (III) thành As (V) Fe (II) thành kết tủa Fe(OH)3 Khi As(V) bị hâp thụ bề mặt Fe(OH)3 tách khỏi dung dịch nước Biết bền mặt Fe(OH)3 tích điện dương pH < tích điện âm pH > Axit asenic H3AsO4 có pK1 = 2,2; pK2 = 6,9; pK3 = 11,5 a Nếu coi tổng nồng độ mol dạng tồn axit asenic dung dịch 100% Hãy tính xem dạng H3AsO4 H3AsO4- pH = pK1, dạng H3AsO4- H3AsO42- pH =pK2, dạng H3AsO42- H3AsO43- pH = pK3 chiếm phần trăm số mol? b Cho biết As(V) tách loại khỏi nước tốt pH =pK1 , pH =pK2 hay pH =pK3 chiếm phần trăm số mol? c Chứng minh pH tối ưu (như xác định câu b) oxi oxi hóa As(III) thành As(V) Cho Eo(O2/H2O)=+1,23V; E0(H3AsO4/HasO2) = +0,56V Axit metaasenơ HAsO2 có Ka = 10-8,1 Tổng nồng độ As (V) tổng nồng độ As(III) Nồng độ oxi hòa tan nước mg/l Lấy 2,303RT/F = 0,0592 Câu 4: (5 điểm) 4.1 Hiđrocacbon A tham gia vào phản ứng ozon phân khử thu 4,5-đioxooctanđial Chất A điều chế cách cho dẫn xuất monobrom B tác dụng với magie có mặt Cu2Cl2 Đun nóng A với đimetyl axetilenđicacboxylat thu chất C Chất C dễ dàng bị đề hiđro hóa thành D (C14H14O4) Khử chất D LiAlH4 sau thủy phân sản phẩm với nước thu chất E (C12H14O2) Cho chất E phản ứng với LiAlH4 thu hiđrocacbon G (C12H14) Mặt khác, cho F tác dụng với NaBr chuyển hóa thành chất H Chất H tác dụng với kẽm kim loại tạo hiđrocacbon I (C12H12) Xác định cấu taaoj phù hợp A, B, C, D, E, F, G, H, I 4.2 Hai hiđrocacbon đồng phân A B chứa 85,7% cacbon theo khối lượng hiđrocacbon a B có tính chất sau: - Phản ứng chất với O3 xử lý tiếp với bột Zn axit tạo sản phẩm hữu C - Sự oxi hóa hợp C cho sản phẩm axit cacboxilic D Số liệu phổ cho thấy tất nguyên tử H hợp chất D, trừ H nhóm cacboxyl thuộc nhóm metyl - Khối lượng riêng D quy đktc 9,107 g/ml Xác định CTPT CTCT A, B, C, D 4.3 a Vẽ công thức phối cảnh công thức chiếu Niumen hợp chất 7,7-đimetylbixiclo[2.2.1]heptan http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word b Tảo biển nâu cải sử dụng pheromon A để dẫn dụ tảo đực Pheromon A dễ dàng bị hoạt tính, chyển thành ectocarpen sau vài phút Hãy xác định chế q trình hoạt tính pheromon A http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Câu 5: (5 điểm) 5.1 Taxan tecpen tự nhiên tách từ chây thủy tùng (Taxus) thường sử dụng hóa trị liệu Hợp chất K sơ đồ mang khung phân tử Taxan Xác định cấu tạo chất từ A đến H 5.2 Hinesol dược phẩm dùng điều trị cascc bệnh tiêu hóa Quy trình tổng hợp hinesol thực từ chất X sau: Hoàn thành sơ đồ phản ứng 5.3 Các hợp chất A B có thành phần số loại nước hoa thực phẩm Khi pha lỗng, A có mùi cỏ tươi; B có mùi violet Sơ đồ tổng hợp A B sau: http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word a Viết công thức hợp chất A →J b Hợp chất N có mùi cỏ tươi N sản phẩm phản ứng đimetyl vinul cacbinol isobutyranđehit (i-PrCHO) axit p-toluensundfonic Biết N có cacbon bậc IV Xác định cấu tạo viết chế phản ứng tạo thành N http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word ĐỀ THI TRUYỀN THỐNG 30/4 LẦN XXII – NĂM 2016 Câu 1: ln 5, 61.107 s 1 14,3 �24 �3600 H N 5, 61.107 N 0,1�3, 