Identification of chemical constituents from polygonum chinense linn

热带亚热带植物学报 ２００７， １５（５）： ４５０－ ４５４ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｒｏｐｉｃａｌ ａｎｄ Ｓｕｂｔｒｏｐｉｃａｌ Ｂｏｔａｎｙ 火炭母化学成分的研究 谢贤强， 吴 萍， 林立东， 刘梅芳， 魏孝义 ＊ （中国科学院华南植物园，广州 ５１０６５０） 摘要： 从火炭母（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ Ｌｉｎｎ．）中分离获得了 １２ 个化合物。通过光谱分析， 分别鉴定为丁香酸（１）、芹菜 素（２）、 ３，３＇－ 二甲基鞣花酸（３）、没食子酸（４）、原儿茶酸（５）、异鼠李素（６）、咖啡酸（７）、槲皮素（８）、木犀草素 广寄生苷（１１）和 ３，４，８，９，１０－ｐｅｎｔａｈｙｄｒｏｘｙ－ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｐｙｒａｎ－６－ｏｎｅ（１２）。除 ４ 和 ８ 外， 其余 （９）、没食子酸甲酯（１０）、 化合物均为首次从火炭母中分离得到。 关键词 ： 火炭母； 黄酮； 酚酸类 中图分类号： Ｑ９４６ 文献标识码： Ａ 文章编号： １００５－ ３３９５（２００７）０５－ ０４５０－ ０５ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒ ｏｍ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ Ｌｉｎｎ． ＸＩ Ｅ Ｘｉ ａｎ－ｑｉ ａｎｇ， ＷＵ Ｐｉ ｎｇ， ＬＩ Ｎ Ｌｉ －ｄｏｎｇ， ＬＩ Ｕ Ｍｅｉ －ｆ ａｎｇ， ＷＥＩ Ｘｉ ａｏ－ｙｉ ＊ （Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｂｏｔａｎｉｃａｌ Ｇａｒｄｅｎ， ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５０， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｔｗｅｌｖｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ Ｌｉｎｎ． Ｏｎ ｔｈｅ ｂａｓｅｓ ｏｆ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｄａｔａ， ｔｈｅｙ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ａｓ ｓｙｒｉｎｇｉｃ ａｃｉｄ （１）， ａｐｉｇｅｎｉｎ （２）， ３，３＇－ｄｉ－Ｏ－ｍｅｔｈｙｌｅｌｌａｇｉｃ ａｃｉｄ （３）， ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ （４）， ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃ ａｃｉｄ （５）， ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ （６）， ｃａｆｆｅｉｃ ａｃｉｄ （７）， ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ （８）， ｌｕｔｅｏｌｉｎ （９）， ｇａｌｌｉｃｉｎ （１０）， ａｖｉｃｕｌａｒｉｎ （ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ－３－Ｏ－α－Ｌ－ａｒａｂｉｎｏｆｕｒａｎｏｓｉｄｅ）（１１） ａｎｄ ３，４，８，９，１０－ｐｅｎｔａｈｙｄｒｏｘｙ－ｄｉｂｅｎｚｏ ［ｂ，ｄ］ｐｙｒａｎ－６－ｏｎｅ （１２）． Ａｌｌ ｔｈｅｓｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｅｘｃｅｐｔ ４ ａｎｄ ８ ｗｅｒｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ； Ｆｌａｖｏｎｅｓ； Ｐｈｅｎｏｌｉｃ ａｃｉｄ 火炭母是蓼科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）蓼属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ） 植物火炭母草（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ Ｌｉｎｎ．）的药用 全草或根，别名火炭毛、乌炭子、山荞毒草、赤地利、 老鼠蔗等，广泛分布于我国南部的福建、广东、广西 和贵州等地区。本品性凉，味微酸、 涩， 有清热解毒， 利湿止痒，明目退翳之效，临床主要用于治疗各种 炎症、跌打损伤和感冒等［１，２］。以前的研究发现火炭 母对金黄葡萄球菌、大肠埃希氏菌和绿脓杆菌三种 成分进行过研究，主要确定为甾体类 ［５］、黄酮类 ［６］等 化合物。为了进一步明确火炭母的药效物质，本实 验对火炭母全草的化学成分进行了研究，分离、鉴 定了 １２ 个化合物。其中有 １０ 个化合物为首次从该 植物中得到。 １ 材料和方法 菌具有一定的体外抑菌活性［３］。有文献报道火炭母 具有一定的体外抗肿瘤活性 ［４］，但抗菌及抗肿瘤药 １．１ 材料 火炭母购自广州市清平中药材市场，经鉴定为 效物质并不十分明确。国内曾经对火炭母中的化学 蓼科蓼属植物 火炭母（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ Ｌｉｎｎ．） 收稿日期： ２００７－０３－１２ 接受日期： ２００７－０６－０７ 基金项目： 广东省科技计划项目（２００５Ｂ３０１０１０１４）资助 ＊ 通讯作者 Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ 第５期 谢贤强等： 火炭母化学成分的研究 ４５１ 图 １ 火炭母中化合物 １－ １２ 的结构 Ｆｉｇ． １ Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ １－ １２ ｆｒｏｍ Ｐ． ｃｈｉｎｅｎｓｅ 的全草。柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产，而 柱层析用凝胶 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０ 为瑞典 Ａｍｅｒｓｈａｍ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ 生产：柱层析用聚酰胺粉和聚酰胺薄 １．３ 提取和分离 火炭母全草（５．５ ｋｇ）粉碎后用 ９５％的乙醇浸 提 ３ 次，每次 ４８ ｈ，乙醇提取液减压浓缩后加水使 层层析板均 为浙江 省 台 州 市 路 桥 四 甲 生 化 塑 料 厂生产，反相硅胶十八烷基硅醚（ＲＰ－１８）为日本 Ｎｏｍｕｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ． Ｌｔｄ．生产，反相硅胶层析板为 德国 Ｍｅｒｃｋ 公司出品，正相薄层层析板是烟台黄务 硅胶开发试验厂生产。 成悬浮液，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇 萃取。 氯仿部分提取物（３６ ｇ）经硅胶柱层析（１００－ ２００ 目），氯仿 － 甲醇（１００：０－ ８０：２０）梯度洗脱，每 份收集 ４００ ｍｌ，经 ＴＬＣ 检测合并相同的流份，得到 １．２ 仪器 １ Ｈ ＮＭＲ 谱和 １３Ｃ ＮＭＲ 谱采用 Ｂｒｕｋｅｒ ＤＲＸ－４００ 型超导核磁共振仪，以四甲基硅烷（ＴＭＳ）为内标 测 定 。 ＥＳＩ ＭＳ 分 析 使 用 ＭＤＳ ＳＣＩＥＸ ＡＰＩ ２０００ ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ 仪，以甲醇为溶剂， 直接进样测定。紫外 光谱用 Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ２５ 紫外分光光度计测 定。高效液相色谱仪为 Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ－６ＡＤ 型，采用 Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＲＩＤ－６Ａ 视差折光检测器；制备色谱柱为 ＹＭＣ－Ｐａｃｋ ＯＤＳ－Ａ（２５０×２０ ｍｍ ｉ．ｄ．）。 Ｆ１－ Ｆ８ 八个组分。其中 Ｆ３（０．８ ｇ）组分经硅胶柱层 析（１００－ ２００ 目），氯仿 － 甲醇（１００：０－ ８０：２０）梯度 洗脱，每份收集 ２０ ｍｌ，合并 １７－ ３１ 流份（８４ ｍｇ）上 聚酰胺柱， 甲醇 － 水（１：３）洗脱， 得化合物 １（３２ ｍｇ）。 Ｆ４ 甲醇溶解部分（０．９８ ｇ）上凝胶柱，甲醇洗脱，每 份收集 ２ ｍｌ，合并 ７５－ ８６ 流份（８３ ｍｇ）经硅胶柱层 析（１００－ ２００ 目），石油醚 － 丙酮（８０：２０－ ６０：４０）梯 度洗脱， 得化合物 ２（１６ ｍｇ）。 乙酸乙酯部分提取物（８０ ｇ）经 硅胶柱层析 （１００－ ２００ 目），氯仿 － 甲醇（１００：０－ ８０：２０）梯度洗 ４５２ 热带亚热带植物学报 脱，每份收集 ４００ ｍｌ，得到 Ｆ１－ Ｆ１０ 十个组分。其中 Ｆ４ 组分用氯仿洗沉淀得化合物 ３（４．４ ｍｇ）。洗出 Ｆ７ 组分的结晶（１４０ ｍｇ）上凝胶柱，甲醇洗脱，每份 第 １５ 卷 （ａｐｉｇｅｎｉｎ）一致。 ３，３ ＇ － 二 甲 基 鞣 花 酸（３，３ ＇ －Ｄｉ－Ｏ－ｍｅｔｈｙｌｅｌｌａｇｉｃ 收集 ２ ｍｌ， 得化合物 ４（２０ ｍｇ）。 Ｆ６（１．４ ｇ）组分经 ＲＰ－１８ 反相 柱 层 析 ，甲 醇 － ａｃｉｄ， ３）：黄色粉末状固体，分子式为 Ｃ１６Ｈ１０Ｏ８；负离 子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ：３２９ ［Ｍ－Ｈ］ －；１Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： ４．０３（６Ｈ， ｓ， ３－ＯＭｅ 和 ３＇－ＯＭｅ）， ７．４９（２Ｈ， δ 水（１０：９０－ １００：０）梯度洗脱，每份收集 １００ ｍｌ，经 ｓ，Ｈ－５ 和 Ｈ－５＇），１０．７０（２Ｈ，ｂｒ ｓ，４－ＯＨ 和 ４＇－ＯＨ）。 ＴＬＣ检测合并相同的流份，得到 ｆ１－ ｆ１３ 十三个组 分。其中 ｆ２（１７０ ｍｇ）组分上凝胶柱，甲醇洗脱，每 光谱数据与文献［９］报道的 ３，３′ － 二甲基鞣花酸（３， ３′ －ｄｉ－Ｏ－ｍｅｔｈｙｌｅｌｌａｇｉｃ ａｃｉｄ）一致。 份收集 ２ ｍｌ，得化合物 ５（１３ ｍｇ）。ｆ３（１２６ ｍｇ）组 没食子酸（Ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ，４）：无色结晶（氯仿）， 分上凝胶柱，甲醇洗脱，每份收集 ２ ｍｌ，得到四个组 分， 第四组分上制备 ＨＰＬＣ，甲醇 － 水（６：４）洗脱， 得 分子式为 Ｃ７Ｈ６Ｏ５；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ： ３３９［２Ｍ－ Ｈ］－， 化合物 ６（４．５ ｍｇ）。ｆ４（７２ ｍｇ）组分上凝胶柱，甲 醇洗脱，每份收集 ２ ｍｌ，得化合物 ７（１５ ｍｇ ）。ｆ１０ （１６５ ｍｇ）上凝胶柱，甲醇洗脱，每份收集 ２ ｍｌ，得 化合物 ８（５１ ｍｇ）和化合物 ９（１３．３ ｍｇ）；剩下流份 合并再上凝胶柱，甲醇洗脱，每份收集 ２ ｍｌ，得化合 物 １０（３９ ｍｇ）。 Ｆ９（８ ｇ）组分经聚酰胺柱层析（８０－ １００ 目），甲 醇 － 水（０：１００－ １００：０）梯度洗脱，每份收集 １００ ｍｌ， 经ＴＬＣ 检测合并相同的流份，得到 ｆ１－ ｆ１４ 十四个组 分。其中 ｆ１０ 组分洗出结晶（５５ ｍｇ），上凝胶柱， 甲 醇 洗 脱 ，每 份 收 集 ２ ｍｌ，得 化 合 物 １１（３３ ｍｇ）。 ｆ４（１５９ ｍｇ）组分上凝胶柱，甲醇洗脱 ，每份收集 ２ ｍｌ，得化合物 １２（９．５ ｍｇ）。 １．４ 结构鉴定 丁香酸（Ｓｙｒｉｎｇｉｃ ａｃｉｄ，１）：黄色粉末状固体，分 子式为 Ｃ９Ｈ１０Ｏ５； 负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ： １９７ ［Ｍ－Ｈ］－，１５３ ［Ｍ－Ｈ－ＣＯ２］ －；１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ３．７９ （６Ｈ， ｓ， ３－ＯＭｅ 和 ５－ＯＭｅ）， ７．１９（２Ｈ， ｓ， Ｈ－２ 和 Ｈ－６）， １３ ９．１９（１Ｈ， ｓ， ４－ＯＨ）， １２．５５（１Ｈ， ｓ， １－ＣＯＯＨ）； Ｃ ＮＭＲ （１００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： １０６．８（Ｃ－２ 和 δ１２０．５（Ｃ－１）， Ｃ－６）， １４７．４（Ｃ－３ 和 Ｃ－５）， １４０．１（Ｃ－４）， １６７．３（Ｃ－７）， ５５．９（３－ＯＭｅ 和 ５－ＯＭｅ）。光谱数据与文献［７］报道 的丁香酸（ｓｙｒｉｎｇｉｃ ａｃｉｄ）一致。 芹菜素（Ａｐｉｇｅｎｉｎ， ２）：黄色结晶（ＭｅＯＨ），分 子式为 Ｃ１５Ｈ１０Ｏ５；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ：５３９ ［２Ｍ－Ｈ］－， １ ２６９ ［Ｍ－Ｈ］－； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ６．１８ （１Ｈ， ｄ， Ｈ－６）， ６．４７（１Ｈ， ｄ， Ｈ－８）， Ｊ ＝２．０ Ｈｚ， Ｊ ＝２．０ Ｈｚ， ６．７８（１Ｈ，ｓ，Ｈ－３），６．９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ，Ｈ－３ ＇ 和 Ｈ－５＇），７．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ，Ｈ－２＇和 Ｈ－６＇），１２．９０ （１Ｈ， ｓ， ５－ＯＨ）。光谱数据与文献［８］报道的芹菜素 １ ２０５ ［Ｍ ＋ Ｃｌ］－， １６９ ［Ｍ－Ｈ］－， １２５ ［Ｍ－Ｈ－ＣＯ２］－； Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： ｓ， Ｈ－２ 和 Ｈ－６）。 δ６．９０（２Ｈ， 光谱数据与文献［１０］报道的没食子酸（ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ） 一致。 原儿茶酸（Ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃ ａｃｉｄ， ５）：白色粉末状 固体，分子式为 Ｃ７Ｈ６Ｏ４；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ： １５３ ［Ｍ １ －Ｈ］－； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ６．７２（１Ｈ， ｄ，Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ，Ｈ－５），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ ＝ ８．０，２．０ Ｈｚ， Ｈ－６）， ７．３１（１Ｈ， ｄ， Ｈ－２）。光谱数据与文 Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， 献［１１］报道的原儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃ ａｃｉｄ）一致。 异鼠李素（Ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ， ６）：褐色粉末状固体， 分子式为 Ｃ１６Ｈ１２Ｏ７；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ： ６３１ ［２Ｍ－ Ｈ］－， １ ３５１ ［Ｍ＋ Ｃｌ］－， ３１５ ［Ｍ－Ｈ］－； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ ｄ， Ｈ－６），６．４０（１Ｈ， ｄ， ｄ６）： δ６．１８（１Ｈ， Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， Ｊ＝ ２．０ Ｈｚ， Ｈ－８），６．８７（１Ｈ， ｄ， Ｈ－５＇）， ７．４３（１Ｈ， Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ， ｄｄ， ２．０ Ｈｚ， Ｈ－６＇）， ７．５３（１Ｈ， ｄ， Ｈ－２＇）。 Ｊ ＝ ８．０， Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， 光谱数据与文献［１２］报道的异鼠李素（ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ） 一致。 咖啡酸（Ｃａｆｆｅｉｃ ａｃｉｄ， ７）：褐色粉末状固体，易 溶于甲醇、ＤＭＳＯ， 分子式为 Ｃ９Ｈ８Ｏ４；负离子 ＥＳＩ ＭＳ － １ ３５９ ［２Ｍ－Ｈ］ ， ２１５ ［Ｍ＋ Ｃｌ］－， １７９ ［Ｍ－Ｈ］－； Ｈ ＮＭＲ ｍ／ｚ： （４００ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）： ｄ， δ６．１６（１Ｈ， Ｊ ＝ １５．６ Ｈｚ， Ｈ－８）， ６．７４（１Ｈ， ｄ， Ｈ－５）， ６．９４（１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ７．２ Ｈｚ， Ｊ＝ Ｈ－６）， ７．０１（１Ｈ， ｂｒ ｓ， Ｈ－２）， ７．３９（１Ｈ， ｄ， ７．６ Ｈｚ， Ｊ＝ Ｈ－７）。光谱数据与文献［１３］报道的咖啡酸 １５．６ Ｈｚ， （ｃａｆｆｅｉｃ ａｃｉｄ）一致。 槲皮素（Ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ， ８）：黄色粉末状固体，易溶 于甲醇、 ＤＭＳＯ，难溶于氯仿，分子式为 Ｃ１５Ｈ１０Ｏ７；负 离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ： ６０３ ［２Ｍ－Ｈ］－，３３７ ［Ｍ＋ Ｃｌ］－，３０１ １ ［Ｍ－Ｈ］－； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： δ６．１７（１Ｈ， ｄ，Ｊ ＝ １．６ Ｈｚ，Ｈ－６），６．４０（１Ｈ， ｄ， Ｈ－８）， Ｊ ＝ １．６ Ｈｚ， ６．８７（１Ｈ， ｄ， Ｈ－５＇）， ７．５３（１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８．４ Ｈｚ， Ｊ ＝ ８．４， 第５期 谢贤强等： 火炭母化学成分的研究 ４５３ ２．０ Ｈｚ，Ｈ－６＇），７．６７（１Ｈ， ｄ，Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， Ｈ－２＇）， １２．４８ 对照文献［１６］确 定 该 化 合 物 为 ３，４，８，９，１０－ｐｅｎｔａｈｙ－ （１Ｈ， ｓ， ５－ＯＨ）。光谱数据与文献［１３］报道的槲皮素 （ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ）一致。 ｄｒｏｘｙ－ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｐｙｒａｎ－６－ｏｎｅ。 木犀草素（Ｌｕｔｅｏｌｉｎ，９）：黄色粉末状固体，分子 式为 Ｃ１５Ｈ１０Ｏ６；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ：５７１ ［２Ｍ－Ｈ］－，３２１ ２ 结果和讨论 １ ［Ｍ＋ Ｃｌ］－， ２８５［Ｍ－Ｈ］－； Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： ｄ， Ｈ－６）， ６．４３（１Ｈ， ｄ， δ６．１７（１Ｈ， Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， Ｈ－８）， ６．６６（１Ｈ， ｓ， Ｈ－３）， ６．８７（１Ｈ， ｄ， Ｈ－５＇）， Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ， ７．３８（１Ｈ， ｄ，Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ， Ｈ－２＇）， ７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ ＝ ８．４， ２．０ Ｈｚ，Ｈ－６＇）， １２．９７（１Ｈ，ｓ， ５－ＯＨ）。光谱数据与文 献［１２］报道的木犀草素（ｌｕｔｅｏｌｉｎ）一致。 没食子酸甲酯（Ｇａｌｌｉｃｉｎ， １０）：黄褐色粉末状固 体，分子式为 Ｃ８Ｈ８Ｏ５；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ：３６７ ［２Ｍ－ Ｈ］－，２１９ ［Ｍ＋ Ｃｌ］－， １８３ ［Ｍ－Ｈ］－；１Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ３．７３（３Ｈ，ｓ，７－ＯＭｅ），６．９２（２Ｈ，ｓ，Ｈ－２ 和 Ｈ－６）。光谱数据与文献［１４］报道的没食子酸甲酯 （ｇａｌｌｉｃｉｎ）一致。 广 寄 生 苷（Ａｖｉｃｕｌａｒｉｎ 或 Ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ－３－Ｏ－α－Ｌ－ ａｒａｂｉｎｏｆｕｒａｎｏｓｉｄｅ，１１）：黄褐色粉末状固体，易溶于 氯仿、 甲醇，分子式为 Ｃ２０Ｈ１８Ｏ１１；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ： ８６７ ［２Ｍ－Ｈ］ －，４６９ ［Ｍ ＋ Ｃｌ］ －，４３３ ［Ｍ－Ｈ］ －；１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： ｍ）， ５．５３（１Ｈ， δ４．１５－３．２３（８Ｈ， ｓ，Ｈ－１＇＇）， ６．１９（１Ｈ， ｄ， Ｈ－６）， ６．４０（１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ １．６ Ｈｚ， Ｈ－８）， ６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ ＝ ８．４ Ｈｚ， Ｈ－５＇），７．４７ Ｊ ＝ １．６ Ｈｚ， （１Ｈ， ｄ， Ｈ－２＇）， ７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ ＝ ８．４， ２．０ Ｊ ＝ １．６ Ｈｚ， １３ Ｈｚ，Ｈ－６＇），１２．６３（１Ｈ， ｓ， ５－ＯＨ）； Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： １３３．４（Ｃ－３）， １７７．７（Ｃ－４）， δ１５６．９（Ｃ－２）， １６１．２（Ｃ－５）， ９８．７（Ｃ－６）， １６４．３（Ｃ－７）， ９３．５（Ｃ－８）， １５６．３ （Ｃ－９），１０３．９（Ｃ－１０），１２０．９（Ｃ－１＇），１１５．５（Ｃ－２＇ ｏｒ Ｃ－５＇），１４５．１（Ｃ－３＇），１４８．５（Ｃ－４＇），１２１．７（Ｃ－６＇）， １０７．８（Ｃ－１＇＇）， ８２．１（Ｃ－２＇＇）， ７６．９（Ｃ－３＇＇）， ８５．８（Ｃ－４＇＇）， １ １３ ６０．６（Ｃ－５＇＇）。 Ｈ ＮＭＲ 和 Ｃ ＮＭＲ 数据与文献［１５］报 道广寄生苷（ａｖｉｃｕｌａｒｉｎ）基本一致。 ３，４，８，９，１０－Ｐｅｎｔａｈｙｄｒｏｘｙ－ｄｉｂｅｎｚｏ ［ｂ，ｄ］ｐｙｒａｎ－６－ｏｎｅ （１２）：黄色粉末状固体，分子式为 Ｃ１３Ｈ１８Ｏ７；负离子 ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ：５５１ ［２Ｍ－Ｈ］－，３１１ ［Ｍ＋ Ｃｌ］－，２７５ ［Ｍ－Ｈ］－； １ Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： ｄ， δ６．７２（１Ｈ， Ｊ ＝ ８．８ Ｈｚ，Ｈ－２），７．２７（１Ｈ， ｓ， Ｈ－７），８．３０（１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．８ Ｈｚ， １３ Ｈ－１）；Ｃ ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ｄ６）： δ１１７．１（Ｃ－１）， １１１．４（Ｃ－２）， １４５．７（Ｃ－３）， １４５．２（Ｃ－４）， １４２．８（Ｃ－４ａ）， １１０．５（Ｃ－４ｂ）， １６０．７（Ｃ－６）， １１６．５（Ｃ－６ａ）， １０６．８（Ｃ－７）， １４０．３（Ｃ－８）， １３９．８（Ｃ－９）， １３２．３（Ｃ－１０）， １１１．０（Ｃ－１０ａ）。 从火炭母全草乙醇提取物中共分离获得 １２ 个 化合物（１－ １２），分别确定为丁香酸（ｓｙｒｉｎｇｉｃ ａｃｉｄ， ３，３＇－ 二甲 基鞣花酸（３， １）、芹菜素（ａｐｉｇｅｎｉｎ， ２）、 ３＇－ｄｉ－Ｏ－ｍｅｔｈｙｌｅｌｌａｇｉｃ ａｃｉｄ， ３）、没食子酸（ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ， ４）、原 儿 茶 酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃ ａｃｉｄ， ５）、异 鼠 李 素 （ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ， 、 咖啡酸 （ｃａｆｆｅｉｃ ａｃｉｄ， ６） ７）、槲皮素 （ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ， ８）、木犀草素（ｌｕｔｅｏｌｉｎ， ９）、没食子酸甲 酯（ｇａｌｌｉｃｉｎ， １０）、广寄生苷（ａｖｉｃｕｌａｒｉｎ， １１）和 ３，４，８， ９，１０－ｐｅｎｔａｈｙｄｒｏｘｙ－ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｐｙｒａｎ－６－ｏｎｅ， １２）。其 中，化合物 １、 ２、 ３、 ５、 ６、 ７、 ９、 １０、 １１、 １２ 为首次从火 炭母中分离得到。 据报道，丁香酸（１）体内体外均有抗内毒素活 性［１７］；芹菜素（２）通过降低肿瘤细胞侵袭能力和抑 制肿瘤血管形成从而发挥抑制肿瘤生长、侵入和转 移的作用［１８］。此外， 芹菜素还具有抗炎症、 扩血管、 抗 菌、抗病毒以及抗氧化作用等多方面的生物学活性 ［１８］ ； 异鼠李素（６）在体内具有明显的抗肿瘤作用，其 机 理 可 能 与 下 调 ＰＣＮＡ 和 ｂｃｌ－２ 的 表 达 ， 上 调 ｃａｓｐａｓｅ－３、 ｂａｘ 的表达有关，其抑制肿瘤细胞的生长 增殖，诱导细胞凋亡是其抗肿瘤作用的主要机制之 一 ［１９］；咖啡酸（７）具有较强的抗氧化活性 ［２０］ ；槲皮 素（８）具有去痰止咳平喘、抗炎、扩血管、抗氧化、 抗肿瘤等广泛的药理作用 ［２１］；木犀草素（９）具有高 效的抗菌活性［２２］。另外， 它还是抗肿瘤的启动因子， 对多种实体瘤、腹水癌和白血病细胞有显著抑制作 用［２３］。火炭母含有这些成分， 与其药理活性和临床应 用相关。 致谢 承蒙华南植物园邢福武研究员鉴定植物标本，在此 表示感谢。 参考文献 ［１］ Ｌｉｎ Ｊ Ｍ（林敬明）， Ｗａｎｇ Ｙ（汪艳）， Ｘｕ Ｙ Ｃ（许寅超）， ｅｔ ａｌ． Ｔｈｅ ＧＣ－ＭＳ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｕｐｅｒ－ｃｒｉｔｉｃａｌ ＣＯ２ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ ［Ｊ］． Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍｅｄ Ｍａｔｅｒ （ 中 药 材 ）， ２００１， ２４ （６）：４１７． （ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［２］ Ｌｉｎ Ｚ Ｙ（ 林 志 云 ）， Ｌｉ Ｓ Ｙ（ 李 书 渊 ）， Ｚｈａｎｇ Ｇ（ 张 岗 ）， ｅｔ ａｌ． Ｐｈａｒｍａｃｏｇｎｏｓｔｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ ［Ｊ］． Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｏｏｄ Ｐｈａｒｍ（现代食品与药品杂志）， ２００６， １６（４）：１５－ １６．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ４５４ 热带亚热带植物学报 ［３］ Ｌｉ Ｓ Ｊ （李少基）， Ｃｈｅｎ Ｗ （陈武）， Ｃｈｅｎ Ｚ Ｊ （陈足金）， ｅｔ ａｌ． Ｔｈｅ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｔｅｓｔｉｎｇ ｉｎ ｖｉｔｒｏ ｏｆ １２ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｈｅｒｂｓ ［Ｊ］． Ｔｒａｄ Ｃｈｉｎ Ｖｅｔｅｒ Ｍｅｄ（中兽医医药杂志）， ２００４， （１）：４４．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［４］ 韦金育， 李延， 韦涛， 等。５０ 种广西常用中草药、壮药抗肿廇作用 的筛选研究 ［Ｊ］． 广西中医学院学报， ２００３， ６（４）：３－ ７． 第 １５ 卷 Ｃｈｉｎ Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍａｔｅｒ Ｍｅｄ（中国中药杂志）， ２００３， ２８（１０）：９４６－ ９４８． （ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１４］ Ｙａｎｇ Ｘ Ｗ， Ｇｕ Ｚ， Ｍａ Ｃ Ｍ， ｅｔ ａｌ． Ａ ｎｅｗ ｉｎｄｏｌｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｒｏｏｔ ｏｆ ｔｕｂｅｒ ｆｌｅｅｃｅ ｆｌｏｗｅｒ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｔｒａｄ Ｈｅｒｂ Ｄｒｕｇｓ， １９９８， ２９（１）：５－ １１． ［５］ Ｔｓａｉ Ｐ Ｌ， Ｗａｎｇ Ｊ Ｐ， Ｃｈａｎｇ Ｃ Ｗ， ｅｔ ａｌ． Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ａｎｄ ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ［１５］ Ｚｈｏｕ Ｙ Ｊ （周应军）， Ｓｕｎ Ｑ Ｓ （孙启时）． Ａ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［Ｊ］． Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， １９９８， ４９ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｑｕｅｒｃｕｓ ｅｎｇｌｅｒｉａｎａ Ｓ． ［Ｊ］． Ｊ Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｐｈａｒｍａ Ｕｎｉｖ （６）：１６６３－ １６６６． （沈阳药科大学学报）， １９９９， １６（３）：１９４－ １９７．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［６］ Ｗａｎｇ Ｙ Ｇ （王永刚）， Ｘｉｅ Ｓ Ｗ （谢仕伟）， Ｓｕ Ｗ Ｗ （苏薇薇）． ［１６］ Ｎａｗｗａｒ Ｍ Ａ Ｍ， Ｓｏｕｌｅｍａｎ Ａ Ｍ Ａ． ３，４，８，９，１０－ｐｅｎｔａｈｙｄｒｏｘｙ－ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ ［Ｊ］． Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍｅｄ ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ ｐｙｒａｎ－６－ｏｎｅ ｆｒｏｍ Ｔａｍａｒｉｘ ｎｉｌｏｔｉｃａ ［Ｊ］． Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｍａｔｅｒ（中药材）， ２００５， ２８（１１）：１０００－ １００１．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） １９８４， ２３（１２）：２９６６－ ２９６７． ［７］ Ｃｏｎｇ Ｙ （丛悦）， Ｗａｎｇ Ｊ Ｈ （王金辉）， Ｇｕｏ Ｈ Ｒ （郭洪仁）， ｅｔ ａｌ． ［１７］ Ｌｉｕ Ｙ Ｈ（刘云海）， Ｆａｎｇ Ｊ Ｇ（方建国）， Ｇｏｎｇ Ｘ Ｐ（贡雪芃）， ｅｔ ａｌ． Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ａｎｔｉ－ｅｎｄｏｔｏｘｉｃ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｙｒｉｎｇｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ Ｒａｄｉｘ ｉｓａｔｉｄｉｓ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｌｅｏｎｕｒｕｓ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ Ｈｏｕｔｔ．Ⅱ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｊ Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ（中国药物化 学杂志）， ２００３， １３（６）：３４９－ ３５２．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［８］ Ｄｅｎｇ Ｙ Ｌ （邓玉林）， Ｘｕ Ｚ Ｈ （徐志慧）， Ｙａｎｇ Ｂ （杨宾）， ｅｔ ａｌ． Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｒｏｏｔ ｏｆ Ｃｒａｔａｅｇｕｓ ［Ｊ］． Ｔｒａｎ Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｉｎｓｔ Ｔｅｃｈ（北京理工大学学 报）， ２００６， ２６（５）：４６４－ ４６７．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［９］ Ｓｈｉ Ｘ Ｈ（石心红）， Ｄｕ Ｘ Ｌ（杜晓犁）， Ｋｏｎｇ Ｌ Ｙ（孔令义）． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｉｎ ｒｏｏｔｓ ｏｆ Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｏｏｎｇａｒｉｃａ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍａｔｅｒ Ｍｅｄ （中国中药杂志）， ２００６， ３１ （１８）：１５０３－ １５０６．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１０］ Ｚｈａｎｇ Ｃ （张超）， Ｆａｎｇ Ｙ Ｘ （方岩雄）． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｈｅｒｂ Ｍｅｌａｓｔｏｍａ ｄｏｄｅｃａｎｄｒｕｍ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍａｔｅｒ Ｍｅｄ（中国中药杂志）， ２００３， ２８（５）：４２９－ ４３１．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１１］ Ｆｕ Ｈ Ｗ（付红伟）， Ｚｈａｎｇ Ｃ Ｈ（郑春辉）， Ｃａｏ Ｊ Ｑ（曹家庆）， ｅｔ ａｌ． Ｔｒａｄ Ｈｅｒｂ Ｄｒｕｇｓ（中草药）， ２００３， ３４（１０）：９２６－ ９２８．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１８］ Ｓｕｎ Ｂ（孙斌）， Ｑｕ Ｗ Ｊ（瞿伟菁）， Ｚｈａｎｇ Ｘ Ｌ（张晓玲）． Ｔｈｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｓｔｕｄｉｅｓ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ａｐｉｇｅｎｉｎ ［Ｊ］． Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍｅｄ Ｍａｔｅｒ （中药材）， ２００４， ２７（７）：５３１－ ５３４．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１９］ Ｚｈｕ Ｌ （朱玲）， Ｗａｎｇ Ｚ Ｒ （王正荣）， Ｚｈｏｕ Ｌ Ｍ （周黎明）， ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ ｏｎ ｌｕｎｇ ｃａｒｃｉｎｏｍａ ［Ｊ］． Ｓｐａｃｅ Ｍｅｄ Ｍｅｄ Ｅｎｇ（航天医学与医学工程）， ２００５， １８（５）：３８１－ ３８３．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［２０］ Ｌｉ Ｈ Ｐ （李海鹏）， Ｚｈａｏ Ｃ Ｇ （赵春贵）． Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ａｎｔｉ－ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｂｏｔｈ ｃａｆｆｅｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｃｈｌｏｒｏｇｅｎｉｃ ａｃｉｄ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｊ Ｃｌｉｎ Ｍｅｄ（中国现代临床医学）， ２００６， ５（１）：１－ ３．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［２１］ Ｗａｎｇ Ｙ Ｆ （王艳芳）， Ｗａｎｇ Ｘ Ｈ （王新华）， Ｚｈｕ Ｙ Ｔ （朱宇同）． Ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔ ｏｆ ｒｅｓｅａｒｃｈｅｓ ｉｎ ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ ［Ｊ］． Ｎａｔ Ｐｒｏｄ Ｒｅｓ Ｄｅｖｅｌ （天然产物研究与开发）， ２００３， １５（２）：１７１－ １７３．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ Ｌ． ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｊ ［２２］ Ｙａｎ Ｇ Ｆ（阎高峰）， Ｌｉ Ｘ Ｇ（李学刚）， Ｙｕａｎ Ｌ Ｊ（袁吕江）． Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ（中国药物化学杂志）， ２００６， １６（５）：３０９－ ３１０．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ｏｎ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｎａｔｕｒｅ Ｌｕｔｅｏｌｉｎ ［Ｊ］． Ｃｅｒｅａｌｓ Ｏｉｌｓ（粮食与 ［１２］ Ｇｕ Ｈ Ｆ （古海锋）， Ｃｈｅｎ Ｒ Ｙ （陈若芸）， Ｓｕｎ Ｙ Ｈ （孙玉华）， ｅｔ ａｌ． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｈｅｒｂ ｏｆ Ｄｒａｃｏｃｅｐｈａｌｕｍ 油脂）， ２００６， （３）：２７－ ２９．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［２３］ Ｚｈａｎｇ Ｆ Ｆ （张芳芳）， Ｓｈｅｎ Ｈ Ｍ （沈汉明）， Ｚｈｕ Ｘ Ｑ （朱心强）． ｍｏｌｄａｖｉｃａ ［Ｊ］． Ｃｈｉｎ Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍａｔｅｒ Ｍｅｄ（中国中药杂志）， ２００４， ２９ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｎ ａｎｔｉｔｕｍｏｒ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｌｕｔｅｏｌｉｎ ［Ｊ］． Ｊ Ｚｈｅｊｉａｎｇ （３）：２３２－ ２３４．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） Ｕｎｉｖ（Ｍｅｄ Ｓｃｉ）（浙江大学学报：医学版）， ２００６， ３５（５）：５７３－ ５７８． ［１３］ Ｗａｎｇ Ｇ Ｙ （王国艳）， Ｗｕ Ｔ （吴弢）， Ｌｉｎ Ｐ Ｃ （林平川）， ｅｔ ａｌ． Ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｒｈｉｚｏｍａ ｏｆ Ａｓｔｅｒ ｔａｔａｒｉｃｕｓ ［Ｊ］． （ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）