tuyển tập đề thi học sinh giỏi môn hóa trung học phổ thông

TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG THPT

2010 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN ttl 2 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC CÁC Đ Ề ÔN THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐỀ SỐ 1 THPT CHUYÊN HÀ NỘI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐỀ THI THỬ LỚP 12 THPT NĂM 2010 Môn: HOÁ HỌC Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đề thi gồm 3 trang, có 8 câu) Câu I: ( 2.0 điểm) Một terpen X thường gặp trong thiên nhiên đư ợc tổng hợp theo sơ đồ sau 4–metylpentan–1,4–diol  dẫn xuất dibromua  bromanken Mg ete khan  Grignard G  X Cho chất G phản ứng với sản phẩm sinh ra khi cho isopren ph ản ứng với but–3–en–2–on sẽ thu được chất cần tổng hợp X. 1. Hoàn thành chuyển hóa này bằng các công thức cấu tạo tương ứng. 2. Cho bi ết tên thông thườ ng và ứ ng d ụ ng c ủ a s ả n ph ẩ m. Câu II: (2 .0 điể m) Hydrocacbon A là m ộ t ch ấ t r ắ n có tính d ẻo, đàn hồ i (11,76% H theo kh ối lượ ng) có trong m ủ cây cao su. Ozon phân A cho C 16 H 16 O 6 , khi cho m ộ t mol ch ất này vào nước nóng thu đượ c 2 mol andehit levulinic HOC(CH 2 ) 2 COCH 3 . Hydrocacbon B (11,11% H theo kh ối lượ ng) là ch ấ t t ổ ng h ợp đầ u tiên có thành phân gi ố ng A nhưng không có tính d ẻo và tính đàn hồ i gi ống như A . B đượ c t ạo thành khi đun nóng hydrocacbon C có m ặ t natri ; C có thành ph ần đị nh tính gi ố ng B 1. Cho bi ế t CTCT c ủ a A , B , C 2. S ự v ắ ng m ặ t c ủ a axetylaxeton trong s ả n ph ẩ m c ủ a chúng ch ứ ng t ỏ A có đặc trưng g ì ? Câu III: (2.0 điểm) Quá trình t ổ ng h ợ p ph ứ c Pt(CH 3 NH 2 )(NH 3 )[CH 2 COO] 2 là thu ố c ch ống ung thư mớ i có hi ệ u q ủ a cao l ại ít độ c và ít cho ph ả n ứ ng ph ụ . Quá trình t ổ ng h ợ p thu ốc này như sau: K 2 PtCl 4 o KI du 70 C  A (dung dịch nâu) 3 2 + CH NH 1:2  B (tinh thể sáng) 4 2 5 HClO và C H OH  C (rắn đỏ nâu) 3 2 NH /H O  D (tinh th ể vàng kim, phân c ự c) 2 3 Ag CO du và axit malonic  E (tinh th ể vàng nh ạ t) Phương pháp phổ IR cho bi ế t trong h ợ p ch ấ t C có hai lo ạ i liên k ế t Pt – I khác nhau và C có tâm đố i x ứ ng. Bi ế t M C = 1,88M B . Cho bi ế t s ố ph ố i trí c ủa platin luôn không đ ổ i trong quá trình t ổ ng h ợ p và platin luôn gi ữ d ạ ng lai hóa dsp 2 trong các ph ứ c 1. Viết CTCT các sản phẩm A, B, C, D, E. 2. Trong s ả n ph ẩ m E thì không có ch ứa iot. Như vậ y t ại sao lúc ban đầ u ph ả i chuy ể n K 2 PtCl 4 thành A . 3. M ục đích củ a vi ệ c s ử d ụ ng Ag 2 CO 3 trong ph ả n ứ ng cu ố i là gì ? Câu IV: (2.0 điểm) Lý thuyết lai hóa do Carl Linus Pauling đề xuất vẫn là lý thuyết chuẩn xác nhất trong việc giải thích dạng hình h ọ c c ủ a các ch ất vô cơ. Vậ y ở đây chúng ta sẽ th ử gi ả i quy ế t nh ữ ng mô hình sau đây 1. Gi ả i thích d ạ ng hình h ọ c c ủ a TiCl 4 theo thuy ế t lai hóa ? 