BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12

BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12 BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12 BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12 BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12 BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12 BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12 BỘ ĐỀ VÀ ĐÁP ÁN THI CHỌN HSG QUỐC GIA MÔN HÓA LỚP 12

B GIO DC V O TO K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 P N THI CHNH THC Mụn: HO HC Ngy thi th nht: 11/01/2011 (Gm 06 trang) Cõu 1 (2,0 im) a) Cụng thc cỏc hp cht XFm: X l Cl cú ClF; ClF3; ClF5 (a); X l Br cú BrF; BrF3; BrF5 (b); X l I cú IF; IF3; IF5; IF7 (c) b) Cỏc hp cht trờn u cú liờn kt cng húa tr, mi liờn kt c to thnh electron cú spin i song song ca nguyờn t gúp chung * F (Z = 9; n = 2) cú AO húa tr, vỡ vy cu hỡnh ch cú electron c thõn: * Cl (Z = 17; n = 3), Br (Z = 35; 9n = 4), I (Z = 53; n = 5) ging u cú AO húa tr, cú th cú: electron c thõn: hoc electron c thõn: electron c thõn: electron c thõn: - Hp cht ClF7 khụng tn ti vỡ th tớch nguyờn t clo rt nh, lc y ca cỏc v nguyờn t flo s phỏ v liờn kt phõn t Hp cht BrF7 tng t hp cht ClF7 (hp cht BrF7 hin cha iu ch c) - Hp cht IF7 tn ti vỡ th tớch nguyờn t iot rt ln so vi th tớch nguyờn t flo, lc y ca cỏc v nguyờn t flo khụng phỏ v c cỏc liờn kt phõn t (1,5 im) a) Phng trỡnh phn ng ht nhõn iu ch 32P: v phõn ró phúng x ca 32P: 16 32 15 S + 01n 1532P + 11p P 1632S + - 32 t/t1/2 A 5.10-1Ci t/t1/2 = t = 2.t1/2 Vy thi gian ó lu gi l = = = A0 2Ci chu kỡ bỏn hu Tc phõn ró phúng x khụng ph thuc vo nng u v nhit , nờn sau thi gian ú lng 32P ca mu I cng ch cũn li 1/4 so vi lỳc u gim hot phúng x mu I l: 20 mCi =15 mCi = 15.10-3.3,7.1010 Bq = 15.3,7.107 Bq S ht nhõn ó bin i phúng x l: A A.t1/2 15.3,7.107 14,28.24.3600 = = = 9,9.1014 nguyờn t N= ln2 0,693 b) 32.9,9.1014 = 5,3.10-8 (g) = 5,3.10-2 (g) Khi lng P ó phõn ró l: m 32 P = 23 6,02.10 Khi b qua s ht ca phõn ró phúng x, lng 32S to thnh ỳng bng lng 32P ó phõn ró: m(32S) = 5,3.10-2g 32 Trang 1/6 Cõu (1,0 im) (0,75 im) (1,75 im) Phn ng l bc nờn: [X] = [X]0.e-kt (1) v = k[X] = k.[X]0.e-kt lnv = ln(k[X]0) - kt (2) Hay: lnv = lnv0 - kt (3) (v0 l tc u ca phn ng) lgv = lgv0 kt/2,303 v k = = 4.10-4/2.10-2 = 2.10-2(phỳt-1) lgv = -3,4 - 8,7.10-3t [X]0 (t: phỳt; v: mol.L-1.phỳt-1) (Nhng biu thc ú lgv l hm ca mt bin s c lp t u coi l ỳng) i vi phn ng bc 1: ln2 0,693 = = 34, (phỳt) k 2.10-2 (phỳt) Phn ng 2NO (k) + 2H2 (k) N2 (k) + 2H2O (k) tuõn theo quy lut ng hc thc nghim: v = k[NO]2[H2] C ch 1: k1 2NO (k) N2O2 (k) (nhanh) (1) k2 (nhanh) (2) N2O2 (k) + H2 (k) 2HON (k) k3 (chm) (3) HON (k) + H2 (k) H2O (k) +HN (k) t1/2 = k HN (k) + HON (k) N2 (k) + H2O (k) (nhanh) (4) Chp nhn gn ỳng rng giai on quyt nh tc phn ng l giai on chm nht * Trong c ch ó cho, giai on chm, quyt nh tc phn ng, nờn: v = k3.[HON][H2] (5) Khi nng cỏc sn phm trung gian t c trng thỏi dng d[N O ] k [NO]2 = k1[NO]2 k2[H2][N2O2] = (6) [N2O2] = (7) dt 2k [H ] d[HON] = 2k2[H2][N2O2] - k3.[HON][H2] k4[HON][HN] = (8) dt d[HN] = k3.[HON][H2] k4[HON][HN] = (9) dt k [N O ] (10) Ly (8) tr (9) v bin i n gin, ta cú: [HON] = 2 k3 Thay (7) vo (10) rỳt ra: [HON] = k1[NO]2 2k [H ] (11) k1[NO]2 = k[NO]2 Kt qu ny khụng phự hp vi inh lut tc thc nghim C ch l khụng cú kh nng C ch 2: 2NO N2O2 Kcb (nhanh) (12) k5 (chm) (13) N2O2 + H2 N2O + H2O k6 N2O + H2 N2 + H2O (nhanh) (14) Tc phn ng c quyt nh bi (13), nờn: v = k5[N2O2].[H2] (15) Da vo cõn bng NO N2O2, rỳt ra: [N2O2] = Kcb.[NO]2 (16) Thay (16) vo (15) thu c: v = Kcb.k5[NO]2.[H2] = k[NO]2.[H2] Kt lun: C ch cho phộp rỳt biu thc ca nh lut tc thc nghim C ch ny l cú kh nng Thay (11) vo (5) thu c: v = Trang 2/6 Cõu (0,75 im) N2 + 3H2 2NH3 (1) 298K, H 0r = - 91,8 kJ.mol-1; S0r = -198,1 J.mol-1.K-1; G 0r = H 0r 298 S0r = -32,8 (kJ.mol-1); G 0r = -R.T.lnK lnK = - G 0r (R.T)-1 = 13,24 K = 5,62.105 (1,5 im) a) Tớnh hng s cõn bng K ca phn ng T = 773 K: 773K: G 0r (773 K) = H 0r - T S0r - 91,8 + 773.198,1.10-3 = 61,3 (kJ.mol-1) lnK = - 61,3.103.(8,314.773)-1 = - 9,54 K = e-9,54 = 7,2.10-5 b) 298 K, hng s cõn bng K >> Phn ng (1) din u tiờn theo chiu thun 773 K, hng s cõn bng K 10-8,75 = K s(CaC2O4 ) cú CaC2O4 kt ta theo Ca2+ + H2C2O4 CaC2O4 + 2H+ phn ng: 0,010 - 0,020 0,010 K = 103,23 0,094 0,114 ỏnh giỏ kh nng kt ta BaC2O4 t lng d H2C2O4: H+ + HC2 O-4 Tng t: H2C2O4 K a1 = 101,25 C' 0,010 y 0,114+y y -3 ' ' CHC O- = y = 3,24.10 M; CH+ = 0,117 M C'C O2- = 10-5,83 M C'Ba 2+ Khi ú C'C O22 C'Ca 2+ = -5,83 = 0,05.10 K s(CaC2O4 ) C,C O22 ' Kim tra: CCO 2- = 4 -7,13 =10 -6,8 < 10 = K s(BaC2O4 ) khụng cú BaC2O4 kt ta 108,75 = 5,83 = 102,92 (M) 10 K 'a1.K 'a2 [CO ] 1016,68.0, 01 = = 1,53.10-17 (M) + 2 [H ] (0,117) C'Ca 2+ C'CO2- < K s(CaCO3 ) ;C'Ba 2+ C'CO2- < K s(BaCO3 ) khụng cú CaCO3 v BaCO3 tỏch 3 Trang 4/6 Cõu (2,25 im) a) Tớnh E MnO-4 , H 2O/MnO v E MnO-4 /MnO24 MnO-4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O K1 = 105.1,51/ 0,0592 Mn2+ + 2H2O MnO2 + 4H+ + 2e 2.1,23 / 0,0592 K -1 = 10 MnO2 + 2H2O + MnO 24 + 4H + 2e K 3-1 = 102.2,26 / 0,0592 MnO-4 MnO 24 +e K = K1.K -12 K 3-1 E MnO-4 /MnO24 K = 10 (E MnO-4 /MnO24 ) / 0,0592 = 5.1,51 2.