TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG IV: ĐẠI CƯƠNG VỀ HÓA HỌC HỮU CƠ TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG V: HIĐROCACBON NO ANKAN (PARAFIN) MONOXICLOANKAN Công thức chung: CnH2n + ( n ≥ ) CnH2n ( n ≥ ) (hở, no) (đơn vòng no) TCHH TCHH Phản với Br2 Cl2 có as t0: Phản ứng với Br2 Cl2 có as as t0 CH3-CH2-CH3 + Br2 → CH3CHBrCH3 ( − HBr ) + Br + HBr Br2 (spc) Cơ chế phản ứng thế: GĐ 1: Khơi màu phản ứng Ngoài xiclopropan, xiclobutan có phản as 0 ứng cộng mở vòng X − X →X + X -H2, Br2, HBr mở vòng xiclopropan Ni ,800 GĐ 2: Phát triển dây chuyền → CH3CH2CH3 + H R − H + X → R + HX (1) → + Br2 BrCH2CH2CH2Br 0 → + HBr BrCH2CH2CH3 R + X − X → R − X + X (2) -H2 mở vòng xilobutan R − H + X → GĐ 3: Đứt dây chuyền: X + X → X2 R+ X0 → R− X R + 0R → R − R Phản ứng tách ( gãy liên kết C-C C-H ) 5000 C , xt CH3CH2CH2CH3 → CH3CH=CH-CH3 + H2 CH4 + CH3CH=CH2 C2H6 + CH2=CH2 Phản ứng cháy: 3n + CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n + 1) H2O + H2 → CH3CH2CH2CH3 Phản ứng tách t , xt → CH3[CH2]4CH3 + H2 Phản ứng cháy: 3n CnH2n + O2 → nCO2 + nH2O Nhận xét: + nH 2O > nCO2 Nhận xét: + nH 2O = nCO2 + nankan = nH 2O − nCO2 + nmonoxicloankan = ĐIỀU CHẾ: Al4C3 + 12H2O → 3CH4 + 4Al(OH)3 ĐIỀU CHẾ: nCO n t , xt → CH3[CH2]4CH3 + H2 CH3 CaO → RH + Na2CO3 RCOONa + NaOH (r) nung CH3[CH2]5CH3 t , xt → + H2 TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VI: HIĐROCACBON KHÔNG NO ANKEN (OLEFIN) ANKAĐIEN ANKIN CT Chung: CnH2n ( n ≥ ) CT Chung: CnH2n-2 ( n ≥ ) CT Chung: CnH2n-2 ( n ≥ ) (hở, có nối đôi) (hở, có nối đôi) (hở, có nối ba) TCHH TCHH TCHH Phản ứng cộng: Phản ứng cộng: Phản ứng cộng: tac nhan cong → C=C-C=C C-C-C=C C≡C → C=C → C-C C=C C-C → C-C=C-C Tác nhân cộng: → C-C-C-C Với: + H2 (Ni, t ) + Halogen X2/CCl4 + Axit H-A + H-OH (H+, t0) Quy tắc cộng Maccopnhicop Phản ứng trùng hợp: Phản ứng trùng hợp: nC=C ( C C )n nC=C-C=C → (-C-C=C-C-)n Monome Monome Polime ĐK: + Chất trùng hợp phải có liên kết bội + Có t0, p, xt Phản ứng oxi hóa: a) Phản ứng cháy: 3n CnH2n + O2 → nCO2 + nH2O 2n-2 3CnH2n + 2KMnO4 + 4H2O → 3CnH2n(OH)2 + 2MnO2 + 2KOH ĐIỀU CHẾ H SO4 damdac → CnH2n+1OH t0 CnH2n + H2O e tan ol → CnH2n+1X + KOH t0 CnH2n + KX + H2O Quy tắc Zaixep Vinyl axetilen (But-1-en-3-in) 3C2H2 2 C → 6000 C benzen Phản ứng oxi hóa: a) Pư cháy: tương tự ankađien + (n-1)H2O Nhận xét: nCn H n−2 = nCO2 − nH 2O b) Với dd KMnO4: CuCl → CH2=CH-C≡CH 2C2H2 NH 4Cl Polime Phản oxi hóa: a) Phản ứng cháy: 3n − CH + O → nCO n Phản ứng đime hóa trime hóa: b) Với dd KMnO4: + ddKMnO4 C=C-C=C → C(OH)C(OH)C(OH)C(OH) ĐIỀU CHẾ xt ,t CH3CH2CH2CH3 → CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 xt ,t CH3C(CH3)CH2CH3 → CH2=C(CH3)-CH=CH2 + 2H2 b) Với dd KMnO4: 1.ddKMnO4 → C≡C H + HOOC-COOH 1.ddKMnO4 → C-C≡C H + C-COOH + CO2 Phản ứng H C mang nối ba ion bạc: CH≡CH + 2[Ag(NH3)2]OH → AgC≡CAg↓ + 4NH3 + 2H2O Tương tự: R-C≡CH → R-C≡CAg↓ (Dùng để nhận biết ank-1-in) ĐIỀU CHẾ CaC2 + 2H2O → C2H2 + Ca(OH)2 e tan ol CH2X-CH2X + 2KOH → CH≡CH + 2KX + 2H2O 1500 C 2CH4 → C2H2 + 3H2 lamlanhnhanh TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VII: HIĐROCACBON THƠM STIREN NAPHTALEN CH=CH2 CT Chung: CnH2n-6 ( n ≥ ) BENZEN ANKYLBENZEN TCHH Phản ứng H vòng benzen: Với : + Br2 khan, khí Cl2 (Fe) + HONO2 đ (H2SO4đ) Cơ chế: GĐ1: Tạo tiểu phân mang điện dương Vd: HO-NO2 + H+ ƒ NO2(+)+H2O Hoặc X2 + Fe ƒ [FeX4]- + Br+ GĐ2: Tiểu phân mang điện dương công trực tiếp vào vòng benzen H + + NO2 CTCT: TCHH Phản ứng cộng: C6H5CH=CH2 + Br2 → C6H5CHBr-CHBr NO2 + CH 3COOH + Br2 → Br + Phản ứng trùng hợp đồng trùng hợp: xt ,t nC6H5CH=CH2 → ( CH CH2 )n ( CH2 CH=CH CH2 HBr α-bromnaphtalen H SO4 d + HONO2 → NO2 Polistiren nCH2=CH-CH=CH2 + xt ,t nC6H5CH=CH2 → ↓ TCHH Phản ứng thế: C6H5CH=CH2 + HCl → C6H5CHCl-CH3 NO2 + CTCT: + H 2O α-nitronapphtalen CH CH2 )n H+ poli(butađien-stiren) Phản ứng cộng với H2 (Ni,t0) Cộng với H2 (Ni, t0) Với H2 (Ni,t0) CH=CH2 CH2 CH3 + H2 → Ni ,t 0 Ni ,t → + 3H2 CH2CH3 +2 H → Ni ,1500 C tetralin Tetralin → +3 H Ni ,2000 C ,35 atm +4 H Ni ,t → Phản ứng oxi hóa: Với dd KMnO4/H+ CH3 COOH + KMnO4 → H+ đecalin Phản ứng oxi hóa O2 Phản ứng oxi hóa: COOH CH=CH2 + KMnO4 → H + ,t + O2 ( kk ) → V O ,300 − 4500 C O C O C ĐIỀU CHẾ: xt ,t → Benzen Hexan −4 H xt ,t → Toluen Heptan −4 H ĐIỀU CHẾ: CH =CH → Toluen Benzen H+ xt ,t → Stiren Toluen − H2 O Anhiđrit phtalic Thủy phân anhiđrit phtalic ta axit phtalic TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VIII: DẪN XUẤT HALOGEN-ANCOL-PHENOL DẪN XUẤT HALOGEN PHENOL ANCOL CT Chung: R-X; RX2, RX3, … Chất đơn giản: C6H5OH R(OH)x TCHH Phản ứng halogen nhóm –OH: + NaOH → Ankyl-OH Ankyl-X t ,( − NaX ) TCHH Tính axit: + NaOH C6H5OH → C6H5ONa +H2O + CO2 + H 2O C6H5ONa → C6H5OH + NaHCO3 Phản ứng H vòng benzen: OH t CH3CH2CH2X + NaOH → CH3CH2CH2OH + NaX + HOH → Anlyl-OH Anlyl-X t ,( − HX ) CH2=CHCH2-X + NaOH → loang t0 CH2=CHCH2OH + NaX Phenyl-X + NaOH loang → không pư t0 C6H5-X Vinyl-X → + Br2 (dd) OH Br C6H5-X CH2=CH-X tác dụng điều kiện NaOH đặc, có t0, P cao Br-C6H4-CH2Br + NaOH loãng t0 → Br-C6H4CH2OH + NaBr Br-C6H4-CH2-Br + NaOH đặc, dư → NaO-C6H4CH2OH + NaBr + H2O t , Pcao HBr Br 2,4,6-tribrom phenol ( ↓ trắng) HO CH O Cu CH2 OH CH2 + 2H 2O O CH CH2 HO –OH: Ảnh hưởng qua lại PƯ nhóm H SO4 → C2H4 + H2O nhóm (-OH) gốc (-C6H5) C2H5OH 1700 H SO4 phân tử C6H5OH: → CH3CH(OH)-CH2CH3 180 C *C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O C2H5OH + NaOH → không pư PƯ tách HX + KOH → CH3-CHBr-CH2CH3 e tan ol CH3CH=CH-CH3 + KBr +H2O b PƯ riêng glixerol: Làm tan Cu(OH)2 tạo dung dịch màu xanh da trời 2C3H5(OH)3 + Cu(OH)2 → CH2 OH Br + TCHH Phản ứng H nhóm -OH a PƯ chung ancol: x R(OH)x + Na → R(ONa)x + H2↑ *C6H5OH + 3Br2 (dd) → C6H2Br3OH↓ + 3HBr Quy tắc Zaixep C6H6 + Br2 (dd) → không pư PƯ với Mg (ete khan): ete khan R-X + Mg → R-Mg-X *C6H5OH + HCl → không pư C2H5OH + HCl → C2H5Cl + H2O + HOH ROH R-Mg-X → RH 1.CO2 → R-COOH R-Mg-X H + CH3CH=CH-CH3 + H2O Quy tắc Zaixep → C2H5OC2H5 + H2O 2C2H5OH 1400 C H SO PƯ oxi hóa: a PƯ cháy: 3n + CnH2n+1OH + O2 → nCO2 + (n+1) H2O Nhận xét: nCn H n+1OH = nH 2O − nCO2 b Oxi hóa CuO, t0: + CuO → Anđehit Ancol bậc I t0 + CuO → Xeton Ancol bậc II t0 + CuO → không pư Ancol bậc III t0 ĐIỀU CHẾ: Từ hiđrocacbon as CH4 + Br2 → CH3Br + HBr ĐIỀU CHẾ: Từ benzen + CH = CH − CH → C6H6 H+ → C6H5CH(CH3)2 H SO4 C6H5OH + CH3COCH3 1.O ( kk ) CH2=CH2 + Br2 → CH2Br-CH2Br Fe C6H6 + Br2 → C6H5Br + HBr ĐIỀU CHẾ: Từ anken dẫn xuất halogen + HOH CnH2n → CnH2n+1OH H SO4loang t R-X + NaOH → R-OH + NaX TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG IX: ANĐEHIT-XETON-AXIT CACBOXYLIC ANĐEHIT R(CHO)x HCH=O; CH3CHO; O=CH-CH=O; … TCHH PƯ cộng: Ni ,t RCH=O + H2 → RCH2OH Ancol bậc I RCH=O + HCN → RCH(CN)OH XETON R(CO)xR1 R(CO)x CH3COCH3; CH3COCH=CH2 C6H5-CO-CH3; … TCHH PƯ cộng: Ni ,t RCOR1 + H2 → RCH(OH)R1 Ancol bậc II RCOR1 + HCN → CN R C OH PƯ oxi hóa: a Với dd Br2, dd KMnO4: Anđehit làm màu dd Br2, dd KMnO4 điều kiện thường RCHO + Br2 + H2O → RCOOH + 2HBr 3RCHO + 2KMnO4 + KOH → 3RCOOK + 2MnO2 + 2H2O b Với AgNO3 / NH3: RCHO + 2[Ag(NH3)2]OH → RCOONH4 + 3NH3 + H2O + 2Ag↓ HCHO + [Ag(NH3)2]OH → (NH4)2CO3 + NH3 + H2O + 4Ag↓ R(CHO)x + 2x[Ag(NH3)2]OH → R(COONH4)x + 3xNH3 + xH2O + 2x Ag↓ Chú ý: [Ag ( NH ) ]OH RCHO → 2Ag↓ [Ag ( NH ) ]OH HCHO → 4Ag↓ [Ag ( NH )2 ]OH R(CHO)x → 2xAg↓ R1 PƯ oxi hóa: Xeton: -Không làm màu dd Br2 -Không làm màu dd KMnO4 đk thường -Không tráng bạc * Khi đun nóng với dung dịch KMnO4 / H+ ,xeton bị gãy mạch cacbon nhóm -CO- tạo thành hỗn hợp axit cacboxylic VD: + KMnO4 → CH3COCH3 H + ,t CH3COOH + HCOOH PƯ gốc hiđrocacbon: VD: CH 3COOH CH3-CO-CH3 + Br2 → AXIT CACBOXYLIC R(COOH)x HCOOH; CH3COOH HOOC-COOH; … TCHH Tính axit: -Điện li dd, làm quỳ tím hóa đỏ -PƯ với: bazơ, oxit bazơ, muối axit yếu hơn, kim loại trước H -Liên kết hiđro liên phân tử bền so với ancol nên t0s cao PƯ tạo thành dẫn xuất axit: RCOOH + HOR1 → t0 RCOOR1 + H2O Este H SO d 2RCOOH → (RCO)2O ( − H 2O ) Anhiđrit RCOOH PO PƯ gốc hiđrocacbon: a Thế gốc no: VD: + Cl2 , xt P → CH3CH2COOH ( − HCl ) CH3CHClCOOH Thế cacbon α b PƯ gốc thơm: + HONO2 C6H5-COOH → H SO4 d ( − H 2O ) CH3-CO-CH2Br + HBr COOH NO2 Axit m-nitrobenzoic ĐIỀU CHẾ ĐIỀU CHẾ PP chung: Từ ancol bậc I PP Chung: Từ ancol bậc II t0 t0 RCHO + CuO RCH(OH)R1 + CuO → → RCHO + Cu + H2O R-CO-R1 + Cu + H2O Anđehit Xeton ĐIỀU CHẾ PP chung: Từ dx halogen + KCN → R-C≡N R-X ( − KX ) PP riêng đc HCHO, CH3CHO PP riêng đc CH3COOH + O2 ,( − H 2O ) → CH3COOH C2H5OH Mengiam xt ,t CH4 + O2 → HCHO + H2O PdCl2 → 2CH3CHO 2C2H4 + O2 CuCl2 PP riêng đc axeton: 1.O2 ( kk ) → C6H5CH(CH3)2 2.ddH SO4 CH3-CO-CH3 + C6H5OH + + H O , H ,t → RCOOH ( − NH ) +O → CH3COOH CH3CHO xt ,t CH3OH + CO xt ,t → CH3COOH TÓM TẮT LÝ THUYẾT CHƯƠNG VII: HIĐROCACBON THƠM BENZEN ANKYLBENZEN STIREN NAPHTALEN CH=CH2 CT Chung: CnH2n-6 ( n ≥ ) CTCT: CTCT: TCHH Phản ứng H vòng benzen: Với : + Br2 khan, khí Cl2 (Fe) + HONO2 đ (H2SO4đ) Cơ chế: GĐ1: Tạo tiểu phân mang điện dương Vd: HO-NO2 + H+ ƒ NO2(+)+H2O Hoặc X2 + Fe ƒ [FeX4]- + Br+ GĐ2: Tiểu phân mang điện dương công trực tiếp vào vòng benzen H + + NO2 TCHH Phản ứng cộng: C6H5CH=CH2 + Br2 → C6H5CHBr-CHBr + Br + Phản ứng trùng hợp đồng trùng hợp: xt ,t nC6H5CH=CH2 → ( CH CH2 )n ( CH2 CH=CH CH2 HBr α-bromnaphtalen H SO4 d + HONO2 → NO2 Polistiren nCH2=CH-CH=CH2 + xt ,t nC6H5CH=CH2 → ↓ NO2 CH 3COOH + Br2 → C6H5CH=CH2 + HCl → C6H5CHCl-CH3 NO2 + TCHH Phản ứng thế: + H2O α-nitronapphtalen CH CH2 )n H+ poli(butađien-stiren) Phản ứng cộng với H2 (Ni,t0) Cộng với H2 (Ni, t0) Với H2 (Ni,t0) CH=CH2 CH2 CH3 + H2 → Ni ,t 0 Ni ,t → + 3H2 CH2CH3 +2 H → Ni ,1500 C tetralin Tetralin → +3 H Ni ,2000 C ,35 atm +4 H Ni ,t → Phản ứng oxi hóa: Với dd KMnO4/H+ CH3 COOH + KMnO4 → H+ đecalin Phản ứng oxi hóa O2 Phản ứng oxi hóa: COOH CH=CH2 + KMnO4 → H + ,t + O2 ( kk ) → V O ,300 − 4500 C O C O C ĐIỀU CHẾ: xt ,t → Benzen Hexan −4 H xt ,t → Toluen Heptan −4 H ĐIỀU CHẾ: CH =CH → Toluen Benzen H+ xt ,t → Stiren Toluen − H2 O Anhiđrit phtalic Thủy phân anhiđrit phtalic ta axit phtalic ... H2 → RCH2OH Ancol bậc I RCH=O + HCN → RCH(CN)OH XETON R (CO) xR1 R (CO) x CH3COCH3; CH3COCH=CH2 C6H5 -CO- CH3; … TCHH PƯ cộng: Ni ,t RCOR1 + H2 → RCH(OH)R1 Ancol bậc II RCOR1 + HCN → CN R C... nhóm -CO- tạo thành hỗn hợp axit cacboxylic VD: + KMnO4 → CH3COCH3 H + ,t CH3COOH + HCOOH PƯ gốc hiđrocacbon: VD: CH 3COOH CH3 -CO- CH3 + Br2 → AXIT CACBOXYLIC R(COOH)x HCOOH; CH3COOH... axit: RCOOH + HOR1 → t0 RCOOR1 + H2O Este H SO d 2RCOOH → (RCO)2O ( − H 2O ) Anhiđrit RCOOH PO PƯ gốc hiđrocacbon: a Thế gốc no: VD: + Cl2 , xt P → CH3CH2COOH ( − HCl ) CH3CHClCOOH Thế