2. Giải thích dạng hình học của phức Fe(CO) 5 theo thuyết lai hóa ? Câu V: (2.0 điểm) Khí NO kết hợp với hơi Br 2 tạo ra một khí duy nhất trong phân tử có ba nguyên tử 1. Vi ế t phương tr ình ph ả n ứ ng 2. Bi ế t ∆H pư < 0; K p (25 o C) = 116,6. Tính K P ở 0 o C, 50 o C. Gi ả thi ế t r ằ ng t ỉ s ố gi ữ a tr ị s ố cân b ằ ng gi ữ a 0 o C và 25 o C c ũng như 25 o C v ớ i 50 o C đề u b ằ ng 1,54 3. Xét t ạ i 25 o C, lúc cân b ằ ng hóa h ọc đ ã đượ c thi ế t l ậ p thì cân b ằng đó sẽ chuy ể n d ị ch th ế nào n ế u a. Tăng lượ ng NO b. Gi ảm lượng hơi Br 2 TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN 3 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC c. Giảm nhiệt độ d. Thêm khí N 2 vào khi (1) V = const ; (2) P chung = const Câu VI (4.0 điể m) Guaiol (C 15 H 26 O) là một ancol rắn ở trạng thái tinh thể có cấu trúc terpen. Ancol này đư ợc phân lập từ tinh dầu cây gỗ Bulnesia sarmienyi. Khi dehydrat hóa guaiol b ằng lưu huỳnh thì thu được một hydrocacbon thơm màu xanh da trời không chứa vòng benzen X (C 15 H 18 ). Khi hòa tan hydrocacbon th ơm này vào axit sunfuric đ ặc thì màu xanh biến mất. Cho nước vào dung dịch này thì X được phục hồi nguyên dạng. Rất khó để hydro hóa guaiol bằng hydro có xúc tác. Qua một loạt các chuyển hóa dưới đây ta nhận được một dẫn xuất của naphtalen (A là sản phẩm duy nhất của quá trình ozon phân) 1. Xác định cấu trúc của guaiol và X nếu biết trong phân tử guaiol thì nhóm hydroxyl g ắn với nguyên tử cacbon b ậ c ba exocyclic c ủ a h ệ vòng 2. Giải thích màu xanh da tr ời của X và nêu lý do nó bị mất màu trong dung dịch axit sunfuric đ ặc 3. Xác đị nh CTCT A , B và gi ả i thích s ự t ạ o thành A . Có bao nhiêu m ả nh isopren trong ch ấ t X Câu VII (2.0 điểm) Có th ể tách đượ c rhodi ra kh ỏ i các kim lo ạ i quý khác b ằ ng cách sau: M ộ t m ẫ u b ộ t qu ặng rhodi đượ c tr ộ n v ớ i NaCl và đun nóng trong d òng khí clo. Bã r ắn thu đượ c ch ứ a m ộ t mu ố i ch ứ a 26,76% Rhodi v ề kh ối lượ ng. Bã r ắ n này sau đó đượ c hòa tan vào n ướ c, l ọ c dung d ịch thu đượ c r ồi cô bay hơi thu đư ợ c tinh th ể B ch ứ a 17,13% rhodi. Tinh th ể đượ c làm khô ở 120 o C đế n kh ối lượng không đổ i (kh ối lượ ng m ất đi là 35,98%) rồi đun nóng tớ i 650 o C. Rửa bã rắn thu được bằng nước ta có rhodi tinh khi ết 1. Xác đị nh công th ứ c A, B 2. Khi m ột lượng dư H 2 S đượ c s ụ c qua dung d ị ch mu ố i A thì t ạ o thành k ế t t ủ a C . Thành ph ầ n h ợ p th ứ c c ủ a h ợ p ch ấ t này ch ứa 47,59% S. Xác đ ị nh công th ứ c C 3. Gi ả i thích t ạ i sao c ầ n ph ả i r ử