Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” DẦU TRONG NƯỚC VÀ NƯỚC THẢI – PHƯƠNG PHÁP TIÊU CHUẨN PHÂN TÍCH VÀ CÁC VẤN ðỀ ðÁNG QUAN TÂM Vũ Công Thắng Trung Tâm Nghiên Cứu Phát Triển An Tồn Mơi Trường Dầu Khí Tổng Cơng Ty Dầu Khí VN TĨM TẮT Dầu nước nước thải tiêu mơi trường quan trọng Dầu có thành phần phức tạp, ña dạng, dễ thay ñổi, dễ bị pha trộn với hợp chất không dầu khác tiếp xúc với mơi trường Có nhiều phương pháp tiêu chuẩn liên quan đến phân tích dầu Việt Nam nước áp dụng ðã xảy trường hợp khác giá trị ño phương pháp ñược áp dụng gây nghi ngờ ñộ tin cậy phương pháp hay phương pháp khác Trong báo này, tác giả tập hợp giới thiệu số phương pháp tiêu chuẩn phân tích dầu phổ biến, nêu thảo luận số vấn ñề liên quan ñáng quan tâm có vài gợi ý lựa chọn áp dụng phương pháp phân tích dầu phù hợp ABSTRACT Oil in water and wastewater is one out of the important environmental parameters Composition of oil is complex, diverse, variable and easy to be mixed with non-petroleum compounds when exposed in environment There are a lot of methods and standards concerning to oil analysis which have been applied in Vietnam and the other countries It is not unusual for cases of that there is different in analytical results when different analytical methods are applied This causes suspicion about correctness of some out of the analytical methods In this article the author gathers and introduces some common methods and standards concerning to oil analysis, gives and discusses on some noticeable problems and has some suggestions about selecting and applying suitable methods of oil analysis GIỚI THIỆU Dầu mỏ hỗn hợp phức tạp dễ thay ñổi nhiều hợp chất khác hợp chất hydrocarbon chiếm 60-90% khối lượng Phần lại hợp chất có chứa oxy, nitơ, lưu huỳnh, kim loại tạp chất học khác Hydrocarbon bao gồm hydrocarbon no (mạch thẳng, nhánh, vòng) hydrocarbon thơm (một nhiều vòng dẫn xuất) Thành phần tương ñối loại hợp chất thay ñổi từ mỏ ñến mỏ khác, từ mẫu ñến mẫu khác, dẫn ñến khác lớn thuộc tính hố học lý học dầu Chính phức tạp, ña dạng dễ thay ñổi thành phần dầu nguyên nhân chủ yếu nảy sinh nhiều vấn ñề cần xem xét liên quan ñến phương pháp tiêu chuẩn phân tích dầu CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH Các phương pháp phân tích phổ biến ñược dùng ñể xác ñịnh hàm lượng dầu nước bao gồm: trọng lượng, ño quang phổ (hồng ngoại, cực tím huỳnh quang), sắc ký khí sắc ký khí-khối phổ Khoa Mơi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -17- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” 2.1Phương pháp trọng lượng Phương pháp thường dùng ñể xác ñịnh tổng hàm lượng dầu cách cân phần hữu chiết dung mơi hữu từ thể tích mẫu nước xác định Phần chiết ñược cho bay ñể ñuổi dung môi cân phần lại Tổng hydrocarbon xác định cách loại bỏ chất phân cực với silicagel Giới hạn phát phương pháp vào khoảng 5mg/l tăng tăng lượng mẫu phân tích sử dụng loại cân phân tích có độ nhạy cao (David Harvey, 2000) Trong q trình đuổi dung mơi, lượng ñáng kể hydrocarbon nhẹ bị theo-tới nC11 cho hydrocarbon no naphthalene (2 vòng) cho hydrocarbon thơm Do phương pháp trọng lượng thích hợp với loại mẫu có chứa dầu nặng Hơn kết phân tích bị sai lệch tính chất cấu tử thành phần dầu hồ tan dung mơi chiết 2.2 Các phương pháp ño quang phổ Các phương pháp trắc quang phổ dựa việc ño cường ñộ phổ nhóm chức đặc trưng lớp hợp chất có thành phần dầu Sau việc định lượng ñược thực cách ñem so với cường ñộ phổ dung dịch dầu chuẩn biết trước nồng ñộ Các phương pháp ño phổ mở rộng ñáng kể giới hạn phát phương pháp phân tích dầu, cấu tử nhẹ dễ bay đuổi dung mơi rút ngắn thời gian phân tích Phổ hồng ngoại Cơ sở phương pháp ño ñộ hấp thụ ánh sáng mẫu hay vài bước sóng miền - µm tương ứng với liên kết C-H nhóm CH, CH2, CH3 có phân tử hợp chất hydrocarbon Hay dùng bước sóng 3,4 µm (tương ứng với nhóm CH2) (Nguyễn ðình Triệu, 2001) Dung mơi dùng để chiết hydrocarbon khỏi nước trước ño phổ cần phải “trong suốt” miền Do vậy, carbon tetrachloride (CCl4), Freon 113 (trichlorotrifluoroethane – độc hơn) có liên kết C-Cl hay C-F dung mơi chiết thích hợp Việc đo phổ hồng ngoại thực Hình Thiết bị đo trực tiếp với mẫu nước mà không dầu liên tục theo qua giai đoạn chiết với dung mơi Cách phương pháp hồng thường bị ảnh hưởng tạp ngoại kiểu OMCA-25 chất lơ lửng dạng phân tán hãng HORIBA, dầu nước nên xác dung mơi chiết Các nhóm CH, CH2 CH3 có mặt Fluorochlorocarbon S-316 tái sinh hợp chất hydrocarbon no mà liên tục hợp chất ln chiếm ưu trình đo thành phần dầu, việc ñịnh lượng hàm lượng dầu giảm bớt sai số so với trắc quang lớp hợp chất có tỷ trọng nhỏ dầu Trong số tiêu chuẩn, người ta tạo dầu chuẩn cách pha chế hỗn hợp hydrocarbon no thơm với tỷ lệ định, ví dụ tiêu chuẩn JIS K0101 Nhật, dầu chuẩn hỗn hợp gồm 37,5% iso-octane, 37,5% hexadecane, 25% benzene Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -18- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” Giới hạn phát phương pháp khoảng 0,5mg/l, hồn tồn thích hợp để phân tích mẫu nước thải gặp khó khăn với loại mẫu “sạch” nước biển, sông, ao hồ… Cũng phương pháp trọng lượng, phương pháp đo phổ hồng ngoại khơng phân biệt hydrocarbon có nguồn gốc dầu mỏ hay có nguồn gốc sinh học, dầu mỡ ñộng thực vật tự nhiên ñược “tính” vào giá trị đo Ở chừng mực loại bỏ can thiệp cách xà phòng hố Tuy nhiên thực xà phòng hố, số hợp chất hydrocarbon có nhiệt độ sơi thấp bị Phổ hấp thụ cực tím UV Do có hợp chất khơng no (chủ yếu hợp chất hydrocarbon thơm, dị vòng), dầu có khả hấp thụ mạnh ánh sáng vùng cực tím (200-350 nm) Hàm lượng dầu xác định cách ñối chiếu cường ñộ hấp thụ ánh sáng bước sóng định mẫu đo miền với cường ñộ hấp thụ ánh sáng dung dịch dầu chuẩn ñã biết trước nồng ñộ Do dựa vào nhóm hợp chất khơng no mà nhóm thường chiếm tỷ trọng thấp so với nhóm hợp chất no khơng nhạy cảm với tia cực tím nên độ xác phương pháp phụ thuộc nhiều vào loại dầu chuẩn ñược dùng bị can thiệp mạnh có mặt hợp chất thiên nhiên mang màu mẫu nước ðộ nhạy phương pháp nhìn chung thấp, giới hạn phát cỡ 1mg/l, thích hợp cho loại mẫu nước nhiễm dầu nặng Phổ huỳnh quang Một số chất có khả phát huỳnh quang bị kích thích xạ ñiện từ, ñiện tử liên kết pi chuyển từ mức lên trạng thái kích thích sau trở lại mức Sự phát huỳnh quang tương ứng với trở mức Có loại phổ phát xạ, xạ ñồng Phổ ñồng cung cấp lượng thông tin nhiều so với phổ xạ phát xạ Hình Thiết bị đo dầu theo phương pháp huỳnh Khả phát huỳnh quang quang kiểu TD 3100 hãng Turner Designs tìm thấy hợp chất Hydrocarbon Instruments, khơng cần chiết hydrocarbon thơm Các hợp chiết với dung môi (hexane) chất khác nhiều hàm lượng thành phần dầu mỏ nên độ xác phương pháp phụ thuộc nhiều vào dầu chuẩn ñược dùng (Từ Văn Mặc, 1995) Dung mơi làm gia tăng hay hạn chế mức ñộ phát huỳnh nên cần ñược lựa chọn cẩn thận Một số hợp chất thiên nhiên có khả phát huỳnh quang có mẫu nước can thiệp mạnh ñến kết ño Mặc dù có hạn chế nêu có độ nhạy cao, giới hạn phát mức µg/l, phương pháp đo phổ huỳnh quang thích hợp cho loại mẫu nước “sạch” nước biển, nước sinh hoạt… Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -19- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” 2.3 Sắc ký khí Sắc ký khí với detectơ ion hoá lửa (FID) thiết bị phổ biến ñể nghiên cứu ñịnh danh ñịnh lượng cấu tử hydrocarbon chủ yếu dầu hydrocarbon nguồn gốc sinh học có mẫu mơi trường Trước chạy máy sắc ký, mẫu cần ñược chiết dung mơi hữu sau làm với silicagel ñể loại hợp chất hữu có độ phân cực mạnh Một số hợp chất dầu mỏ nhựa, asphaltene… ñã bị loại bỏ với số chất hữu tự nhiên có nước lignin, humic, chất béo ñộng thực vật… Trường hợp cân thiết, mẫu phân đoạn cột nhơm oxyt sắc ký lỏng cao áp HPLC ñể chia thành nhóm hydrocarbon no hydrocarbon thơm Việc lựa chọn cột mao quản có độ phân cực phù hợp làm tăng hiệu phân giải lên nhiều Nhiệt độ cột lập trình để phân giải dải rộng cấu tử có nhiệt ñộ sôi khác Hàm lượng cấu tử tổng hydrocarbon ñược xác ñịnh dựa vào so sánh tương ñối diện tích pic sắc ñồ diện tích pic nội chuẩn Mỗi chất nội chuẩn dùng để định lượng cho nhóm câu tử khoảng nhiệt độ sơi định thường có vài chất nội chuẩn cho vào mẫu trước chiết Việc sử dụng nội chuẩn hạn chế mát bay hơi, bám dính, hồ tan… q trình gia cơng mẫu Lượng mẫu cần cho phân tích tuỳ theo tình trạng mẫu giàu hay nghèo hydrocarbon, tới 5-10 l nước biển “sạch” Phương pháp phân giải tốt với nhóm alkane phân giải với hydrocarbon thơm vòng no 2.4 Sắc kí lỏng cao áp HPLC Với số hợp chất, HPLC có ñộ nhạy ñộ chọn lọc cao so với sắc kí khí chủ yếu HPLC gắn kết với đầu dò UV hay UVF Mặc dù dùng để tính tổng hydrocarbon, độ phân giải kỹ thuật khơng đủ để cung cấp thơng tin thành phần Vì lý này, HPLC dùng để phân tích hydrocarbon so với GC Tiêu chuẩn số nước cho phép dùng HPLC với detecter huỳnh quang UVF để phân tích hydrocarbon thơm đa vòng ðiểm mạnh HPLC tiện lợi ứng dụng phân riêng hợp chất hữu cơ, hợp chất có điểm sơi cao khơng bền nhiệt độ cao 2.5 Sắc kí khối phổ GCMS Sắc kí khối phổ cơng cụ kết hợp tính ưu việt sắc kí khí khả phân giải độ chọn lọc cao với khả ñịnh lượng ñầu dò khối phổ Chất nghiên cứu trước hết hố hơi, sau phân giải cột sắc ký dẫn vào đầu dò khối phổ Ở đầu dò khối phổ, chất ion hố đưa vào buồng phân tích để phân ly mảnh ion theo khối lượng Hình Sắc đồ GCMS tổng ion mẫu hydrocarbon chúng cuối vào nước biển Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -20- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” phận ghi tín hiệu để đo mức tín hiệu mảnh ion tạo nên Sắc ký khối phổ ñược cho cơng cụ mạnh để phân tích hydrocarbon Việc chuẩn bị mẫu để phân tích tương tự sắc ký khí sắc ký lỏng cao áp Ưu ñiểm bật GCMS khơng phải chỗ định lượng tổng hydrocarbon dựa việc tính tổng diện tích sắc đồ mà nhận dạng rõ ràng cấu tử hydrocarbon riêng biệt ñịnh lượng chúng dù mẫu có mặt nhiều cấu tử khác Giới hạn phát phương pháp cho cấu tử hydrocarbon tới mức ng/l Do khả này, GCMS cơng cụ khơng thể thiếu để nhận dạng nguồn gốc dầu ô nhiễm, phân biệt loại dầu mỏ, chí khác mẫu loại dầu mỏ (ASTM, 2000) CÁC TIÊU CHUẨN Bảng giới thiệu số tiêu chuẩn liên quan đến phân tích dầu Việt Nam, tổ chức Tiêu Chuẩn Hoá Quốc Tế ISO Hoa Kỳ Việt Nam có hai tiêu chuẩn sử dụng phương pháp trọng lượng với dung môi chiết chloroform– loại hố chất khơng khuyến khích sử dụng Tiêu chuẩn ISO 9377-1 dự thảo, chưa ñược thức thơng qua Tiêu chuẩn EPA 1664A sử dụng hexane làm dung môi chiết (thay cho EPA 413.1 sử dụng fluorocarbon 113) tương tự tiêu chuẩn 5520 B Tiêu chuẩn EPA 413.2 sử dụng phương pháp hồng ngoại ñã bị loại bỏ sử dụng fluorocarbon 113 Tiêu chuẩn ASTM D7066-04 ban hành năm 2004 sử dimer/trimer chlorotrifluoroehtylene C2ClF3 làm dung mơi chiết định lượng phương pháp hồng ngoại Dung mơi cho nguy hại tầng ozone so với trichlorotrifluoroethane Tiêu chuẩn ASTM D 5412-93 sử dụng phương pháp huỳnh quang ngồi mục đích xác định hàm lượng hỗn hợp hydrocarbon thơm cho phép xác định tổng hàm lượng dầu có nước Các tiêu chuẩn ASTM D 573995, ASTM D 3650-93 ASTM D 5037-90 ñưa phương pháp nhận dạng dầu cách so sánh ñối chiếu sắc ñồ, quang phổ mẫu tương ứng Ngồi tiêu chuẩn liệt kê bảng 1, có nhiều tiêu chuẩn liên quan ñến vấn ñề phân tích dầu nước, ví dụ tiêu chuẩn qui ñịnh kỹ thuật lấy mẫu nước sơng, nước biển, nước thải, qui định phương pháp chiết vv… Bảng Một số tiêu chuẩn phân tích dầu nước nước thải Việt Nam Tổ chức Tiêu Chuẩn Hoá Quốc Tế ISO Hoa Kỳ Phương No Mã tiêu chuẩn Tên tiêu chuẩn pháp Nước thải Phương pháp xác ñịnh hàm TCVN 4582-88 (VN) Trọng lượng lượng dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ Chất lượng nước Phương pháp khối lượng TCVN 5070:1995 (VN) Trọng lượng xác ñịnh dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ Chất lượng nước Xác ñịnh số ISO 9377-1 (EU) hydrocarbon dầu - Phần 1, Phương Trọng lượng pháp chiết dung môi trọng lượng Chất lượng nước Xác ñịnh số ISO 9377-2: 2000 (EU) hydrocarbon dầu - Phần 2, Phương GC pháp chiết dung môi sắc ký khí ISO 17993: 2000 (EU) Chất lượng nước Xác ñịnh 15 cấu tử HPLC Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -21- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” No Mã tiêu chuẩn Tên tiêu chuẩn hydrocarbon thơm đa vòng với HPCL với detector UVF sau chiết lỏng - lỏng Tổng phần chiết hexane tổng phần chiết n-hexane-không bị hấp phụ EPA 1664A (USA) silicagel – Phương pháp chiết trọng lượng * 5520 B (USA) Dầu mỡ Phương pháp chiết - trọng lượng 5520 C* (USA) Dầu mỡ Phương pháp chiết - Hồng ngoại 5520 F* (USA) Dầu mỡ Tổng hydrocarbon Tổng hàm lượng dầu mỡ chất không phân cực–Phương pháp chiết với 10 ASTM D 7066-04 (USA) dimer/trimer chlorotrifluoethylene (S316; C2ClF3) ño phổ hồng ngoại Phân tích định lượng hỗn hợp hydrocarbon 11 ASTM D5412-93 (USA) thơm dầu mỏ nước phương pháp huỳnh quang ðịnh dạng dầu sắc ký khí sắc ký 12 ASTM D 5739-95 (USA) khối phổ 13 ASTM D 3650-93 (USA) ðịnh dạng dầu phổ huỳnh quang 14 ASTM D 5037-90 (USA) ðịnh dạng dầu sắc ký lỏng cao áp Phương pháp Trọng lượng Trọng lượng Hồng ngoại Trọng lượng Hồng ngoại Huỳnh quang GC GCMS Huỳnh quang HPLC Ghi chú: * - Standard methods for the examination of water and wastewater, APHA, AWWA, WEF, 1995 CÁC VẤN ðỀ ðÁNG QUAN TÂM Lấy mẫu Do hoà tan nước, dầu phân tán nước chủ yếu dạng hạt nhũ hay bám dính vào vật liệu rắn lơ lửng Với trọng lượng riêng nhỏ nước dầu ln có khuynh hướng tập trung lớp nước bề mặt ðiều có nghĩa phân bố dầu nước khơng đồng việc lấy mẫu phải tuân thủ chặt chẽ tiêu chuẩn qui định việc lấy mẫu để bảo đảm tính ñại diện Cũng cần phân biệt yêu cầu phân tích dầu phân tán cột nước dầu mặt nước Dầu phân tán cột nước tính mg/l dầu mặt nước tính mg/m2 Do cách lấy mẫu cho hai yêu cầu phải khác Do độ hồ tan nên dầu ln có khuynh hướng bám dính vào bề mặt bên dụng cụ lấy mẫu ñựng mẫu ðiều dẫn đến làm giảm hàm lượng dầu mẫu dây bẩn từ mẫu sang mẫu khác Do vậy, dụng cụ lấy mẫu cần tráng rửa dung môi trước lấy mẫu Nên sử dụng lọ ñựng mẫu thuỷ tinh hay teflon để tráng lọ dung mơi phân tích Một số phép phân tích cho phép tráng rửa lọ đựng mẫu trước lấy mẫu nguồn nước phân tích ðiều khơng làm lấy mẫu nước để phân tích dầu tượng bám dính nói Khoa Mơi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -22- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” Dầu chuẩn Các phép ño quang phổ ñều cần phải dùng dầu chuẩn ðể phép phân tích xác, dầu chuẩn giống với dầu phân tán mẫu nước thành phần hoá học tốt Trong thực tế, người ta thường dùng dầu nguồn làm dầu chuẩn Ví dụ dùng dầu Bạch Hổ làm dầu chuẩn cho mẫu nước khai thác thải mẫu nước biển khu vực mỏ Bạch Hổ Một số tiêu chuẩn dùng dầu chuẩn nhân tạo pha từ vài hợp chất hydrocarbon với tỷ lệ ñịnh (ñã nói mục 2.2) Một số trường hợp dùng loại hợp chất nhất, ví dụ “Chương trình quan trắc đại dương qua hệ thống trạm tồn cầu” (IGOSS) hàm lượng dầu nước biển ño phương pháp huỳnh quang với chuẩn chrysene - loại hợp chất hydorcarbon thơm vòng Do cấu tử dầu có độ hồ tan khác nên phân tán vào nước, thành phần dầu nước khác nhiều với thành phần dầu ban ñầu Hơn nữa, tuỳ thuộc vào điều kiện mơi trường, số cấu tử bị bốc vào khơng khí phân rã sinh học nhanh cấu tử khác Do dù có dùng dầu nguồn làm chất chuẩn khơng thể bảo đảm phù hợp hồn tồn dầu chuẩn dầu mẫu Việc sử dụng dầu chuẩn nhân tạo hay hợp chất hydrocarbon khó tìm phù hợp ðiều cho thấy giá trị hàm lượng dầu ño ñược theo phương pháp quang phổ phần nhiều mang tính biểu kiến - qui ước phụ thuộc nhiều vào việc chọn ñúng dầu chuẩn ðể hạn chế sai lệch loại này, số tiêu chuẩn phân tích (ví dụ ASTM D 5412-93) qui định sử dụng phổ huỳnh quang ñồng ñể kiểm tra phù hợp dầu chuẩn dầu mẫu Tuy nhiên, kiểm tra có độ tin cậy tương ñối Vấn ñề thuật ngữ ðối với phương pháp đo quang phổ có dùng dầu chuẩn để so sánh nên khơng có sai gọi giá trị ño ñược tổng hàm lượng dầu ðối với phương pháp sắc ký, gia công mẫu, ñã loại bỏ hầu hết chất phân cực dầu (nhựa, asphaltene, hợp chất dị nguyên tố…) với hợp chất phân cực ngoại lai khác (các chất béo ñộng thực vật, lignin… ), giá trị ño ñược theo phương pháp ñược gọi tổng hàm lượng hydrocarbon thay cho tổng hàm lượng dầu ðối với phương pháp trọng lượng, tiêu chuẩn Hoa Kỳ 5520 B 5520 C ñều gọi tổng hàm lượng dầu mỡ (oil and grease) Dầu mỡ sau loại bỏ chất phân cực (bằng silicagel) gọi tổng hàm lượng hydrocarbon Tuy nhiên, nói trên, có nhiều chất khơng phải dầu mỡ (lưu huỳnh hợp chất lưu huỳnh, hợp chất chlorine, xà phòng, chất nhuộm…) bị chiết khỏi nước “tính” vào lượng dầu mỡ Trong tiêu chuẩn EPA 1664A ban hành năm 1999 dùng thuật ngữ tổng phần chiết (bằng n-hexane) thay cho tổng hàm lượng dầu mỡ tổng phần chiết không hấp phụ silicagel (hay tổng phần chiết không phân cực) thay cho tổng hàm lượng hydrocarbon Dung môi chiết Hiệu chiết kết ño phụ thuộc nhiều vào loại dung mơi dùng Tuỳ tiện thay đổi dung mơi theo qui định tiêu chuẩn dẫn đến sai lệch lớn giá trị đo Về ngun tắc, dung mơi chiết cần có độ hồ tan cao Khoa Mơi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -23- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” chất hữu cần chiết, bị trộn lẫn với nước, có nhiệt độ sơi thấp ñể dễ ñuổi khỏi vật liệu ñược chiết Một số dung mơi có độ phân cực tương đối mạnh có khả chiết ñược dải rộng chất (hydrocarbon no, hydrocarbon thơm đa vòng, nhựa…) sử dụng rộng rãi chloroform, chloroform/methanol (1/1), dichloromethane, trichlorotrifluoroethane, benzene, carbon tetrachloride… Tuy nhiên độc tính cao vấn ñề huỷ hoại tầng ozone nên dung mơi khơng khuyến khích dùng N-hexane chiết tốt phân ñoạn hydrocarbon no khỏi nước khả thu hồi khơng cao hydrocarbon đa vòng, hợp chất triglyceride hợp chất phân cực Tuy nhiên kết xử lý thống kê từ nghiên cứu EPA thực với 40 mẫu nước 28 mẫu bùn/rắn thải từ 39 xí nghiệp nhà máy thuộc 24 loại hình cơng nghiệp cho thấy chiết với n-hexane không khác nhiều kết ño so với chiết trichlorotrifluoroethane (EPA, 1993) Do EPA ñã ñề nghị dùng n-hexane thay cho dung môi nguy hại số tiêu chuẩn ñược ban hành ñây Sự tương thích giá trị ño từ phương pháp khác Hiện nay, có nhiều phòng thí