(1,23+2,26) = 0,57 (V) MnO-4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O K1 = 105.1,51/ 0,0592 Mn2+ + 2H2O MnO2 + 4H+ + 2e 2.1,23 / 0,0592 K -1 = 10 OH- + H+ K w = 1014 4ì H2O MnO-4 - + 2H2O + 3e K = K1.K -12 K 4w E MnO-4 , H 2O/MnO b) E MnO-4 , H + /Mn 2+ K = 10 MnO2 + 4OH > E0 MnO-4 , H 2O/MnO = (3E MnO-4 /MnO ) / 0,0592 5.1,51 2.1, 23 14.4.0, 0592 = 0,59 (V) > E0 MnO-4 /MnO24 kh nng oxi húa ca MnO-4 mnh nht mụi trng axit v yu nht mụi trng baz, bi vỡ: E MnO-4 , H + /Mn 2+ = E MnO-4 , H + /Mn 2+ + 0,0592 [MnO-4 ][H + ]8 lg [Mn 2+ ] ú pH tng, [H+] gim, tớnh oxi húa ca MnO-4 gim (0,75 im) Cỏc phn ng minh kh nng oxi húa ca ion pemanganat ph thuc vo pH ca mụi trng: MnO-4 + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO-4 + Mn 2+ + 2H2O 5MnO2 + 4H+ t MnO-4 + SO32- + 2OHCõu (2,25 im) 22 MnO 24 + SO + H2O t Cr2O3 + 3Na2O2 + H2O CrO24 + 2OH- + 6Na+ (1) t O2 + 4OH- + 4Na+ 2Na2O2 + 2H2O + OH + H H2O + 2 CrO4 + 2H Cr2 O27 + H2O Fe2O3 + 6H+ 2Fe3+ + 3H2O Cr2 O27 + 9I- + H+ Cr3+ + I3- + 7H2O 2Fe3+ + 3I- S O32 + I3Fe3+ + 3F2 (0,25 im) (2) (3) (4) (5) (6) 2Fe2+ + I3- (7) S O62 + 3IFeF3 (8) (9) Vai trũ ca dung dch NaF: F- cú mt dung dch to phc bn, khụng mu vi Fe3+, dựng che Fe3+ Trang 5/6 (1,0 im) t s mol ca Cr2O3 v Fe2O3 1,98 gam mu ln lt l n Cr2O3 = x; n Fe2O3 = y T (1), (4) v (5) 10,00 mL dung dch A s mol ca Cr2 O27 l n Cr O2- = 0,1x; 3+ s mol ca Fe l n Fe3+ = 0,2y Trng hp NaF khụng cú mt dung dch A, c Cr2 O72 v Fe3+ u b kh bi I- Theo (6) v (7) ta cú: n I- (1) = n Cr O2- + 0,5 n Fe3+ = 3.0,1x + 0,5.0,2y = 0,3x + 0,1y T (8): n S O2- (1) = n I- (1) 0,40.10,50.10-3 = 2.(0,1y + 0,3x) 3 Trng hp NaF cú mt dung dch A, ch cú Cr2 O27 b kh: n I- (2) = n Cr O2- = 0,3x 0,40.7,50.10-3 = n S O2- (2) = n I- (2) = 0,6x 3 (10) (11) T (11) v (10) x = 0,005 (mol) v y = 0,006 (mol) 52.0, 01 100 = 26,26% 1,98 56.0, 012 100 = 33,94% n Fe = n Fe2O3 = 2.0,006 = 0,012 (mol) %Fe mu l: 1,98 n Cr = n Cr2O3 = 2.0,005 = 0,01 (mol) %Cr mu l: HT Trang 6/6 B GIO DC V O TO K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 P N THI CHNH THC Mụn: HO HC Ngy thi th hai: 12/01/2011 (Gm 06 trang) Cõu 1 (2,25 im) a) - Cu to phõn t xitral tuõn theo qui tc isoprenoit: CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH=O CH3 CH3 O - Hai ng phõn ca xitral l: ng phõn a (E)-3,7-imetylocta-2,6-ienal O ng phõn b (Z)-3,7-imetylocta-2,6-ienal a v b l hai ng phõn hỡnh hc (cis/trans) O O b) Tỏch riờng hai ng phõn a v b: Xitral-a + Xitral-b H2NCONHNH2 NNHCONH2 + NNHCONH2 Xitral-b semicacbazon Xitral-a semicacbazon Kết tinh phân đoạn Xitral-a semicacbazon Xitral-b semicacbazon + H3O+ H3O Xitral-a Xitral-b c) Cụng thc cu to ca A, B, C Gii thớch quỏ trỡnh chuyn húa to thnh C: Xitral LiAlH4 A CH2OH H+ CH2+ -H2O - H+ B 5 (1,5 im) C S cỏc phn ng chuyn húa t A n I v gi tờn cỏc hp cht hu c: CH3OCH2CH2CH2CH3 HI CH3I + CH3CH2CH2CH2I + H2O A B Trang 1/6 NaOC2H5 CH3CH2CH2CH2I B + D H3O C KMnO4 CH3CH2CH=CH2 + HI C F E HBr I (C11H24O) Mg G H H3O+ CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH(OH)CH3 D KMnO4 CH3CH2COOH + HCOOH CH3CH2CH=CH2 H+ E CH3CH2COOCH(CH3)C2H5 CH3CH2CH(OH)CH3 + CH3CH2COOH F HBr Mg CH3CH2CHBrCH3 C2H5CH(CH3)MgBr CH3CH2CH=CH2 ete khan G H + F CH CH C(OH)[CH(CH )C H ] I (C H O) H 3 11 24 + H2O, H (0,75 im) A: Metyl ioua, B: n-Butyl ioua, C: But-1-en, D: sec-Butanol, E: Axit propionic, F: sec-Butyl propionat, G: 2-Brombutan, H: sec-Butylmagie bromua, I: Etyl i-sec-butyl cacbinol Chỳ ý: Nu giai on to G s dng HBr/peoxit (hiu ng Kharat) thỡ cỏc sn phm s l: G: n-BuBr, H: n-BuMgBr, I: EtC(OH)(n-Bu)2 4-Metylxiclohexanon: khụng quang hot CH3 H H CH3 O O 3-Metylxiclohexanon: quang hot CH3 O H H O CH3 2-Metylxiclohexanon: quang hot H CH3 * O CH3 O H * Trong mụi trng baz tớnh quang hot ca 2-metylxiclohexanon s mt i s raxemic húa theo c ch sau õy: O O- OH- CH3 H Cõu (1,5 im) O - H2O H CH3 H-OH OH- CH3 S chuyn húa: C2H5 C2H4 / H+ o t COOH COOH o KMnO4 / H2O, t HNO3 + H3O A H2 / Ni Fe / HCl H2SO4 B COO- COOH NO2 C to NH2 D NH3+ So sỏnh nhit núng chy v so sỏnh lc axit ca cỏc cht A, B, C, D Gii thớch: Lc axit: B > A > C > D (C khụng dng ion lng cc, ch cú D dng ion lng cc) Nhit núng chy: D > C > B > A D dng ion lng cc, b phõn hy trc Trang 2/6 (1,5 im) núng chy nhit > 200 oC; B v C u cú lng ln hn v nhiu liờn kt hiro liờn phõn t hn A nờn tonc ca C, B cao hn ca A Mt khỏc, nhúm NH2 C va lm tng momen lng cc, va to liờn kt hiro liờn phõn t nhiu hn so vi nhúm NO2 B vỡ vy tonc ca C (178-180 oC) cao hn ca B (139-141 oC) a) Cụng thc cỏc ng phõn lp th ca cis-1-ecyl-2-(5-metylhexyl)etilenoxit (hay disparlure): CH2[CH2]3CH(CH3)2 CH3[CH2]8CH2 H H H O CH2[CH2]8CH3 (CH3)2CH[CH2]3CH2 O H (u bi cho ng phõn cis nờn ch v i quang ca nú nh trờn) b) S tng hp dispalure t axetilen, cỏc cht vụ c, hu c (cha khụng quỏ cacbon): BrCH2CH2CH2CH=CH2 CH3[CH2]3CH2MgBr BrCH2CH=CH2 (CH3)2CHCH2MgBr NaC CH RCOOOH (1,5 im) A C NaNH2 E H2/Pd, PbCO3 CH3[CH2]8CH2Br (A) Peoxit HBr Peoxit (CH3)2CHCH2CH2CH=CH2 B D HBr CH3[CH2]7CH=CH2 ete (CH3)2CH[CH2]3CH2Br (B) CH3[CH2]8CH2 C H CH2[CH2]3CH(CH3)2 C H Disparlure Xỏc nh cụng thc lp th ca K, M, N v v cu dng bn ca K: D kin ca u bi cho phộp xỏc nh c cu trỳc ca M, ri suy cu trỳc ca hp phn gluxit K; N phi l mt anken cu hỡnh trans vỡ phn ng vi KMnO4 cho sn phm l mt cp threo: OH Me OMe O OH Me OH OH C6 H H C C H KMnO4/H2O COOH OH OMeOMe M H H C H C C COOH + HO OH (cặp threo, C9H10O4) C6 H H C HO N O COOH C H OH Cụng thc lp th ca K: O OH Me O O C H C C H C6H5 OH OH Cu dng bn ca K: O O C Me HO O HO H C H C C6H5 OH Trang 3/6 Cõu (2,0 im) S chuyn húa: O 2N H2N NO2 N N NO2 (NH4)2S/H2O (hoac Na2S/H2O) A HO NaNO2 / NO2 NH2 O O NH O H3C O N CH3 1:1 H (1,5 im) OH HO - O NH G N I CH3 J (C9H13ON) Gii thớch c ch ca cỏc phn ng: O + a) OH O H H+ H OH H H O b) OH- O O O O - H2O OO SP H2O - OH- O O OHO O OH O O O- O OH- O O COOH - H2O O O H+ OH- OH O O O COOH O OH O O H+ O H O COOH Cõu (2,0 im) 1.H+ / H2O H3C O F H3C CH3I O Ac2O E H3C D NH2 O O D NO2 H2O - N2 C Zn / HCl Zn(Hg)/HCl 0-5 HO NO2 oC B HO O H+, O O H+ O OO O - OOC O - OOC O O T xiclohexen v 4-clorobutan-1-ol, tng hp HOOC O O OCH3 Trc ht phi tng hp cht trung gian xiclohexen-1-cacbanehit t xiclohexen: Br HBr MgBr Mg/ete COOH COOH CO2 Br2, xt H3O+ Br COOH KOH / EtOH H3O+ CH2OH COOH PCC LiAlH4 COCl SOCl2 CHO Xiclohexen-1-cacbanđehit LiAlH(OC4H9-t)3 Sau ú, t xiclohexen-1-cacbanehit v 4-clorobutan-1-ol tng hp cht m u bi yờu cu theo s sau: OH Cl H3O+ PCC Cl CHO OH O O HO OH O Cl H+ Mg/ete O ClMg O O OH O CH3OH O OCH3 H+ Trang 4/6 (1,5 im) Cỏc tỏc nhõn (a), (b), (c), (f), (g): (a): (CH3)2C=O/ H+ , (b): KMnO4 , (c): H2O/H2SO4 , (f): C6H5NHNH2 (d), (g): C6H5CH=O/ H+ Cụng thc lp th ca cỏc hp cht hu c D-galactopiranoz, A, B, F, H: OH OH OH HO O HO OH CH3 CH3 O O CH3 CH3 O OH O CH3 HO HO N-NHC6H5 N-NHC6H5 O F OH CN HO OH H OH OH H H CN OH O Phng trỡnh cỏc na phn ng xy trờn catot v anot: Cỏc quỏ trỡnh cú th xy trờn catot: Cu2+ + 2e Cu (1) 2H+ + 2e H2 Co2+ + 2e Co Quỏ trỡnh xy trờn anot: 2H2O O2 + 4H+ + 4e (2) 0,0592 E 2+ = 0,337 + lg 0, 02 = 0,287 V Cu /Cu E 2+ = E 2+ = - 0,277 V Co E Vỡ E Cu 2+ /Cu >E 2H + /H /Co 2H + /H >E Co = /Co 0,0592 lg (0, 01) = - 0,118 V nờn th t in phõn trờn catot l: Cu2+, H+, Co2+ Co 2+ /Co Khi 10% Cu2+ b in phõn, E (1,0 im) OH B OH HO O O CH3 A (1,25 im) O O O Cõu (0,75 im) OH CH3 CH3 O O O OH OH OH OH Cu 2+ /Cu = 0,285 V (khi ú H2 cha thoỏt ra), nu ngt mch in v ni on mch cc s hỡnh thnh pin in cú cc dng (catot) l cp O2/H2O v cc õm (anot) l cp Cu2+/Cu Phn ng xy ra: trờn catot: O2 + 4H+ + 4e 2H2O trờn anot: ì Cu Cu2+ + 2e + 2Cu + O2 + 4H 2Cu2+ + 2H2O Pin phúng in cho ti th ca in cc tr nờn bng tỏch hon ton c Cu2+ th catot cn t l: E + < Ec < E 2+ Khi Cu2+ b 2+ 2H /H Cu /Cu -6 in phõn hon ton thỡ [Cu ] = 0,02.0,005% = 1.10 M 0,0592 E 2+ = 0,337 + lg106 = 0,159 V Cu /Cu [H+] = 0,01 + 2(0,02 - 10-6) 0,05 M 0,0592 = E + lg (0, 05) = - 0,077 V 2H /H 2 Vy trng hp tớnh khụng k n quỏ th ca H2 trờn in cc platin thỡ th catot cn khng ch khong - 0,077 V < Ec < 0,159 V, ú Cu2+ s b in phõn hon ton Trang 5/6 (1,0 im) 0,5.25.60 = 1,943.103 (mol) 4.96500 Th tớch khớ oxi thoỏt trờn anot (ktc) l: VO2 = 1,943.103.22,4 = 0,0435 (L) T (2) ta cú s mol ca oxi gii phúng ra: n O2 = Theo (1), s mol ion ng b in phõn sau 25 phỳt: n Cu + = 0,5.25.60 = 3,886.103 (mol) < 0,02.200.103 = 4.103 (mol) 2.96500 Nh vy Cu2+ cha b in phõn ht Nng Cu2+ cũn li l: [Cu2+] = Khi ú th catot Ec = E Cu (4.10-3 - 3,886.10-3 ) 1000 = 5,7.104 (M) 200 2+ /Cu = 0,337 + 0,0592 lg (5,7.10-4 ) = 0,24 (V) - HT - Trang 6/6 B GIO DC V O TO THI CHNH THC K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 Mụn: HO HC Thi gian: 180 phỳt (khụng k thi gian giao ) Ngy thi th nht: 11/01/2011 thi cú 02 trang, gm 06 cõu Cõu (3,5 im) Clo, brom, iot cú th kt hp vi flo to thnh cỏc hp cht dng XFm Thc nghim cho thy rng m cú giỏ tr khỏc nu X l Cl hoc Br, m cú giỏ tr khỏc nu X l I a) Hóy vit cụng thc cỏc hp cht dng XFm ca mi nguyờn t Cl, Br, I b) Da vo cu to nguyờn t v õm in ca cỏc nguyờn t, hóy gii thớch s hỡnh thnh cỏc hp cht trờn Cho: õm in ca F l 4,0; Cl l 3,2; Br l 3,0; I l 2,7 32 P phõn ró - vi chu kỡ bỏn hu 14,28 ngy, c iu ch bng phn ng gia ntron vi ht nhõn 32S a) Vit cỏc phng trỡnh phn ng ht nhõn iu ch 32P v biu din s phõn ró phúng x ca 32P b) Cú hai mu phúng x 32P c kớ hiu l mu I v mu II Mu I cú hot phúng x 20 mCi c lu gi bỡnh t ti bung lm mỏt cú nhit 10 oC Mu II cú hot phúng x àCi bt u c lu gi cựng thi im vi mu I nhng nhit 20 oC Khi hot phúng x ca mu II ch cũn 5.10-1 àCi thỡ lng lu hunh xut hin bỡnh cha mu I l bao nhiờu gam? Trc lu gi, bỡnh khụng cú lu hunh Cho: Ci = 3,7.1010 Bq (1Bq = phõn ró/giõy); s Avogaro NA = 6,02.1023 mol-1; hot phúng x A = .N ( l hng s tc phõn ró, N l s ht nhõn phúng x thi im t) Cõu (3,5 im) Mt phn ng pha khớ xy theo phng trỡnh: X(k) Y(k) (1) Khi nng u [X]0 = 0,02 mol.L-1 thỡ tc u ca phn ng v0 ( 25 oC) l 4.10-4 mol.L-1.phỳt-1; nh lut tc ca phn ng cú dng: v = k.[X] (2), ú k l hng s tc ca phn ng Tỡm biu thc liờn h lgv (logarit ca tc phn ng) vi thi gian phn ng t v tớnh cỏc h s biu thc ny cho trng hp ca phn ng (1) Tớnh thi gian phn ng mt na cỏc iu kin núi trờn Phn ng 2NO (k) + 2H2 (k) N2 (k) + 2H2O (k) tuõn theo quy lut ng hc thc nghim: v = k[NO]2[H2] Hai c ch c xut cho phn ng ny: C ch 2: C ch 1: NO (k) N2O2 (k) (nhanh) NO (k) N2O2 (k) (nhanh) N2O2 (k) + H2 (k) 2HON (k) (nhanh) N2O2 (k) + H2 (k) N2O (k) + H2O (k) (chm) HON (k) + H2 (k) H2O (k) + HN (k) (chm) N2O (k) + H2 (k) N2 (k) + H2O (k) (nhanh) HN (k) + HON (k) N2 (k) + H2O (k) (nhanh) C ch no phự hp vi quy lut ng hc thc nghim? Ti sao? Cõu (3,5 im) Cho hng s khớ R = 8,314 J.mol1.K1 ỏp sut tiờu chun P0 = 1,000 bar = 1,000.105 Pa, nhit 298 K, ta cú cỏc d kin nhit ng hc: Khớ H2 N2 NH3 -1 0 45,9 Bin thiờn entanpi hỡnh thnh H f (kJ.mol ) Entropi S0(J.mol1.K1) 130,7 191,6 192,8 Liờn kt Bin thiờn entanpi phõn li liờn kt H 0b (kJ.mol1) NN 945 N=N 466 N-N 159 H-H 436 Trang 1/2 Tớnh bin thiờn entanpi, bin thiờn entropi, bin thiờn nng lng t Gibbs v hng s cõn bng K ca phn ng tng hp amoniac t nit v hiro iu kin nhit v ỏp sut trờn Trong thc t sn xut, phn ng tng hp amoniac c thc hin nhit cao a) Chp nhn gn ỳng vic b qua s ph thuc nhit ca H v S, hóy tớnh hng s cõn bng K ca phn ng T = 773 K b) Nhn xột v hng u tiờn ca phn ng 298 K v 773 K Gii thớch ti li tin hnh tng hp NH3 nhit cao tng hiu sut tng hp amoniac cụng nghip, cú th a bin phỏp gỡ? Gii thớch Tớnh bin thiờn entanpi phõn li liờn kt H 0b ca mt liờn kt N-H phõn t amoniac Tớnh bin thiờn entanpi hỡnh thnh tiờu chun H 0f ca gc NH2 Cho H 0b(H-NH ) = 380 kJ.mol-1 Cõu (3,0 im) Trong mụi trng axit, H2C2O4 b KMnO4 oxi hoỏ thnh CO2 Trn 50,00 mL dung dch KMnO4 0,0080 M vi 25,00 mL H2C2O4 0,20 M v 25,00 mL dung dch HClO4 0,80 M c dung dch A Vit phng trỡnh phn ng xy Tớnh hng s cõn bng ca phn ng v xỏc nh thnh phn ca dung dch A Trn 10,00 mL dung dch A vi 10,00 mL dung dch B gm Ca(NO3)2 0,020 M v Ba(NO3)2 0,10 M Cú kt ta no tỏch ra? Chp nhn s cng kt l khụng ỏng k; th tớch dung dch to thnh pha trn bng tng th tớch ca cỏc dung dch thnh phn RT = 0,0592 ; Cho: E - + 2+ = 1,51 V; E 0CO2/H2C2O4 = - 0,49 V ; 25 oC: 2,303 MnO4 , H /Mn F pK a1(H 2C2O4 ) = 1,25; pK a2(H 2C2O4 ) = 4,27; pK a1(H 2O + CO2 ) = 6,35; pK a2(H2O + CO2 ) = 10,33 ; pK s(CaC2O4 ) = 8,75; pK s(CaCO3 ) = 8,35; pK s(BaC2O4 ) = 6,80; pK s(BaCO3 ) = 8,30 ; (pKS = - lgKS, vi KS l tớch s tan; pKa = - lgKa, vi Ka l hng s phõn li axit) tan ca CO2 nc 25 oC l LCO2 = 0,030 M Cõu (3,0 im) Cho: E - + = 1,51 V; E a) Tớnh E v E MnO4 , H /Mn 2+ MnO-4 , H 2O/MnO MnO 42- , H + /MnO2 MnO-4 /MnO 42- = 2,26 V; E MnO2 , H + /Mn 2+ = 1,23 V b) Nhn xột v kh nng oxi húa ca MnO-4 mụi trng axit, trung tớnh v baz Gii thớch Vit phng trỡnh ion ca cỏc phn ng minh kh nng oxi húa ca ion pemanganat ph thuc vo pH ca mụi trng Cõu (3,5 im) xỏc nh hm lng ca crom v st mt mu gm Cr2O3 v Fe2O3, ngi ta un núng chy 1,98 gam mu vi Na2O2 oxi húa Cr2O3 thnh CrO24 Cho ó nung chy vo nc, un sụi phõn hu ht Na2O2 Thờm H2SO4 loóng n d vo hn hp thu c v pha thnh 100,00 mL, c dung dch A cú mu vng da cam Cho dung dch KI (d) vo 10,00 mL dung dch A, lng I3- (sn phm ca phn ng gia I v I2) gii phúng phn ng ht vi 10,50 mL dung dch Na2S2O3 0,40 M Nu cho dung dch NaF (d) vo 10,00 mL dung dch A ri nh tip dung dch KI n d thỡ lng I3- gii phúng ch phn ng ht vi 7,50 mL dung dch Na2S2O3 0,40 M Vit cỏc phng trỡnh phn ng xy Gii thớch vai trũ ca dung dch NaF Tớnh thnh phn % lng ca crom v st mu ban u Cho: Fe = 56; Cr = 52 -HT -* Thớ sinh khụng c s dng ti liu * Giỏm th khụng gii thớch gỡ thờm Trang 2/2 B GIO DC V O TO THI CHNH THC K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 Mụn: HO HC Thi gian: 180 phỳt (khụng k thi gian giao ) Ngy thi th hai: 12/01/2011 thi cú 02 trang, gm 05 cõu Cõu (4,5 im) Xitral (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH=O cú tinh du chanh, gm ng phõn a v b a) Cu to phõn t xitral cú tuõn theo qui tc isoprenoit hay khụng? Hai cht a v b thuc loi ng phõn no? Hóy vit cụng thc cu trỳc v gi tờn h thng hai ng phõn ú b) tỏch riờng hai ng phõn a v b, ngi ta s dng semicacbazit v axit vụ c Hóy nờu tt quỏ trỡnh thc nghim ú c) Kh xitral ri chuyn hoỏ sn phm A theo s : Xitral LiAlH4 H+ B A (C H , dạng mạch hở) 10 16 (C10H18O) t o C 2,5,5-Trimetylbixiclo[4.1.0]hept-2-en Vit cụng thc cu to ca A, B, C v hon thnh s cỏc phn ng Gii thớch quỏ trỡnh chuyn húa to thnh C Cho n-butylmetylete phn ng vi dung dch HI (c), ngi ta nhn c hai sn phm A v B Khi cho mt hai sn phm ú phn ng vi baz mnh thỡ thu c C Thu phõn C mụi trng axit, c D Oxi hoỏ C bng KMnO4, chn ly sn phm E to thnh cho phn ng vi D, c F (cú cacbon) Mt khỏc, chuyn húa C thnh G, sau ú G thnh H Nu cho H phn ng vi F ri thy phõn s thu c I (C11H24O) Vit s cỏc phn ng chuyn húa t A n I (dng cụng thc cu to) v gi tờn cỏc hp cht hu c ny Vit cỏc ng phõn lp th ca metylxiclohexanon ng phõn no cú tớnh quang hot? Gii thớch vỡ di tỏc dng ca baz, xeton quang hot b raxemic hoỏ? Cõu (4,5 im) Vit tỏc nhõn, iu kin phn ng (nu cú) thay cho du chm hi (?) v cụng thc cu to ca cỏc hp cht hu c A, B, C, D hon thnh s phn ng sau: o ? KMnO4, H 2O, t HNO3 / H 2SO4 H2 / Ni Fe / HCl C6H6 C6H5C2H5 A B D C o + o H3O t to t Hóy so sỏnh nhit núng chy v so sỏnh lc axit ca cỏc cht A, B, C, D Gii thớch cis-1-ecyl-2-(5-metylhexyl)etilenoxit (hay disparlure) l mt pheromon ca mt loi bm Hóy: a) V cụng thc cỏc ng phõn lp th ca dispalure b) Vit s tng hp dispalure t axetilen, cỏc cht vụ c, hu c (cha khụng quỏ cacbon) T qu b kt, ngi ta tỏch c hp cht K (C15H18O6) Khi cho K tỏc dng vi CH3I/Ag2O (d) ri thu phõn vi xỳc tỏc -glycozidaza thỡ thu c M (C9H18O5) v N Hp cht M thuc dóy L vi cu hỡnh tuyt i ca C2 ging C3 nhng khỏc C4 v C5 Nu oxi hoỏ M bng axit nitric thỡ hn hp sn phm cú axit axetic m khụng cú axit propionic hoc dn xut ca nú Khi cho N tỏc dng vi dung dch KMnO4 thỡ to thnh mt cp ng phõn threo cú cựng cụng thc phõn t C9H10O4 u khụng lm mt mu nc brom Hóy xỏc nh cụng thc lp th ca K, M, N v v cu dng bn ca K Cõu (3,5 im) Vit cỏc tỏc nhõn, iu kin phn ng (nu cú) thay cho du chm hi (?) v vit cụng thc cu to ca cỏc hp cht hu c F, G, H, I, J hon thnh s chuyn húa sau: O2N NO2 H2N A E NO2 ? ? N N B O F (CH3CO)2O NO2 HO Zn(Hg) / HCl H NH2 ? D C G HO NO2 ? CH3I 1:1 I H+ / H2O - OH E J (C9H13ON) Trang 1/2 Hóy gii thớch c ch ca cỏc phn ng sau: a) O O H CHO O O b) H2C(COOH)2 H3O+ O + O O H Cõu (3,5 im) T xiclohexen v 4-clorobutan-1-ol hóy tng hp O OH- O HOOC O OCH3 D-Galactopiranoz c chuyn hoỏ thnh axit ascorbic theo s sau: OH HO OH O (a) HO OH OH D-Galactopiranozơ OH NH3 NaOCl HO A (b) B (c) HO HO OH OH (f) (g) F HO O O E OH OH OH OH C HCN O COOH H HCl O G Na (Hg) OH OH OH HO COOH OH H H HO OH D O O OH Axit ascorbic Vit cỏc tỏc nhõn (a), (b), (c), (f), (g) v cụng thc lp th phự hp vi bi ca cỏc hp cht hu c D-galactopiranoz, A, B, F, H Bit rng, giai on cui cựng xy s thy phõn, tautome húa v lacton húa Cõu (4,0 im) 25 oC, cho dũng in mt chiu cú cng 0,5A i qua bỡnh in phõn cha in cc platin nhỳng 200 mL dung dch gm Cu(NO3)2 0,020 M, Co(NO3)2 1,0 M, HNO3 0,010 M Vit phng trỡnh cỏc na phn ng cú th xy trờn catot v anot quỏ trỡnh in phõn Khi 10% lng ion kim loi u tiờn b in phõn, ngi ta ngt mch in v ni on mch hai cc ca bỡnh in phõn Hóy cho bit hin tng xy v vit phng trỡnh phn ng minh Xỏc nh khong th ca ngun in ngoi t vo catot cú th in phõn hon ton ion th nht trờn catot (coi quỏ trỡnh in phõn l hon ton nng ca ion b in phõn cũn li dung dch l 0,005% so vi nng ban u) Tớnh th tớch khớ thoỏt (ktc) trờn anot sau in phõn c 25 phỳt Khi ú, giỏ tr th catot l bao nhiờu? Chp nhn: p sut riờng phn ca khớ hiro p H2 = atm; tớnh toỏn khụng k n quỏ th; nhit dung dch khụng thay i sut quỏ trỡnh in phõn Cho: E 2+ = 0,337 V; E 2+ = - 0,277 V; Cu /Cu Co /Co hng s Faraday F = 96500 C.mol1, 25 oC: 2,303 RT = 0,0592 F HT -* Thớ sinh khụng c s dng ti liu; * Giỏm th khụng gii thớch gỡ thờm Trang 2/2 gvbnvmnb S GIO DC O TO TNH B RA VNG TU K THI CHN HC SINH GII CP TNH LP 12 THPT, NM HC 2010-2011 MễN THI: HểA HC Thi gian lm bi: 180 phỳt Ngy thi: 02/11/2010 ( thi cú trang) BI I (4 im): Cõu (2 im): a) Vit cụng thc cu to ca cỏc cht sau: -glucoz; saccaroz; amiloz; xenluloz b) Bng phng phỏp húa hc hóy phõn bit cỏc cht dng bt: glucoz, saccaroz, tinh bt, xenluloz ng riờng bit cỏc l húa cht mt nhón Cõu (2 im): Cho cht hu c (X) cú cụng thc CxH3xNO2 tỏc dng NaOH, thu c cht (A) cú cụng thc C2yHxNaO2 , khớ (B) cú cụng thc CyH2x-1N (mựi khai) v nc Nu cho (X) tỏc dng HCl thỡ c cht (D) cú cụng thc C2yHx+1O2 v cht (E) cú cụng thc CyH2xNCl Cho bit t hi ca (D) i vi (B) bng 1,9355 Xỏc nh cụng thc cu to ca (X), (A), (B), (D), (E) v vit cỏc phng trỡnh phn ng minh BI II (4 im): Cõu (2 im): Tng s ht cỏc loi nguyờn t ca nguyờn t X bng 108 a) Xỏc nh xem nguyờn t X thuc chu kỡ no Bng tun hon ? b) Bit nguyờn t ca X cú electron ngoi cựng Vit cu hỡnh electron ca X v kớ hiu nguyờn t ca X theo mu ZA X Cho bit X cú s hiu nguyờn t Z < 82 Cõu (2 im): Phenolphtalein khụng mu s húa hng dung dch cú pH 8,3 Hi cho Phenolphtalein (khụng mu) vo dung dch natri axetat 0,1M thỡ cú i mu khụng ? Cho bit hng s baz Kb = 5,7.10-10 BI III (4 im): A l cht hu c khụng tỏc dng vi Na Thy phõn A dung dch NaOH ch to mt mui ca -aminoaxit (aminoaxit cú mch cacbon khụng phõn nhỏnh cha mt nhúm amino v hai nhúm cacboxyl) v mt ru n chc Thy phõn hon ton mt lng cht A 200 ml dung dch NaOH 0,5 M ri cụ cn, thu c 1,84 gam mt ru B v 6,22 gam cht rn khan C un núng lng ru B trờn vi H2SO4 c 1700C thu c 0,672 lit (ktc) mụt olefin vi hiu sut phn ng l 75% Cho ton b cht rn C tỏc dng vi dung dch HCl d ri cụ cn, thu c cht rn khan D Bit rng quỏ trỡnh cụ cn khụng xy phn ng Xỏc nh cụng thc phõn t, cụng thc cu to ca A Tớnh lng cht rn D BI IV (4 im): Mt hp cht hu c Z ch cha hai nguyờn t X v Y t chỏy hon ton m gam Z thỡ c m gam H2O Xỏc nh hai nguyờn t X, Y v cụng thc n gin nht ca Z Z l ng ng ca benzen nhng khụng tỏc dng vi Br2 cú xỳc tỏc bt Fe, un núng; tỏc dng vi Brom iu kin chiu sỏng, ch thu c mt dn xut monobrom nht Xỏc nh cụng thc cu to ca Z v vit phng trỡnh minh Cho bit phõn t Z cú cu to i xng cao T l ng phõn ca Z v cng l ng ng ca benzen, cú cu to cõn xng, tham gia phn ng vi Br2 cú xỳc tỏc bt Fe, un núng thu c mt dn xut monobrom nht Vit cụng thc cu to ca T, phng trỡnh húa hc minh v trỡnh by c ch ca phn ng ny BI V (4 im): Chia 1,5 lớt dung dch (Y) cha hn hp Cu(NO3)2 v HCl thnh phn (phn II cú lng gp ụi phn I) em in phõn phn I (vi in cc tr) bng dũng in chiu cú cng 2,5A ; sau mt thi gian t thu c 3,136 lớt (ktc) mt cht khớ nht anot Dung dch sau in phõn phn ng va vi 110 ml dung dch NaOH 4M v thy xut hin 1,96g kt ta Tớnh nng mol/l cỏc cht dung dch (Y) v thi gian t Cho x (gam) bt kim loi Fe tỏc dng vi phn II n phn ng xy hon ton Kt thỳc phn ng thu c hn hp kim loi cú lng bng 0,5x (gam) v V lớt (ktc) khớ khụng mu (húa nõu ngoi khụng khớ) Tỡm giỏ tr ca x v V Cho H=1 Na = 23 C = 12 K = 39 O = 16 Mg = 24 N = 14 Al = 27 Cl = 35,5 Fe = 56 As = 75 Cu = 64 Ghi chỳ: Thớ sinh c s dng bng Tun hon - HT - H v tờn thớ sinh: Ch ký GT 1: S bỏo danh: S GIO DC V O TO K THI LP I TUYN HC SINH GII TNH B RA VNG TU LP 12 THPT D THI QUC GIA, NM HC 2010 2011 - Cõu I: (4 im) Cho dóy phúng x sau: MễN THI: HểA HC Thi gian lm bi: 180 phỳt Ngy thi: / 12 / 2010 ( thi cú trang) 234 92 U 2,67105 nam 230 90 Th 810 nam 226 88 Ra Tớnh hm lng qung sau 1000 nm, nu ti thi im gc c 100 gam qung cú 0,1 mol U Clo húa hp cht (R)-2-clobutan cho hn hp cỏc ng phõn cú cụng thc phõn t C 4H8Cl2 V cu trỳc lp th ca hp cht trờn v tt c cỏc ng phõn sn phm, ch ng phõn no quang hot, ng phõn no khụng cú C bt i, ng phõn no l hp cht meso Cõu II: (4 im) Cho lung khớ clo t t qua dd gm KI v KBr cú vi git h tinh bt Nờu hin tng v vit cỏc phng trỡnh phn ng xy ra? Bit: OXH IO B rO I2 B r2 C l2 KH I B r I2 2C l B r2 E (V) +0,54 +1,07 +1,20 +1,36 +1,52 un núng PCl5 mt bỡnh kớn cú th tớch l 12 lớt 2500C, xy phn ng: PCl5( k ) PCl3( k ) Cl2( k ) Ti thi im cõn bng bỡnh cú 0,21mol PCl5; 0,32mol PCl3 v 0,32mol Cl2 Tớnh Kc, Kp v G ca phn ng trờn Tớnh nhit phn ng 250C ca phn ng sau: CO(NH2)2(r) + H2O(l) CO2(k) + 2NH3(k) Bit cựng iu kin cú cỏc i lng nhit sau õy: CO (k) + H2O (h) CO2 (k) + H2 (k) H1 = - 41,13 kJ/mol CO (k) + Cl2 (k) COCl2 (k) H2 = -112,5 kJ/mol COCl2(k) + 2NH3 (k) CO(NH2)2(r) + 2HCl(k) H3 = -201,0 kJ/mol Nhit to thnh HCl (k) H4 = -92,3 kJ/mol Nhit húa hi ca H2O(l) H5 = 44,01 kJ/mol Cõu III: (4 im) Cho: E 0Ag+ Ag = 0,80V; E 0AgI/Ag,I- = -0,15V; E 0Au3+ /Au + = 1,26V; E 0Fe3+ /Fe = -0,037V; E 0Fe2+ /Fe = -0,440V a Thit lp mt s pin xỏc nh tớch s tan ca AgI Vit cỏc phng trỡnh phn ng xy trờn mi in cc v pin b Tớnh tan (s) ti 25oC ca AgI nc (quỏ trỡnh to phc hidroxo ca Ag+ l khụng ỏng k) a Lp pin in ú xy s oxi hoỏ ion Fe 2+ thnh ion Fe3+ v ion Au3+ b kh thnh ion Au+ Vit cỏc phng trỡnh phn ng xy trờn mi in cc v pin b Tớnh sc in ng chun ca pin v hng s cõn bng ca phn ng xy pin ny Cõu IV: (4 im) Biu din cỏc hp cht sau bng cụng thc chiu Fis: a Axit R-lactic b S-alanin Tớnh s ng phõn quang hc, vit cụng thc chiu Fis v cụng thc Niu-men (dng bn nht) ca (R)-2-brom-(S)-3-clobutan Cho cỏc d kin sau: Axit oxalic Axit malonic A xit s u cxi ni c Axit glutaric Axit adipic pKa1 1,27 2,86 4,21 4,34 4,41 pKa2 4,27 5,70 5,64 5,27 5,28 a Gii thớch ti cỏc axit ny mnh hn axit butanoic (pKa = 4,82)? b Gii thớch chiu hng bin i cỏc giỏ tr pKa1; pKa2 trờn? Cõu V: (4 im) Cho s sau: (1) (2) (A) sec-C4H9C6H5 (B) BrC4H8C6H5 (C) HOC4H8C6H5 (3) (4) (5) (D) C4H9C6H4 Br (E) C4H7C6H5 (F) Br2 C4H7C6H5 a Vit cụng thc cu to cỏc sn phm (sn phm chớnh) tỏc nhõn v iu kin phn ng? b Nờu c ch phn ng ca cỏc phn ng trờn? Tecpineol cú cụng thc phõn t l C10H18O l cht lng khụng mu cú mựi inh hng Tecpineol cú th c iu ch t phng phỏp tng hp húa hc nh sau: KOH ;2 H 3O H SO4 / SO3 H / Ni ,t Axit p-toluic B (C8H8O3) C (C8H14O3) A (C8H8O5S) C2 H 5OH / H SO4 HBr KOH / EtOH C D (C8H13O2Br) E (C8H12O2) F (C10H16O2) 1.CH MgI ;2 H 2O F Tecpineol Vit cụng thc cu to ca cỏc cht Tecpineol, A, B, C, D, E, F Ghi chỳ: Thớ sinh c s dng Bng tun hon - Ht - H v tờn thớ sinh: S BD: Ch ký GT 1: S GIO DC V O TO K THI LP I TUYN HC SINH GII TNH B RA VNG TU LP 12 THPT D THI QUC GIA, NM HC 2010 2011 - HNG DN CHM CHNH THC MễN HểA HC (Hng dn chm cú trang) Cõu I: (4 im) (1) k1 = 2,596 106 (nm1) v k2 = 8,663 106 (nm1) 234 2,59610 103 Theo N = N0 ekt ta cú: [ 92 U] = 0,1 234 e = 23,339 gam [ = 230 90 Th] = N0 k1 k t k t (e e ) k2 k1 0,1 234 2,596 10 2,59610 (e 6 8,663 10 2,596 10 103 e 8,66310 103 ) = 0,0594 gam k2 k1 e k1t e k2t Ra] = N0 k2 k1 k2 k1 6 2,596 10 8, 664 106 e 1,59610 10 2,596 106 e 8,66410 10 = 8, 664 2,596 10 [ 226 88 = 1,105 106mol hay = 2,5 104 gam Tng lng qung = 100 m + m U + mRa + mTh = 100 23,4 + 23,339 + 0,0594 + 0,00025 = 99,9989g (3) Mi cụng thc 0,25 im x = 1,5 im CH3 CH2Cl Cl C CH3 Cl C H CH2 CH3 H CCl2 CH2 CH2 CH3 CH3 Cl CH3 C H Cl C CH3 H Cl CH3 C H C H CH3 CH3 Cl H CH2 Cl CH2Cl (A) (C) (D) (E) + (B) + + + (R)-2-clobutan sn phm th (A), (D), (E): cú tớnh quang hot 0,5 im (B) khụng cú C bt i 0,5 im (C) l hp cht meso 0,5 im Cõu II: (4 im) So sỏnh E0 v rỳt cỏc phn ng Cỏc phn ng xy ln lt nh sau: Cl2 I I 2Cl , h tinh bt húa xanh (0,5) Cl2 Br Br2 2Cl , dung dch cú mu nõu (0,5) (0,5) 5Cl2 I H 2O IO 10Cl 12 H , dung dch mt mu xanh Nu d clo thỡ dung dch cú th cú mu vng nhng phõn t clo b hidrat húa (0,5) Kc = 0,0406 (0,5) K p K c ( RT ) n K c RT 1, 7412 (0,5) G RT ln K p 2411, 41( J / mol ) (0,5) H = 131,78 kJ/mol (0,5) Cõu III: (4 im) a xỏc nh tớch s tan KS ca AgI, cn thit lp s pin cú cỏc in cc Ag lm vic thun nghch vi Ag+ in cc Ag nhỳng dung dch no cú [Ag+] ln hn s úng vai trũ catot Vy s pin nh sau: (-) Ag I-(aq), AgI(r) Ag+(aq) Ag(r) (+) (0,5) Hoc: (-) Ag, AgI(r) I-(aq) Ag+(aq) Ag(r) (+) Phn ng cc õm: Ag(r) + I(aq) AgI(r) + e K 11 (0,25) + Phn ng cc dng: Ag (aq) + e Ag(r) K2 (0,25) -1 + Phn ng xy pin: Ag (aq) + I (aq) AgI(r) KS (1) (0,25) ( E0 -E ) / 0,059 Trong ú K S-1 = K 11 K2 = 10 Ag /Ag AgI/Ag,I 1,0.1016 KS = 1,0.1016 (0,25) b Gi S l tan ca AgI nc nguyờn cht, ta cú: AgI Ag+ + IKS = 10-16 (0,25) S S Vỡ quỏ trỡnh to phc hidroxo ca Ag+ khụng ỏng k, I- l anion ca axit mnh HI, nờn S = KS =1,0.10-8 M (0,25) 2+ 3+ a Theo qui c: quỏ trỡnh oxi húa Fe xy trờn anot, quỏ trỡnh kh Au xy trờn catot, ú in cc Pt nhỳng dung dch Fe3+, Fe2+ l anot, in cc Pt nhỳng dung dch Au3+, Au+ l catot: (-) Pt Fe3+(aq), Fe2+(aq) Au3+(aq), Au+(aq) Pt (+) (0,25) 2+ 3+ Phn ng cc õm: 2x Fe (aq) Fe (aq) + e K1 (0,25) 3+ + Phn ng cc dng: Au (aq) + 2e Au (aq) K2 (0,25) Phn ng pin: Au3+(aq) + 2Fe2+(aq) Au+(aq) + 2Fe3+(aq) K (2) (0,25) + - 2( E -E 3+ b K = (K 11 )2.K2 = 10 Au /Au Fe /Fe Trong ú th kh chun ca cp Fe3+/Fe2+ c tớnh (hoc tớnh theo hng s cõn bng) nh sau: Fe3+ + 3e Fe E0(1) = -0,037 V, G0(1) = -3FE0(1) Fe2+ + 2e Fe E0(2) = -0,440 V, G0(2) = - 2F E0(1) 3+ 2+ ) / 0,059 -G (3) G (1) - G (2) = = 3E0(1)- 2E0(2) = 0,77V (0,5) F F K = (K 11 )2.K2 = 102(1,260,77) / 0,059 = 1016,61 (0,25) iu kin tiờu chun, sc in ng chun ca pin trờn s l: Fe3+ + e Fe2+ E0(3) = E0pin = E Au3+ /Au + - E0 Fe3+ /Fe2+ = 0,49 V Cõu IV: (4 im) Mi cu hỡnh 0,25 x = (0,5) COOH a H OH (0,25) COOH b H2N CH3 H CH3 2 Cú = ng phõn quang hc Cụng thc chiu Fis: (0,5) CH3 Br H Cl H CH3 (0,5) Cụng thc Niu-men: CH3 H Cl Br H CH3 (0,5) a Nhúm COOH th hai úng vai trũ nhúm hỳt e lm tng mnh ca nhúm th nht (0,5) b (1,5) mi ý 0,5 -pKa1 tng dn (tớnh axit gim dn) lc hỳt ca nhúm COOH gim di liờn kt tng - pKa2 ca axit oxalic gim bt thng l to c baz liờn hp bn - pKa2 gim dn t axit malonic baz liờn hp tng bn (do khong cỏch gia cỏc nhúm COOln dn Cõu V: (4 im) a (B) C6H5-C(CH3)BrCH2CH3; (1) Br2/as (0,25) (C) C6H5-C(CH3)OHCH2CH3; (2) H2O/OH (0,25) (D) p-BrC6H4-CH(CH3)CH2CH3; (3) Br2/Fe (0,25) (E) C6H5-C(CH3)=CHCH3; (4) OH /EtOH (0,25) (F) C6H5-C(CH3)BrCHBrCH3; (5) Br2/CCl4 (0,25) b (1) SR; (2) SN2; (3) SEAr; (4) E2; (5) AE (1) cht x 0,25 = (1,75) COOH COOH COOH H2 SO KOH SO H ,t Ni H+ SO H CH OH CH CH (A) H 3C CH CH COOH KOH/C H5 OH 2.H2 O CH (C) HBr COOH C H5 OH/H2 SO 1.CH3 MgBr OH (B) COOC H HO COOH Br CH (F) CH (E) CH (D) [...]