a b ằng nướ c nóng ở bướ c cu ố i cùng. Vi ế t các ph ả n ứ ng x ả y ra Câu VIII: (4.0 điểm) Các cacbohydrat t ự nhiên đều đượ c t ổ ng h ợ p quang hóa trong cây xanh. Tuy nhiên các cacbohydrat không có trong t ự nhiên có th ể đượ c t ổ ng h ợ p b ằng con đườ ng nhân t ạo. Sơ đồ dưới đây là sơ đồ t ổ ng h ợ p L- ribozơ. Hoàn ch ỉnh sơ đồ t ổ ng h ợ p sau: _________________ HẾT _________________ - Thí sinh không đư ợc sử dụng tài liệu. - Giám thị không giải thích gì thêm. TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN l 4 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC THPT CHUYÊN HÀ NỘI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐÁP ÁN ĐỀ THI THỬ LỚP 12 THPT NĂM 2009 – 2010 Môn: HOÁ HỌC (Đáp án đề thi gồm 4 trang, có 8 câu) Câu I: (2 .0 điể m) 1. Công thức cấu tạo các chất liên quan (1,75 điểm) 2. Chất này là -bisabolol thường dùng trong công nghi ệp mỹ phẩm (0,25 điểm) Câu II: (2.0 điểm) 1. Công th ứ c th ự c nghi ệ m c ủ a A là (C 5 H 8 ) x , nó là cao su t ự nhiên. Các công th ứ c th ự c nghi ệ m c ủ a B và C l ầ n lượt là (C 2 H 3 ) y . B là cao su tổng hợp polibutadien còn C là buta -1,3-dien (1,5 điểm, một điểm cho mỗi cấu t ạ o). 2. Ta có: Như vậ y s ự v ắ ng m ặ t c ủ a axetylaxeton trong s ả n ph ẩ m ozon phân ch ứ ng t ỏ cao su thiên nhiên có c ấ u trúc “đầu - đầu” (0,5 điểm cho lập luận) Câu III: (2.0 điểm) 1. Công thức cấu tạo các chất liên quan (1,25 điểm ; 0,25 điểm cho mỗi cấu tạo) TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN 5 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC 2. Để chắc chắn thu được sản phẩm cuối thì buộc B phải ở dạng cis nên K 2 PtCl 4 phải được chuyển thành A (0,25 điểm) 3. Ag 2 CO 3 phản ứng với D theo phản ứng D + Ag 2 CO 3 = DCO 3 + 2AgI sau đó DCO 3 phản ứng với axit malonic tạo thành E (0,5 điểm) Câu IV: (2.0 điểm) 1. Do đối với Ti lúc này thì năng lượng của AO 3d đã giảm thấp hơn so với AO 4p nên sẽ có sự tổ hợp giữa 1 AO 4s và 3 AO 3d tạo thành 4 AO lai hóa sd 3 hướng về 4 đỉnh của một tứ diện đều (1 điểm) 2. Do CO là phối tử trường mạnh nên sẽ đẩy các electron của Fe về trạng thái cặp đôi. Lúc này 1 AO 3d tr ống sẽ tổ hợp với 1 AO 4s trống và 3 AO 4p trống thành 5 AO lai hóa dsp 3 hướng về 5 đỉnh của một lưỡng tháp tam giác.(1 điểm) Câu V: (2.0 điể m) 1. 2NO (k) + Br 2 (hơi) → 2NOBr (k) ∆H > 0 (0,25 điểm) 2. Do phản ứng thu nhiệt nên có liên hệ K P tại 0 o C < K P (25 o C) < K P (50 o C) Vậy K P tại 0 o C = 1/1,54.K P = 116,6 / 1.54 = 75,71 K P t ạ i 50 o C = 1,54.K P = 116,6.1,54 = 179,56 (0,25 điể m) 3. Xét s ự chuy ể n d ờ i cân b ằ ng hóa h ọ c t ạ i 25 o C Trườ ng h ợ p a và b v ề nguyên t ắ c c ầ n xét t ỉ s ố : 2 NOBr NO P Q P  Sau đó so sánh Q vớ i K P