nghiệm thực phân tích dầu với phương pháp phân tích khác ðiều dẫn ñến thực tế phổ biến kết phòng thí nghiệm khơng phù hợp với mẫu phân tích, mẫu môi trường Nguyên nhân chủ yếu phương pháp phân tích dựa vào nhóm ñịnh cấu tử dầu có sai lệch lớn giá trị đo biểu kiến giá trị thực gây không phù hợp dầu chuẩn dầu có mẫu nước Thật lý tưởng có phương pháp phân tích thích hợp cho loại mẫu nước, nhiên phép màu chưa xảy Dầu chuẩn vấn ñề khó giải tính đa dạng thành phần dầu mẫu nước ðể hạn chế “xung đột” kết phân tích, giải pháp tình thực phòng thí nghiệm tham gia phân tích nên thống kỹ thuật phân tích như, phương pháp phân tích đòi hỏi, dùng chung loại dầu chuẩn phù hợp cho trường hợp mẫu cụ thể KẾT LUẬN - - - Dầu mỏ có thành phần phức tạp, dễ thay đổi tiếp xúc với mơi trường Có nhiều phương pháp phân tích dầu khác - Mỗi phương pháp dựa vào nhóm định cấu tử thành thành dầu Việc lựa chọn phương pháp phân tích phù hợp cần vào mục ñích phân tích ñặc trưng mẫu, ý ñến yếu tố can thiệp Ngoại trừ nước thải, mẫu nước mơi trường thường có hàm lượng dầu thấp dễ bị pha lẫn với hợp chất không dầu khác nên việc lấy mẫu cần thận trọng, bảo đảm tính đại diện, tránh nhiễm bẩn q trình lấy mẫu phân tích mẫu Dầu chuẩn yếu tố quan trọng ảnh hưởng ñến giá trị đo Việc chọn dầu chuẩn, có thành phần gần với thành phần dầu mẫu, giảm bớt sai khác giá trị ño biểu kiến giá trị thực mẫu Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -24- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” - ðối với phân tích liên phòng, cần thống tuân thủ nghiêm ngặt kỹ thuật phân tích (phương pháp, dung mơi…) nên dùng chung loại dầu chuẩn ñược chọn phù hợp với mẫu phân tích TÀI LIỆU THAM KHẢO Arnold E et al (1998), Standard methods for the examination of water and wastewater, APHA, AWWA & WEF, 20th Edition, Washington ASTM (2000) Annual book of ASTM standards, Section eleven, Water and Environmental technology, Vol.11.02, Water (II) West Conshohohocken PA David Harvey (2000) Modern analytical chemistry Mc Graw Hill Boston EPA (1993) Preliminary report of EPA efforts to replace freon for the determination of oil and grease EPA Washington DC Nguyễn ðình Triệu (2001) Các phương pháp phân tích vật lý hố lý NXB Khoa Học Kỹ Thuật Hà Nội Từ Văn Mặc (1995) Phân tích hố lý NXB Khoa Học Kỹ Thuật Hà Nội Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -25- ... 5412- 93 sử dụng phương pháp huỳnh quang mục đích xác định hàm lượng hỗn hợp hydrocarbon thơm cho phép xác định tổng hàm lượng dầu có nước Các tiêu chuẩn ASTM D 5 739 95, ASTM D 36 50- 93 ASTM D 5 037 -90... ISO 937 7-1 dự thảo, chưa thức thơng qua Tiêu chuẩn EPA 1664A sử dụng hexane làm dung môi chiết (thay cho EPA 4 13. 1 sử dụng fluorocarbon 1 13) tương tự tiêu chuẩn 5520 B Tiêu chuẩn EPA 4 13. 2 sử... chlorotrifluoethylene (S316; C2ClF3) ño phổ hồng ngoại Phân tích định lượng hỗn hợp hydrocarbon 11 ASTM D5412- 93 (USA) thơm dầu mỏ nước phương pháp huỳnh quang ðịnh dạng dầu sắc ký khí sắc ký 12 ASTM D 5 739 -95