7.1010 � N 6,595.1015 nguyên tử 32 P ln 3,17.107 s 1 b 32 P 25,3 �24 �3600 Đặt số nguyên tử 32 P 33 P mẫu ban đầu x y Có: H 5, 61.107 x 3,17.10 7 y 9136, �3, 7.1010 1.1.a 32 P � H 5, 61.107 x 3,17.107 y 3,3804.1014 (1) Số nguyên tử 32 P lại sau 14,3 ngày là: x ' x / Số nguyên tử 33 P lại sau 14,3 ngày là: t ln 14,3 25,3 y ' ye ye 0, 676 y Hoạt động phóng xạ sau 14,3 ngày: x H 5, 61.107 3,17.107 �0, 676 y 4569, �3, 7.1010 H 2,805.107 x 2,143.107 y 1, 6908.1014 Từ (1) (2) suy x = 6,02.1020; y = 1,08.1018; � 32 P / 33 P x / y �570 1.2 a Phức [Pt(NH3)2Cl2] có hai đồng phân hình học: (2) Đồng phân cis Đồng phân trans b Phối tử thioure S=C(NH2)2 phối tử ảnh hưởng trans mạnh NH3 nên thay hai phối tử Cl- vị trí trans với tạo phức [Pt(NH3)2tu2]2+ Vậy chất X ba đầu phức trans 1.3 a 1 Số cation: ; Số anion = 8 b Ta có: 0,8(CeO2) + 0,1(Y2O3) = Ce0,8Y0,2O1,9 so với CeO2 c Số chỗ trống: 0,1 100 5% 2, 8.0, 05 2,94.10 21 1,36.1022 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Câu 2: (4 điểm) �� � C2 H H 2.1 a C H �� � G RT ln K � ln K 22,39 �1000 2,99 8,314 �900 � K p 0, 0502 atm �� � C2 H G 900K 22,39kJ / mol b Đối với phản ứng: C H H �� � S900K S0 (C2 H ) S0 (C H ) S0 (H ) 319, 291, 163 135J / K Theo: H G TS0 � H (22,39 �1000) 900 �(135) 143890 J H < � Phản ứng hidro hóa phản ứng tỏa nhiệt c Tính KC Kx: 0,0502 K C K p (RT) n 6, 798.10 4 mol / L 22, 900 273 0, 0502 K x K p �P n 0, 0251 với ∆n =1 d Nếu áp suất tổng cộng cân atm Kx = 0,0502 �� � C2 H H C H �� � [] 1-x x x 1 x x x Phần mol 1 x 1 x 1 x x Kx 0, 0502 � x 0, 219 1 x2 Hỗn hợp có: 0,219 mol H2 (17,97%); 0,219 mol C2H4 (17,97% V); 0,781 mol C2H6 (64,06% V) e Tính Kp 600 K theo biểu thức: ln K P (T1 ) H �1 � 0, 0502 143890 � 1 � � �� ln � � K P (T2 ) R �T2 T1 � K p (600) 8,314 �600 900 � � K P (600) 3,349 �10 6 atm 2.2 Đối với pin (1): E pin E Ag /Ag E Cal E 0Ag /Ag 0, 0592 log 0, 01 E Cal 0, 439V (1) Đối với pin (2): Gọi tan AgI S (mol/lit) E pin E Ag /Ag E Cal E 0Ag /Ag 0, 0592 log S E Cal 0, 089V (2) 8 16 Lấy (1) – (2) � S 1, 224.10 M � K S(AgI) S 1, 499.10 Đối với pin (3): Gọi độ tan AgI PbI2 x y (mol/lit) E pin E Cal E Ag /Ag E Cal (E 0Ag /Ag 0, 0592 logx) 0, 23 (3) Lấy (1) + (3) ta suy x = 5,004.10-14 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 1, 499.1016 2,996.10 3 x 2y 14 5, 004.10 Suy y = 1,498.10-3 � K S(PbI2 ) [Pb 2 ][I ]2 1, 498.103.(2,996.10 3 ) 1,34.108 � [I ] 0 0 b 2.3 Do PA PB nên v = k PA PB ≈ k '.PB Giả sử phản ứng bậc Tại thời điểm t: PB = - PAB Ở thí nghiệm 1: k’t = ln Thí nghiệm T PAB PB0 ln PB PAB 34,5 ln2 4 PAB 0,02 k ' ln t PAB Kết luận: b = Ta có: k ' k PAa ln t1/2 ln 69 ln4 138 3,75 ln16 0,0 0,02 Thí nghiệm 4,3 ln2 8,6 ln4 17,2 3,75 ln16 0,16 k '(TN1) t1/2 (TN 2) PAa (TN1) k '(TN 2) t1/2 (TN1) PAa (TN 2) a 4,3 �400 � � �� a 34,5 � 1600 � Câu 3: (4 điểm) 3.1 Xác định chất A P t0 (1) 4P (đỏ) �� � P4 (trắng) (A) (B) (2) P4 (trắng) + 5O2 → P4O10 (B) (C) (3) P4O10 + 3H2O → 2H3PO4 (C) (D) (4) P4 + 6Cl2 → 4PCl3 (B) (E) (5) PCl3 + Cl2 → PCl5 (E) (F) (6) PCl5 + 4H2O → H3PO4 + HCl (F) (D) (7) PCl3 +3H2O → H3PO3 + HCl (E) (G) http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 3.2 Gọi C nồng độ mol tổng cộng dạng As(V) dung dịch: a Ta có: h3 [H 3AsO4 ] C (1) h K1h K1K h K1K K K1 h [H 3AsO ] C h K1h K1K h K1K K [H 3AsO42 ] C [AsO34 ] C K1 K h h K1h K1K h K1K K 3 K1K K h K1h K1K h K1K K 3 (2) (3) (4) - Tại pH = pK1 = 2,2 hay h = K1 bỏ qua số hạng K1K2h K1K2K3 (1) (2), nghĩa H3AsO4 bị trung hòa nửa nấc nên ta được: C [H3AsO4] = [H 3AsO ] = � H3 AsO [H 3AsO ] 50% (về số mol) - Tại pH = pK2 = 6,9 hay h = K2, nghĩa H3AsO4 bị trung hòa hết nấc nấc nên ta được: C [H 3AsO 4 ] = [H 3AsO42 ] = � [H AsO 4 ] [H3 AsO 42 ] 50% (về số mol) - Tại pH = pK3 hay h = K3, nghĩa H3AsO4 bị trung hòa hết nấc nấc nên ta được: C [H 3AsO 42 ] = [AsO34 ] = � [H 3AsO 24 ] [AsO34 ] 50% b Tại pH = pK1 = 2,2; lượng Fe(OH)3 không đáng kể nên việc tách loại As(V) không hiệu Tại pH = pK3 = 11,5 > 7; bề mặt Fe(OH)3 tích điện âm As(V) chủ yếu tồn dạng ion âm nên việc tách As(V) khơng hiệu Trong đó, pH = pK2 = 6,9 < 7; bề mặt Fe(OH)3 tích điện dương As(V) chủ yếu tồn dạng ion âm nên việc tách As(V) tốt c Ta có bán phương trình: �� � 2H O O 4H 4e �� � �� � HAsO2 2H O H 3AsO4 2H 2e �� � 0, 0592 log[O ][H ]4 0, 0592 8.103 1, 23 log( 106,9.4 ) 0, 7682V 32 C 6,9 10 [H AsO ][H ] Tại pH = 6,9; H AsO 9,9763.106 C 2 ,2 K1 10 EO ,2H /H O E O0 ,2H /H O Bảo toàn nồng độ ban đầu với HAsO2: C [HAsO ]+[AsO 2 ]=[HAsO ](1 K a [H ]1 ) � [HAsO ] 106,9 C 0,9406C 10 6,9 10 8,1 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word Vậy: E H3AsO4 ,2H /HAsO2 E H3AsO4 ,2H /HAsO2 0,56 [ H AsO ][H ]2 0,0592 log [HAsO2 ] 0, 0592 9,9763.10 6.10 6,9.2.C log( ) 0, 004277V 0,9406.C Do: E O2 ,2H /H2O > E H3AsO4 ,2H /HAsO2 nên O2 oxi hóa As (III) thành As (V) pH tối ưu Câu 4: (5 điểm) 4.1 4.2 + CTTQ hiđrocacbon A, B là: CxHy 85, 100 85, : 1: � A, B : (CH ) n + x:y = 12 1/ O3 � C:T-CHO/R-CO-R’→ A, B: CnH2n + A, B ����� / Zn, H [O] D: R-COOH + C ��� � + Mhơi D = 204 → MD = 102 → MR =102 – 45 = 57 → R: C4H9 → D: C4H9-COOH + CTCT D: (CH3)3C-COOH + CTCT C: (CH3)3C-CHO + CTCT A, B: (CH3)3CH = CH(CH3)3 (E Z) http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 10 4.3 a b Câu 5: (5 điểm) http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 11 5.2 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 12 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 13 ... phản ứng tạo thành N http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word ĐỀ THI TRUYỀN THỐNG 30/ 4 LẦN XXII – NĂM 2016 Câu 1: ln 5, 61.107 s 1 14, 3 � 24 �3600 H N 5, 61.107... (1) 4P (đỏ) �� � P4 (trắng) (A) (B) (2) P4 (trắng) + 5O2 → P4O10 (B) (C) (3) P4O10 + 3H2O → 2H3PO4 (C) (D) (4) P4 + 6Cl2 → 4PCl3 (B) (E) (5) PCl3 + Cl2 → PCl5 (E) (F) (6) PCl5 + 4H2O → H3PO4 +... = 5,0 04. 10- 14 http://dethithpt.com – Website chuyên đề thi – tài liệu file word 1, 49 9.1016 2,996.10 3 x 2y 14 5, 0 04. 10 Suy y = 1 ,49 8.10-3 � K S(PbI2 ) [Pb 2 ][I ]2 1, 49 8.103.(2,996.10
Ngày đăng: 02/05/2018, 16:20
Xem thêm:
