CHƯƠNG II HOÁ HỌC CÁC HIĐROCACBON IV ANKIN 1. Định nghĩa Ankin là những hiđrocacbon mạch hở chưa no, trong phân tử có chứa một liên kết ba (C ≡ C). công thức tổng quát là CnH2n - 2, n n ≥ 2. Thí dụ: CH ≡ CH, CH3 – C ≡ CH 2. Danh pháp i) Tên thường: • Chất đầu tiên CH º CH được gọi là axetylen. • Các đồng đẳng của axetylen được gọi như là dẫn xuất thế của axetylen, nghĩa là gọi tên các gốc ở 2 bên liên kết 3, cuối cùng là axtylen. Thí dụ: CH3 – C ≡ CH metyl axetylen. CH3 – C ≡ C – CH3 đi metyl axetylen. CH 2 = CH – C ≡ CH vinyl axetlen ii) Tên quốc tế (IUPAC): Nguyên tắc xây dựng tên ankin theo IUPAC cũng tương tự như anken, chỉ khác ở chỗ đuôi của ankin là đuôi in. Thí dụ: CH ≡ CH etin. CH 3 – C ≡ CH propin. CH 3 – C ≡ C – CH 3 2- Butin. CH ≡ C – CH 2 – CH 3 1- Butin 3. Hoá tính i) Phản ứng cộng: a) Cộng H2: Khi có xúc tác Ni hay Pt thì H2 cộng liên tiếp 2 phân tử vào ankin tạo thành ankan qua giai đoạn tạo thành anken. Phản ứng chỉ dừng lại ở giai đoạn tạo thành anken khi dùng xúc tác linđôla (Pd/PbO, CaCO3). Thí dụ: b) Cộng halogen: (Cl2, Br2): Phản ứng cộng Cl2, Br2 vào ankin cũng qua 2 giai đoạn liên tiếp: Thí dụ: c) Cộng hiđro halogenua (HX): Phản ứng cộng HX vào ankin khó khăn hơn Cl2, Br2. Phản ứng tuân theo qui tắc Maccốpnhicốp và cũng đi qua 2 giai đoạn. Thí dụ: Trong kỹ nghệ người ta điều chế vinyl clorua để điều chế nhựa PVC như sau: d) Cộng H2O (Phản ứng kucherốp): Cho ankin đi vào dung dịch axít sunfuric loãng có chứa thuỷ ngân sunfat (HgSO4) đóng vai trò xúc tác. Phản ứng tuân theo qui tắc Maccốpnhicốp, qua giai đoạn trung gian là dạng enol không bền, nên nó đồng phân hoá thành hợp chất cacbonyl. Chỉ có C2H2 hợp nước cho anđêhít axêtíc, còn các ankin còn lại thì đều cho xêtôn. e) Cộng ancol, axít cacbôxylíc và HCN: Ancol và axít đều cộng vào axetylen 1 lần tạo ra hợp chất vinylíc (có 1 nối đôi) dùng tổng hợp Pôlime. ii) Phản ứng trùng hợp: Axetylen trùng hợp theo nhiều cách: iii) Phản ứng oxi hoá: Các ankin cũng như anken đều bị các chất oxi hoá mạnh như ôzôn (O3) hay KMnO4 trong môi trường axít bẻ gãy nối 3 tạo thành 2 axít cacbôxilíc. Phản ứng này cũng được dùng để xác định vị trí nối 3. Riêng C2H2 bị KMnO4 trong môi trường trung tính oxi hoá thành muối của axít ôxalíc: iv) Phản ứng thế nguyên tử H ở nối ba: Nguyên tử H gắn vào cacbon ở nối ba mang một phần tính axít nên nó có thể bị các nguyên tử hoặc ion kim loại thay thế. Các phản ứng với muối bạc và muối đồng (I) trong môi trường NH3 dùng để nhận biết và tách các ankin có hiđro ở cacbon mang nối ba. Vì chúng tạo thành axetylenua bạc kết tủa màu xám và axetylenua đồng I có màu đỏ gạch. Các chất này có thể tái tạo lại C2H2 khi chúng tác dụng với axít mạnh hoặc nổ khi đun nóng. 4. Điều chế i) Đi từ dẫn xuất đi halogen: Các dẫn xuất đi halogen no có 2 halogen ở cạnh nhau hoặc ở trên cùng 1 nguyên tử cacbon bị loại 2 phân tử HX (X = halogen) bởi dung dịch kiềm - rượu (K/R) tạo thành nối ba. Thí dụ: ii) Đi từ dẫn xuất têtra halogen: Dẫn xuất têtra halogen no (có 4 halogen gắn vào 2 cacbon liền nhau) tác dụng với bột kẽm cũng tạo nối ba. Thí dụ: iii) Điều chế axetylen (C2H2): a) Đi từ metan: b) Đi từ than đá, đá vôi: . CHƯƠNG II HOÁ HỌC CÁC HIĐROCACBON IV ANKIN 1. Định nghĩa Ankin là những hiđrocacbon mạch hở chưa no, trong phân tử có chứa. Tên quốc tế (IUPAC): Nguyên tắc xây dựng tên ankin theo IUPAC cũng tương tự như anken, chỉ khác ở chỗ đuôi của ankin là đuôi in. Thí dụ: CH ≡ CH etin. CH