Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình thiêu khử lưu huỳnh quặng niken Bản Phúc lò lò quay TÓM TẮT (Abstract or summary) Bài báo giới thiệu chế phản ứng trình thiêu khử lưu huỳnh lò thiêu dạng lò lò quay thiêu có thổi gió vào lòng lò, nguyên nhân gây giảm hàm lượng niken biện pháp sử lý chống hao hụt niken Kết tối ưu đạt giảm hàm lượng niken trước sau thiêu 5-5,5% xuống 4,8-5%, hàm lượng lưu huỳnh giảm từ 22-25% xuống 3-5%, thời gian thiêu lò 2h Thành phần nguyên tố sau thiêu thuận lợi cho công đoạn nấu luyện sten niken, đặc biệt phải giữ cho hạn chế tối đa mát niken công đoạn khác giai đoạn đầu xử lý quặng thô ĐẶT VẤN ĐỀ Thiêu oxy hóa quặng niken khâu bắt buộc quy trình công nghệ chế tạo niken từ quặng nguyên khai Dưới sơ đồ công nghệ chế tạo niken phổ biến giới đường cacbonyl hóa niken: 1-Quặng đa kim sunfua Cu-Ni 2-Tuyển (1) thu tinh quặng chứa 3-Thiêu ôxy hoá (2) để đuổi S ∼ 10% ( Cu + Ni ) 7- Carbonyl hoá niken CO 50-80oC tạo tetracarbonyl Ni(CO)4 8- Nhiệt phân Ni(CO)4 200oC thu bột Niken có độ 99.99% 6-Khử (6) khí than (56%H2+25%CO), to=350oC thành mixmetal 4a-Nấu chảy (3) thu hỗn hợp Cu2S + Ni2S3 Với hàm lượng ∼ 16%(Cu+Ni) 5-Nghiền nhỏ oxy hoá thành (CuO+NiO) 9- Nấu chảy bột niken (8) khí bảo vệ, đúc thỏi cán thành niken thương phẩm độ 99.9% 4b-Nấu chảy sản phẩm (4) có cấp oxy thu hỗn hợp ∼ 80%( Cu+Ni ) Sơ đồ quy trình công nghệ điều chế niken phương pháp cacbonyl hoá [1] Têtracacbonyl niken (các tên gọi khác: niken têtracacbonyl, cacbonyl niken, niken cacbonyl), hợp chất cộng hóa trịcủa niken, bất thường hợp chất kim loại này, nhiệt độ phòng chất lỏng không màu Công thức Ni(CO)4 Nó chất cực độc gây nguy hiểm cho tính mạng uống nhầm hay qua đường da, có tên gọi khác "chất lỏng chết chóc" Têtra cacbonyl niken dễ bay Nó bay nhiệt độ phòng Hơi tự kích cháy nhiệt độ 60 °C (333 K) Giống pentacacbonyl sắt, têtracacbonyl niken hợp chất có 18 điện tử cộng hóa trị Niken kim loại nhiệt độ phòng phản ứng với mônôxít cacbon (CO) để tạo têtracacbonyl niken Khi bị nung nóng nhẹ têtracacbonyl niken bị phân hủy tạo mônôxít cacbon niken kim loại Hai phản ứng tạo thành sở cho quy trình Mond để sản xuất niken tinh chất Mục đích thiêu oxy hóa hỗn hợp kim loại có quặng đồng thời đốt cháy lưu huỳnh làm nguyên liệu cho trình nấu luyện sten Sở dĩ người ta phải làm lưu huỳnh không vào xỉ mặt khác lưu huỳnh có hàm lượng cao làm cho xỉ bị sệt cản trở cho phân tách lớp xỉ kim loại Tuy nhiên, nhược điểm trình thiêu khử lưu huỳnh xảy tượng hóa niken không mong muốn Vì vậy, cần phải có giải pháp phù hợp để thiêu oxy quặng làm giảm hàm lượng S tới mức cần thiết đồng thời hạn chế tối đa mát lưu huỳnh Từ thực tế nêu trên, khuôn khổ báo tập trung nghiên cứu thiêu oxy hóa quặng niken Bản Phúc-Sơn La nồi lò lò quay Yêu cầu công nghệ đặt nồi lò gia nhiệt đồng thời phía lớp quặng, nồi lò phải kín trình thiêu có thổi gió nóng, thời gian thiêu khoảng 2h THỰC NGHIỆM Quặng niken lấy từ nguồn quặng Bản Phúc xã Tạ Khoa - huyện Bắc Yên-Sơn La, mẫu lấy thí nghiệm có thành phần sau: Bảng 1: Kết phân tích EDX mẫu quặng niken đặc xít Bản Phúc – Sơn La 2400 001 SKa 2100 1800 300 NiKb FeKb NiKa CaKa CaKb 600 SKb 900 FeKa OKa 1200 FeLa NiLl NiLa MgKa AlKa SiKa Counts 1500 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 keV 10.00 Element keV OK 0,525 Mg K 1,253 Al K 1,486 Si K 1,739 SK 2,307 Ca K 3,690 Fe K 6,398 Ni K 7,471 Total Mass% Error% Atom% 9,71 0,13 21,06 0,80 0,15 1,15 0,97 0,14 1,24 2,48 0,14 3,06 24,65 0,12 26,67 1,11 0,25 0,96 53,16 0,70 33,01 5,04 1,26 2,98 100 100 Thiết bị thiêu sử dụng lò tự thiết kế lò quay viện công Mỏ Luyện kim Lò loại nhỏ có ưu điểm thích hợp quy mô phòng thí nghiệm với mẻ thí nghiệm khoảng kg, có nhược điểm tổn hao nhiệt lớn tổn hao quặng bị bốc bụi trình thiêu Lò quay có ưu điểm thiêu công suất lớn, gia nhiệt nhanh phù hợp với quy mô pilot công nghiệp; tổn hao nhiệt, suất tiêu hao lượng tổn hao quặng thấp hẳn so với lò Với lò bằng, mẻ nghiên cứu có khối lượng khoảng 5kg, nồi thiêu hình trụ kích thước đáy 25cm, chiều cao 30cm, tốc độ gió thay đổi 5-10m 3/s, nồi lò có vung đậy kín phía có bố trí ống thoát khói, phía gia nhiệt than, phía ngang hông gia nhiệt dây điện trở để đảm bảo nhiệt đồng toàn nồi lò Liệu cấp nhiệt lòng nồi đạt cực đại sau cấp liệu 0.5kg-1.5kg-3kg nhằm đảm bảo nhiệt lúc cấp đủ để phản ứng đốt cháy lưu huỳnh xảy nhanh chóng Điều kiện kỹ thuật đưa nồi lò kín có lỗ thoát khói thiết kế phù hợp với nồi lò Với lò quay: Quặng thiêu lò quay công suất tấn/24h, tốc độ vòng quay 30-60 vòng/ph, thiết bị gia nhiệt mỏ đốt dầu, khống chế nhiệt độ vùng đốt que đo nhiệt độ hộp điều khiển tự động Trong trình thiêu lượng gió để đốt cháy dầu tính toán vừa đủ nên để thúc đẩy trình oxy hóa đốt cháy lưu huỳnh xảy nhanh ta phải kết hợp thổi gió phụ CƠ SỞ QUÁ TRÌNH THIÊU OXY HÓA KHỬ LƯU HUỲNH Theo quy trình công nghệ chế tạo niken đường cacbonyl hóa thông thường quặng sau tuyển đem thiêu oxy hoá khử lưu huỳnh, phản ứng oxy hoá thực theo sở sau: MeNimSn + O2 = MeNixOy + SO2 + Q Nhiệt lượng Q toả lưu huỳnh tồn dạng sufua quặng bị cháy toả nhiệt phản ứng oxy hóa kim loại tỏa nhiệt, nhiệt lượng lớn hàm lượng lưu huỳnh quặng lớn, đủ điều kiện để phản ứng cháy tự xảy ra, lúc điều quan trọng ta cần cung cấp đủ oxy cho trình này, điều giải thích thiêu quặng niken người ta thường dùng lò quay Nếu nhiệt lượng lớn đến mức xảy biến mềm quặng trình thiêu tạo lượng nhỏ sten niken Hàm lượng nguyên tố thay đổi nhiều O, S Fe quặng niken hai nguyên tố chiếm hàm lượng chủ yếu trình thiêu xảy đốt cháy lưu huỳnh mạnh phản ứng oxy hóa kim loại Qua thực tế thí nghiệm cho thấy khối lượng quặng sau thiêu thường thấp trước khoảng 5-10%, điều nói lên khối lượng lưu huỳnh nhiều so với lượng oxy vào quặng bị oxy hóa KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Qua thực tế nghiên cứu cho thấy trình thiêu xảy tượng sau: - Thứ nhất: Bốc bụi quặng làm tiêu hao lượng quặng khoảng 5-10%, quặng bốc bụi thu hồi hệ thống lọc bụi - Thứ hai: Hiện tượng lưu huỳnh cháy oxy hóa kim loại - Thứ ba: Hiện tượng hóa niken nhiệt độ khoảng 60-800C Vì ta phải tính hiệu suất khử lưu huỳnh thu hồi niken lại sau thiêu sau: - Hiệu suất khử lưu huỳnh: ηS = mS − mS − mS 100 mS − mS [1] - Hiệu suất thu hồi niken: η Ni = mNi 100 mNi1 − mNi [2] Trong đó: mMe1: Khối lượng nguyên tố quặng mMe2: Khối lượng nguyên tố quặng sau thiêu mMe3: Khối lượng nguyên tố bụi mMe1,3 = m1,3 % Me1 mMe = m2 % Me2 Với : mMe1,3: Khối lượng nguyên tố quặng bụi mMe2: Khối lượng nguyên tố quặng sau thiêu m1,3: Khối lượng quặng, bụi m1,3: Khối lượng quặng sau thiêu %Me1: Phần trăm nguyên tố quặng %Me2: Phần trăm nguyên tố quặng sau thiêu Trong trình thiêu số yếu tố công nghệ ảnh hưởng lớn đến trình thiêu tốc độ gió, nhiệt độ thời gian thiêu, Dưới nghiên cứu ảnh hưởng ba nhân tố đến hiệu suất thu hồi niken hiệu suất đuổi lưu huỳnh: 4.1 Ảnh hưởng tốc độ gió đến trình thiêu Tốc độ gió thay đổi mức khác 0,3 m/s ; 0,5 m/s ; 1m/s kết thu hàm lượng S, Ni sau thiêu cho bảng sau: Bảng 2: Ảnh hưởng tốc độ gió đến hàm lượng Ni S quặng sau thiêu Gió Ni S Khối lượng trước thiêu (kg) (1) (2) 50 50 50 Khối lượng Khối lượng sau thiêu bụi (kg) (kg) (1) (2) (1) (2) 2,60 45 0,2 2,5 2,55 44 0,21 2,7 2,53 43,5 0,23 3,0 (m/s) (1) (2) (1) (2) 0,3 4,6 4,52 9,32 4,96 0,5 4,3 4,67 7,02 4,51 1,0 3,75 4,23 5,7 4,43 (1) Chế độ thiêu lò (2) Chế độ thiêu lò quay Nhìn vào đồ thị hình thấy thiêu lò quay có hiệu suất thiêu lưu huỳnh tốt nhiều so với lò Điều giải thích sau: Lò quay theo phương nghiêng so với phương ngang khoảng 0, khống chế với lưu lượng đủ nhỏ cần thiết toàn quặng bị đốt cháy Mặt khác lò quay có chiều dài đủ lớn làm cho quặng bị chuyển dần từ vùng sấy đến vùng xảy cháy quặng vùng cháy hoàn toàn Chính mà phản ứng cháy lưu huỳnh diễn triệt để so với lò Đường S(2) thể tốc độ gió lớn 0,5 m/s hiệu suất khử lưu huỳnh không tăng, trái lại có xu hướng giảm Điều giải thích sau: Phản ứng để xảy cháy hoàn toàn lưu huỳnh oxy hóa kim loại xảy vừa đủ tốc độ gió 0,5 m/s Khi tốc độ lớn 0,5 m/s xảy tượng thừa oxy làm cho quặng bị nguội, mà tự cháy lưu huỳnh diễn đi, tương ứng với điều hiệu suất thiêu lưu huỳnh không tăng Hình 1: Hiệu suất thu hồi niken khử lưu huỳnh phụ thuộc vào tốc độ gió (1) Chế độ thiêu lò (2) Chế độ thiêu lò quay Đồ thị hình thể rõ ràng lò quay có hiệu suất thu hồi niken hẳn so với lò khoảng 10% Điều hoàn toàn dễ hiểu nguyên nhân sau: - Thứ nhất: Lò quay có vùng đốt đồng thời vùng đốt không khí thổi vào sấy nóng 1000C, nhiệt độ điều kiện không thích hợp để hình thành hợp chất dạng nikencacbonyl xảy theo hai phản ứng [4] [5] 4NiS +7O2 = 2Ni2O3 + 4SO2 [3] Ni2O3 + 11CO = 2Ni(CO)4 + 3CO2 [4] NiS + O2 + CO = Ni(CO)4 + SO2 + CO2 [5] Đường Ni (2) thể tốc độ gió 0,5 m/s cho hiệu suất thu lại Ni lớn Nguyên nhân tốc độ gió nhỏ 0,5 m/s trình tự nhiệt cháy lưu huỳnh xảy làm cho nhiệt độ lòng lò không cao nhất, niken xảy nhiều chủ yếu xảy vùng sấy lò quay Khi tốc độ gió lớn lại xảy tượng thừa không khí lò, lúc không khí thổi vào lò lại tác nhân làm nguội quặng lòng lò, trình bốc bay niken lại xảy mạnh - Thứ hai: Lò nồi loại lò mà chiều cao hạn chế, lại có số mắt gió thổi vào, trình khuấy lại liên tục khuấy liên tục làm cho quặng bị bốc bụi lớn làm giảm hiệu suất thiêu quặng Vì nhược điểm mà dẫn tới nhiệt độ toàn nồi lò không đều, có chỗ nhiệt độ thấp làm phản ứng [4, 5] xảy Như thấy điều kiện tốc độ gió thiêu lò quay hiệu hẳn so với lò hiệu suất thu hồi niken hiệu suất thiêu lưu huỳnh, tốc độ gió tốt 0,5 m/s, điều kiện hàm lượng S sau thiêu 4,51%; hàm lượng Ni 4,51% 4.2 Ảnh hưởng nhiệt độ đến trình thiêu Nhiệt độ thiêu khống chế mức khác 600 0C, 7000C, 8000C, 9000C, kết nghiên cứu cho thấy có thay đổi đáng kể hàm lượng Ni, S quặng sau thiêu; cụ thể thể bảng hình Bảng 3: Ảnh hưởng tốc độ gió đến hàm lượng Ni S quặng sau thiêu Nhiệt độ C 600 700 800 900 Ni (1) 4,17 4,39 4,57 4,91 S (2) 4,32 4,92 4,93 5,02 (1) 8,64 7,43 7,15 7,08 (2) 4,68 4,14 3,38 2,36 Khối lượng trước thiêu (kg) (1) (2) 50 50 50 50 Khối lượng sau thiêu (kg) Khối lượng bụi (kg) (1) 2,50 2,55 2,53 2,52 (1) 0,23 0,21 0,24 0,15 (2) 43,80 44,00 43,50 45,02 (2) 2,62 2,70 3,12 2,57 Hình 2: Hiệu suất thu hồi niken khử lưu huỳnh phụ thuộc vào nhiệt độ thiêu Đồ thị hình thể rõ ràng thiêu lò cho hiệu suất hẳn so với lò quay, hiệu suất thu hồi niken luôn cỡ 10%, hiệu suất đốt cháy lưu huỳnh cỡ 15-20% Tất điều giải thích sau: Lò quay loại lò quay liên tục đảm bảo độ cháy đồng toàn quặng đồng nhiệt độ vùng lò, quãng đường quặng vào khỏi lò đủ dài để trình cháy xảy hoàn toàn làm cho hiệu suất thu hồi niken hiệu suất đốt cháy lưu huỳnh hẳn so với lò Hàm lượng S giảm đáng kể trình thiêu, điều nói lên nhiệt độ tăng lượng lưu huỳnh bị cháy đáng kể theo phản ứng: Fe7S8 + O2 = FeO + SO2 + Q [6] FeS2 + O2 = Fe2O3 + SO2 + Q [7] FeNi2S4 + O2 = Fe2O3 + Ni2O3 + SO2 + Q [8] Fe9Ni9S16 + O2 = Fe2O3 + Ni2O3 + SO2 + Q [9] Ngoài nguồn nhiệt cung cấp từ bên có nhiệt tỏa ra, có nhiệt toả phản ứng oxy hóa phản ứng cháy lưu huỳnh Vì tăng nhiệt trình gia nhiệt nhanh, hệ thống nhanh đến trạng thái cân bằng, nhiệt độ nồi lò tăng nhanh làm cho niken khó hóa Đường Ni (2) cho thấy khoảng nhiệt độ 700 – 8000C hiệu suất thu hồi niken thay đổi không đáng kể là khoảng nhiệt độ xảy tượng tự nhiệt (điều minh chứng việc mỏ đốt dầu lò quay đốt mốc nhiệt độ này), lúc xảy cân phản ứng Về nguyên tắc mức 900 0C hiệu suất thu hồi niken mức nhiệt độ trình tự nhiệt xảy buộc ta phải cung cấp nhiệt từ bên liên tục gây tốn lãng phí Vì vậy, theo tốt chọn mốc nhiệt độ tự nhiệt khoảng 7000C, nhiệt độ lò quay hiệu suất thu hồi niken 90,81%; hiệu suất đuổi lưu huỳnh 84,38% Tại mốc nhiệt độ ta tốn lượng dầu nhỏ để làm nóng nồi lò kích hoạt cho phản ứng đạt đến trạng thái cân bằng, trình thiêu ta đốt dầu 4.3 Ảnh hưởng thời gian đến trình thiêu Thời gian thiêu có ảnh hưởng đến mát niken, cụ thể tăng thời gian thiêu lượng niken nhiều hàm lượng lưu huỳnh quặng sau thiêu thấp, nhiên ta phải lựa chọn thời gian thiêu phù hợp để vừa tiết kiệm lượng vừa đem lại hiệu thiêu tốt Các mốc thời gian thiêu lựa chọn 30, 60, 90, 120 phút, kết thể rõ bảng hình Bảng 4: Ảnh hưởng thời gian đến hàm lượng Ni S quặng sau thiêu Khối lượng Khối lượng sau Khối lượng bụi trước thiêu thiêu (kg) (kg) (kg) (phút) (1) (2) (1) (2) (1) (2) (1) (2) (1) (2) 30 4,81 4,83 8,79 4,68 150 2,50 132,00 0,22 7,50 60 4,95 5,13 6,54 3,72 150 2,55 130,00 0,25 7,88 90 4,67 4,76 6,15 3,38 150 2,53 127,79 0,26 8,32 120 4,55 4,74 5,97 3,26 150 2,52 125,60 0,31 8,64 Từ đồ thị hình thấy hiệu suất đuổi lưu huỳnh luôn tăng tăng mạnh mốc 60 phút, điều lý giải mốc thời gian 60 phút lưu huỳnh cháy mạnh Nếu ta tiếp tục thiêu lâu tạo thành oxit kim loại bề mặt hạt quặng tạo thành lớp màng làm cho lưu huỳnh bên hạt quặng hội gặp oxy để phản ứng cháy tiếp tục xảy ra, mà mốc thời gian 90, 120 phút hiệu suất đuổi lưu huỳnh tăng chậm Đường Ni (1) Ni (2) có đặc điểm chung có hiệu suất thu hồi Ni lớn mốc 60 phút giảm chậm khoảng 90 đến 120 phút Điều lý giải thời điểm 60 phút phản ứng cháy lưu huỳnh diễn mãnh liệt đạt trạng thái cân bằng, nhiệt độ hệ lúc lớn ổn định làm cho niken hội tạo hóa niken cacbonyl bay nữa, mốc thời gian hiệu suất thu hồi niken lớn Đường Ni (1) cho thấy thời gian thiêu tiếp tục tăng 90-120 phút niken nhiều phản ứng [8, 9] tạo thành oxit niken siêu mịn, thực tế cho thấy hạt niken có kích cỡ µm siêu mịn làm cho khí SO2 bốc đẩy oxit niken thoát khỏi hạt quặng, sau oxit niken lại bị luồng khí lò thổi làm cho oxit niken bị bay theo gió ống khói đến vùng ống khói có nhiệt độ thấp, mặt oxit niken dễ tạo thành niken cacbonyl dạng theo khói ngoài, mặt khác hạt oxit niken bị đẩy theo khí thải môi trường Thời gian Ni S Hình 3: Hiệu suất thu hồi niken khử lưu huỳnh phụ thuộc vào thời gian thiêu Hình chứng minh có phần oxit niken bị SO đẩy khỏi bề mặt hạt quặng Bề mặt hạt quặng có chỗ lõm sâu lưu huỳnh cháy sinh khí SO 2, trình SO2 thoát gặp oxit niken vừa hình thành đánh bật oxit khỏi bề mặt hạt quặng 005 004 20 20 µm µm 0.2 mm mm Hình 4: Dạng bề mặt hạt quặng sau thiêu Đường Ni (2) cho thấy tiếp tục thiêu 90 phút niken nhiều so với thiêu lò Điều lý giải lò quay khả bốc bụi niken oxit lò có tượng sinh khí niken cacbonyl Lò gia nhiệt gián tiếp từ bên ngoài, điều kiện thiêu lò quay khác lò chỗ lò quay gia nhiệt trực tiếp sản phẩm cháy dầu theo phản ứng: Cn H m + O2 = CO2 + H 2O + Q [10] Trong điều kiện nhiệt độ lòng lò cao thiếu oxy dễ tạo thành khí CO: 2CO2 = 2CO + O2 [11] Khí CO sinh xuống vùng sấy lò gặp quặng cho vào có nhiệt độ thấp dễ sinh khí niken cacbonyl theo phản ứng [4] Phản ứng thúc đẩy mát niken, thời gian thiêu kéo dài niken dễ bị theo phản ứng Điều lý giải khoảng thời gian từ 90-120 phút hiệu suất thu hồi niken lò quay lại thấp so với lò Như tốt nên thiêu lò quay khoảng 60 phút, lúc hiệu suất thu hồi niken cỡ 93%, hiệu suất đuổi lưu huỳnh cỡ 86% KẾT LUẬN - Thiêu lò quay đem lại hiệu suất thu hồi niken hiệu suất đuổi lưu huỳnh hẳn so với lò cấu quay làm cho toàn lòng lò nhiệt lòng lò quay dài làm cho quặng thiêu lâu Thông số công nghệ tối ưu thổi gió tốc độ 0,5 m/s; nhiệt độ thiêu khoảng 700-8000C, thời gian thiêu khoảng 60 phút Hiệu thiêu thu hồi niken 90% hiệu suất đuổi lưu huỳnh 85% - Thiêu lò quay có hiệu kinh tế suất cao so với lò lò quay loại lò liên tục trình thiêu ta cần đốt dầu mồi cho phản ứng đạt trạng thái cân sau trình cháy tự xảy cháy lưu huỳnh phản ứng oxy hóa có tỏa nhiệt - Sư mát niken trình thiêu phần lớn oxit niken siêu mịn bị SO đẩy khỏi hạt quặng theo luồng khí thoát ngoài, có phần nhỏ hình thành khí niken cacbonyl TÀI LIỆU THAM KHẢO Phạm Đức Thắng, Ngô Huy Khoa, Phương hướng điều chế niken kim loại từ nguồn quặng niken Việt Nam, Tuyển tập báo cáo hội nghị khoa học tuyển khoáng toàn quốc lần thứ III, Nhà xuất Khoa học tự nhiên công nghệ, 2010 PGS Nguyễn Đức Vận, Hóa học vô cơ, tập 2, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, 2000 10 ... 4 ,81 4 ,83 8, 79 4, 68 150 2,50 132,00 0,22 7,50 60 4,95 5,13 6,54 3,72 150 2,55 130,00 0,25 7 ,88 90 4,67 4,76 6,15 3, 38 150 2,53 127,79 0 ,26 8, 32 120 4,55 4,74 5,97 3 ,26 150 2,52 125,60 0,31 8, 64... lượng Ni S quặng sau thiêu Nhiệt độ C 600 700 80 0 900 Ni (1) 4,17 4,39 4,57 4,91 S (2) 4,32 4,92 4,93 5,02 (1) 8, 64 7,43 7,15 7, 08 (2) 4, 68 4,14 3, 38 2,36 Khối lượng trước thiêu (kg) (1) (2) 50... Mg K 1,253 Al K 1, 486 Si K 1,739 SK 2,307 Ca K 3,690 Fe K 6,3 98 Ni K 7,471 Total Mass% Error% Atom% 9,71 0,13 21,06 0 ,80 0,15 1,15 0,97 0,14 1,24 2, 48 0,14 3,06 24,65 0,12 26, 67 1,11 0,25 0,96