để k ế t lu ậ n Tuy nhiên ở đây không có điều kiện để lập luận theo biểu thức này nên ta sẽ dựa vào nguyên lý Le Chartelier a. N ếu tăng lượ ng NO thì cân b ằ ng d ị ch chuy ể n sang ph ả i (0,2 5 điể m) b. Nếu giảm lượng Br 2 thì cân bằng hóa học dịch chuyển sang trái (0,25 điểm) c. N ế u gi ả m nhi ệt độ thì cân b ằ ng d ị ch chuy ển sang trái để ch ố ng l ạ i chi ề u gi ả m nhi ệt độ (0,25 điể m) d. Thêm N 2 là khí trơ + N ế u V = const thì không ảnh hưở ng t ớ i cân b ằ ng hóa h ọ c do N 2 không gây ảnh hưở ng liên h ệ nào (theo đị nh ngh ĩa áp suấ t riêng ph ầ n) + N ế u P = const ta xét liên h ệ N ếu chưa có N 2 thì P = P NO + P Br2 + P NOBr (a) N ếu đ ã có N 2 thì P = P’ NO + P’ Br2 + P’ NOBr + P N2 (b) Vì P = const nên P’ i = P i Lúc đó xét Q theo bi ể u th ứ c liên h ệ trên và so sánh tương quan v ớ i K P - Q = K P : không ảnh hưởng - Q > K P : cân b ằ ng chuy ể n d ịch sang trái để Q gi ả m t ớ i K P - Q < K P : cân bằng chuyển dời sang phải để Q tăng tới K P (1,25 điểm) Câu VI (4.0 điể m) 1. Ta có th ể suy lu ậ n công th ứ c c ủ a guaiol d ự a trên nh ữ ng d ữ ki ệ n sau: - Dehydrat hóa ancol này b ằng lưu huỳnh thu đươc hydrocacbon thơm X màu xanh da tr ờ i không ch ứ a vòng benzen. Như vậy X chỉ có thể là dẫn xuất của azulen. - Độ b ấ t bão hòa c ủ a guaiol là 3, t ứ c ứ ng v ớ i hai vòng v ẫ n còn m ộ t n ối đôi. Vị trí c ủ a n ối đôi đó sẽ n ằ m ở điểm tiếp giáp hai vòng do v ị trí đó khó bị hydro hóa nhất, và khi ozon phân v ị trí này sẽ dễ cho sản phẩm chuyển vị là hai vòng 6 giáp nhau. Một vòng sinh ra do s ự mở rộng vòng 5, một vòng sinh ra do s ự thu hẹp vòng 7 - Ta d ễ dàng nh ậ n th ấ y r ằ ng quá trình chuy ể n hóa c ủ a guaiol không h ề ảnh hưở ng t ớ i các m ạ ch nhánh, vì v ậ y t ừ v ị trí các m ạ ch nhanh trong d ẫ n xu ấ t naphtalen ta có th ể s uy ra đượ c v ị trí c ủ a các m ạ ch nhánh này trong guaiol. TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN 6 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC - Do nhóm OH của guaiol nằm ở cacbon bậc ba nên công thức cấu tạo của guaiol chỉ có thể là: Lý luận dẫn ra CTCT đúng được 1,0 điểm, cấu tạo 0,5 điểm - Công thức cấu tạo X sẽ là (0,5 điểm) 2. Màu xanh da trời của X có được do sự liên hợp giữa các nối đôi trong phân t ử X. (0,25 điểm) Khi hòa tan X vào axit sunfuric đ ặ c màu xanh s ẽ bi ế n m ấ t do s ự bi ế n m ấ t c ủ a h ệ th ố ng liên h ợ p trong h ợ p ch ất đượ c t ạo thành như h ình v ẽ: (0,5 điể m) 3. Công th ứ c c ấ u t ạ o hai ch ấ t A , B như sau. Đúng CTCT m ỗ i ch ất được 0,25 điể m OH OH O O A B S ự t ạ o thành ch ấ t A đượ c gi ải thích như sau (0,5 đi ể m) Do công thức phân tử của A là C 15 H 26 O nên trong A sẽ có 3 mảnh isopren (0,25 điểm) Câu VII (2.0 điểm) 1. Na 3 [RhCl 6 ] (0,3 75 điể m) ; Na 3 [RhCl 6 ].12H 2 O (0,375 điể m) 2. Rh 2 S 3 .2H 2 S (0,5 điể m) 3. Để lo ạ i b ỏ các mu ố i tan, ch ủ y ế u là NaCl (0,2 5 điể m). M ỗ i ph ả n ứng đúng được 0,125 điể m 2Rh + 6NaCl + 3Cl 2 = 2Na 3 [RhCl 6 ] TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN l 7 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC Na 3 [RhCl 6 ].12H 2 O = Na 3 [RhCl 6 ] + 12H 2 O 2Na 3 [RhCl 6 ] = 2Rh + 6NaCl + 3Cl 2 2Na 3 [RhCl 6 ] + 3H 2 S = Rh 2 S 3 .3H 2 S + 6NaCl + 6HCl Câu VIII (4.0 điể m) Công thức cấu tạo các sản phẩm trung gian (Các chất A, B mỗi chất 0,5 điểm, còn C, D, E, F mỗi chất 0,75 điểm). Lưu ý quá trình chuyển từ D sang chất ở dòng thứ hai bao gồm nhiều hơn một giai đoạn _________________ HẾT _________________ Thí sinh có thể làm cách khác, nếu đúng vẫn được điểm tối đa TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN 8 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC KÌ THI CH Ọ N H Ọ C SINH GI Ỏ I QU Ố C GIA ĐỀ THI TH Ử L ỚP 12 THPT NĂM 2010 Môn: HOÁ H Ọ C Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đề thi g ồ m 3 trang, có 10 câu) CÂU 1: (2,0 điểm) 1. Oleum là hỗn hợp được tạo ra khi cho SO 3 tan trong H 2 SO 4 tinh khiết. Trong hỗn hợp đó có các axit d ạng poli sunfuric có công th ức tổng quát H 2 SO 4 .nSO 3 hay H 2 S n+1 O 3n+4 chủ yếu chứa các axit sau: axit sunfuric H 2 SO 4 , axit đisunfuric H 2 S 2 O 7 , axit trisunfuric H 2 S 3 O 10 và axit tetrasunfuric H 2 S 4 O 13 . Cho biết công thức cấu tạo của các axit trên. 2. Giải thích tại sao SO 3 lại dễ dàng phản ứng với H 2 O, HF, HCl, NH 3 để hình thành nên nh ững phân tử tứ diện tương ứng. Viết phương trình phản ứng và công thức cấu tạo sản phẩm. 3. Kim cương và than ch ì là hai dạng thù hình của nguyên tố cacbon. Tính khối lượng riêng và thể tích mol của chúng. Biết rằng: Độ dài liên kết C–C (kim cương) là 154 pm, C –C (than chì) là 141 pm, kho ảng cách giữa các lớp than chì là 336 pm. N A = 6,02.10 23 . Kim cương có cấu tạo tương tự silic và số nguyên tử C trong một ô mạng tinh thể của kim cương gấp 4 lần số nguyên tử C trong một ô mạng tinh thể than chì. CÂU 2: (2.0 điể m) 1. Vi ế t công th ứ c c ấ u t ạ o Lewis, nêu tr ạ ng thái lai hóa và v ẽ d ạ ng hình h ọ c c ủ a các phân t ử và ion sau: B 2 H 6 , XeO 3 , NO 2 + , NO 2 – . 2. Ph ả n ứ ng c ủ a NaNO 3 trong nướ c v ớ i h ỗ n h ố ng Na/Hg c ũng giống như phả n ứ ng c ủ a etylnitrit C 2 H 5 NO 2 v ớ i hydroxylamine NH 2 OH có m ặ t Natrietoxit cho cùng m ộ t s ả n ph ẩ m. S ả n ph ẩ m này là mu ố i c ủ a m ộ t axit y ế u không b ề n ch ứa Nitơ, axit này đ ồ ng phân hóa t ạ o thành m ộ t s ả n ph ẩ m có ứ ng d ụ ng trong thành ph ầ n nhiên li ệ u tên l ử a. Vi ết các phương tr ình ph ả n ứ ng x ả y ra và vho bi ế t công th ứ c c ấ u trúc c ủa axit đồ ng phân nói trên. CÂU 3: (2.0 điể m) Cho ph ả n ứ ng: A B C D   (1) là ph ả n ứng đơn giả n. T ạ i 27 o C và 68 o C, phương tr ình (1) có h ằ ng s ố t ốc độ tương ứ ng l ần lượ t là k 1 = 1,44.10 7 mol -1 .l.s -1 và k 2 = 3,03.10 7 mol -1 .l.s -1 , R = 1,987 cal/mol.K 1. Tính năng lượ ng ho ạ t hóa E A (cal/mol) và giá tr ị c ủ a A trong bi ể u th ứ c E RT k A e    mol -1 .l.s -1 . 2. T ạ i 119 o C, tính giá tr ị c ủ a h ằ ng s ố t ốc độ ph ả n ứ ng k 3 . 3. N ế u C oA = C oB = 0,1M thì  1/2 ở nhi ệt độ 119 o C là bao nhiêu. CÂU 4: (2,0 điể m) 1. Clobenzen có momen lư ỡ ng c ự c  1 = 1,53 D ( 1 hướ ng t ừ nhân ra ngoài) ; anilin có momen lư ỡ ng c ự c  2 = 1,60D (  2 hướ ng t ừ ngoài vào nhân benzen). Hãy tính momen l ưỡ ng c ự c  c ủ a các ch ấ t sau: ortho – cloanilin ; meta – cloanilin và para – cloanilin. 2. Tính pH của dung dịch NH 4 HCO 3 0,1M. Biết rằng H 2 CO 3 có hằng số phân li axit K 1 = 4,5.10 -7 ; K 2 = 4,7.10 -11 , NH 3 có pK b = 4,76. CÂU 5: (2,0 điểm) Có thể điều chế tinh thể FeCl 3 .6H 2 O theo cách sau: Hoà tan s ắt kim loại vào trong dung d ịch axit clohydric 25%. Dung d ị ch t ạo thành đượ c oxy hóa b ằ ng cách s ụ c khí clo qua cho đế n khi cho k ế t qu ả âm tính v ớ i K 3 [Fe(CN) 6 ]. Dung d ịch được cô bay hơi ở 95 o C cho đế n khi t ỉ tr ọ ng c ủa nó đạ t chính xác 1,695 g/cm 3 và sau đó làm lạnh đế n 4 o C. Tách kết tủa thu được bằng cách hút chân không r ồi cho vào một dụng cụ chứa được niêm kín. 1. Vi ế t các ph ả n ứ ng d ẫn đế n s ự k ế t t ủ a FeCl 3 .6H 2 O 2. Có bao nhiêu gam s ắ t và bao nhiêu mL dung d ị ch axit clohydric 36% (d=1,18g/cm 3 ) c ần để điề u ch ế 1,00kg tinh th ể này. Bi ế t r ằ ng hi ệ u su ấ t quá trình ch ỉ đạ t 65% 3. Đun nóng 2,752g FeCl 3 .6H 2 O trong không khí đ ế n 350 o C thu đượ c 0,8977g bã r ắn. Xác đị nh thành ph ầ n định tính và định lượ ng c ủ a bã r ắ n. TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN 9 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC CÂU 6: (2,0 điểm) 1. A là chất bột màu lục không tan trong axit và ki ềm loãng. Khi nấu chảy A với KOH có mặt không khí thu được chất B có màu vàng, dễ tan trong nước. Chất B tác dụng với axit sunfuric chuy ển thành chất C có màu da cam. Chất C bị lưu huỳnh khử thành chất A và có thể oxi hóa axit clohiđric thành khí Clo. Vi ết các phương trình phản ứng xảy ra. 2. Từ các chất A, B, C trên, hoàn thành sơ đồ sau: - X o t  A + N 2 + H 2 O - C + (NH 3 ) 2 S + H 2 O  Y + S + NH 3 + KOH - B + (NH 4 ) 2 S + KOH + H 2 O  Z + S + NH 3 - C + H 2 SO 4 + H 2 S  T + S + K 2 SO 4 + H 2 O CÂU 7: (2,0 điểm) 1. Viết công thức cấu trúc các dạng enol của dietylmalonat (1), Etylaxetoaxetat (2). Trong các c ấu trúc của (2), cho biết dạng nào bền nhất, dạng nào kém bền. Giải thích? 2. Cho biết công thức mạch hở của các chất sau: O OH O HO O O CH 3 CH 2 CH 3 Brevicomin O C 2 H 5 O HOCH 2 OH Talaromicin A a. b. c. d. CÂU 8: (2,0 điể m) 1. Cho bi ế t s ả n ph ẩ m t ạ o thành t ừ các ph ả n ứ ng sau và g ọ i tên s ả n ph ẩm đó: a. Furan + (CH 3 CO) 2 O + (C 2 H 5 ) 2 O: BF 3 o 0 C  A b. Thiophen + C 6 H 5 COCl + SnCl 4  B c. Pyrol + C 6 H 5 N 2 + Cl –  C d. Pyrol + CHCl 3 + KOH  D 2. Vi ết sơ đồ điề u ch ế izatin (indolin-2,3-dion) t ừ 2-nitrobenzoyl clorua CÂU 9: (2,0 điểm) 1. Khi cho amoniac phản ứng cộng với axetanđehit thu đư ợc sản phẩm không bền A, sản phẩm này dễ bị tách nướ c thành B. B d ễ dàng trime hóa cho s ả n ph ẩ m C là triazin. M ặ t khác n ếu cho amoniac ngưng t ụ v ớ i fomanđehit sẽ thu đượ c s ả n ph ẩ m D (urotropin) có CTPT là C 6 H 12 N 4 . Ch ấ t D có kh ả năng tác dụ ng v ớ i axit nitric trong anhiđrit axetic t ạo ra E (hexogen hay xiclonit) là ch ất nổ mạnh được dùng trong đại chiến thế gi ớ i th ứ II: C 6 H 12 N 4 + 3HNO 3  E + 3HCHO + NH 3 . Xác đị nh A, B, C, D, E và vi ết các phương tr ình ph ả n ứ ng x ả y ra. 2. Giải thích sự khác nhau về nhiệt độ sôi trong dãy các ch ất sau: (1) (2) (3) (4) N N S N N H N N H 115 o C 117 o C 256 o C 187 o C TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN 10 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC C CH 2 OH HO H O HO OH O axit L ascobic - CÂU 10: (2,0 điểm) 1. Vitamin C (axit L-ascobic, pK a = 4,21) là endiol và có c ấu trúc như sau: a. Hãy giải thích tính axit của axit L-ascobic và cho biết nguyên tử H nào có tính axit. b. Điều chế L-ascobic từ D-glucozơ 2. Salixin C 13 H 18 O 7 bị thủy phân bởi elmusin cho D-glucozơ và Saligenin C 7 H 8 O 2 . Salixin không khử thuốc thử Tolen. Oxi hóa Salixin bằng HNO 3 thu được một hợp chất hữu cơ X mà khi thủy phân thì cho D-Glucozơ và anđehit Salixylic. Metyl hóa Salixin thu được pentametylsalixin, th ủy phân hợp chất này cho ta 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-Glucozơ. Xác định CTCT của Salixin _________________ HẾT _________________ - Thí sinh không đượ c s ử d ụ ng tài li ệ u. - Giám thị không giải thích gì thêm. TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN . 2010 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA HỌC TRƯỜNG NỘI TRÚ THAN UYÊN ttl 2 TUYỂN TẬP ĐỀ THI HSG MÔN HÓA H ỌC CÁC Đ Ề ÔN THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐỀ SỐ 1. HÀ NỘI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA ĐỀ THI THỬ LỚP 12 THPT NĂM 2010 Môn: HOÁ HỌC Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đề thi gồm 3