... 56; Cr = 52 -HT -* Thớ sinh khụng c s dng ti liu * Giỏm th khụng gii thớch gỡ thờm Trang 2/2 B GIO DC V O TO THI CHNH THC K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 Mụn: HO HC Thi gian: 180 phỳt (khụng k thi gian giao ) Ngy thi th hai: 12/ 01/2011 thi cú 02 trang, gm 05 cõu Cõu 1 (4,5 im) 1 Xitral (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH=O cú trong tinh du chanh, gm 2 ng phõn a v b a) Cu... 3,886.10-3 ) 1000 = 5,7.104 (M) 200 2+ /Cu = 0,337 + 0,0592 lg (5,7.10-4 ) = 0,24 (V) 2 - HT - Trang 6/6 B GIO DC V O TO THI CHNH THC K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 Mụn: HO HC Thi gian: 180 phỳt (khụng k thi gian giao ) Ngy thi th nht: 11/01/2011 thi cú 02 trang, gm 06 cõu Cõu 1 (3,5 im) 1 Clo, brom, iot cú th kt hp vi flo to thnh cỏc hp cht dng XFm Thc nghim cho thy rng m... S bỏo danh: S GIO DC V O TO K THI LP I TUYN HC SINH GII TNH B RA VNG TU LP 12 THPT D THI QUC GIA, NM HC 2010 2011 - Cõu I: (4 im) 1 Cho dóy phúng x sau: MễN THI: HểA HC Thi gian lm bi: 180 phỳt Ngy thi: 7 / 12 / 2010 ( thi cú 2 trang) 234 92 U 2,67105 nam 230 90 Th 810 4 nam 226 88 Ra Tớnh hm lng qung sau 1000 nm, nu ti thi im gc c 100 gam qung cú 0,1 mol U 2 Clo húa... HT -* Thớ sinh khụng c s dng ti liu; * Giỏm th khụng gii thớch gỡ thờm Trang 2/2 gvbnvmnb S GIO DC O TO TNH B RA VNG TU K THI CHN HC SINH GII CP TNH LP 12 THPT, NM HC 2010-2011 MễN THI: HểA HC Thi gian lm bi: 180 phỳt Ngy thi: 02/11/2010 ( thi cú 2 trang) BI I (4 im): Cõu 1 (2 im): a) Vit cụng thc cu to ca cỏc cht sau: -glucoz; saccaroz; amiloz; xenluloz b) Bng phng phỏp húa hc... = 1,000.105 Pa, nhit 298 K, ta cú cỏc d kin nhit ng hc: Khớ H2 N2 NH3 0 -1 0 0 45,9 Bin thi n entanpi hỡnh thnh H f (kJ.mol ) Entropi S0(J.mol1.K1) 130,7 191,6 192,8 Liờn kt Bin thi n entanpi phõn li liờn kt H 0b (kJ.mol1) NN 945 N=N 466 N-N 159 H-H 436 Trang 1/2 1 Tớnh bin thi n entanpi, bin thi n entropi, bin thi n nng lng t do Gibbs v hng s cõn bng K ca phn ng tng hp amoniac t nit v hiro iu kin... phúng x thi im t) Cõu 2 (3,5 im) Mt phn ng pha khớ xy ra theo phng trỡnh: X(k) Y(k) (1) Khi nng u [X]0 = 0,02 mol.L-1 thỡ tc u ca phn ng v0 ( 25 oC) l 4.10-4 mol.L-1.phỳt-1; nh lut tc ca phn ng cú dng: v = k.[X] (2), trong ú k l hng s tc ca phn ng 1 Tỡm biu thc liờn h lgv (logarit ca tc phn ng) vi thi gian phn ng t v tớnh cỏc h s trong biu thc ny cho trng hp ca phn ng (1) 2 Tớnh thi gian phn... HBr KOH / EtOH C D (C8H13O2Br) E (C8H12O2) F (C10H16O2) 1.CH 3 MgI ;2 H 2O F Tecpineol Vit cụng thc cu to ca cỏc cht Tecpineol, A, B, C, D, E, F Ghi chỳ: Thớ sinh c s dng Bng tun hon - Ht - H v tờn thớ sinh: S BD: Ch ký GT 1: S GIO DC V O TO K THI LP I TUYN HC SINH GII TNH B RA VNG TU LP 12 THPT D THI QUC GIA, NM HC 2010 2011 - HNG... benzen, cú cu to cõn xng, tham gia phn ng vi Br2 cú xỳc tỏc bt Fe, un núng thu c mt dn xut monobrom duy nht Vit cụng thc cu to ca T, phng trỡnh húa hc minh ha v trỡnh by c ch ca phn ng ny BI V (4 im): Chia 1,5 lớt dung dch (Y) cha hn hp Cu(NO3)2 v HCl thnh 2 phn (phn II cú khi lng gp ụi phn I) 1 em in phõn phn I (vi in cc tr) bng dũng in 1 chiu cú cng 2,5A ; sau mt thi gian t thu c 3,136 lớt (ktc) mt... th tớch l 12 lớt 2500C, xy ra phn ng: PCl5( k ) PCl3( k ) Cl2( k ) Ti thi im cõn bng trong bỡnh cú 0,21mol PCl5; 0,32mol PCl3 v 0,32mol Cl2 Tớnh Kc, Kp v G 0 ca phn ng trờn 3 Tớnh nhit phn ng 250C ca phn ng sau: CO(NH2)2(r) + H2O(l) CO2(k) + 2NH3(k) Bit trong cựng iu kin cú cỏc i lng nhit sau õy: CO (k) + H2O (h) CO2 (k) + H2 (k) H1 = - 41,13 kJ/mol CO (k) + Cl2 (k) COCl2 (k) H2 = - 112, 5 kJ/mol... dch NaOH 4M v thy xut hin 1,96g kt ta Tớnh nng mol/l cỏc cht trong dung dch (Y) v thi gian t 2 Cho x (gam) bt kim loi Fe tỏc dng vi phn II n khi phn ng xy ra hon ton Kt thỳc phn ng thu c hn hp kim loi cú khi lng bng 0,5x (gam) v V lớt (ktc) khớ khụng mu (húa nõu ngoi khụng khớ) Tỡm giỏ tr ca x v V Cho H=1 Na = 23 C = 12 K = 39 O = 16 Mg = 24 N = 14 Al = 27 Cl = 35,5 Fe = 56 As = 75 Cu = 64 Ghi chỳ: ... Trang 2/2 B GIO DC V O TO THI CHNH THC K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 Mụn: HO HC Thi gian: 180 phỳt (khụng k thi gian giao ) Ngy thi th hai: 12/ 01/2011 thi cú 02 trang, gm 05... Trang 6/6 B GIO DC V O TO THI CHNH THC K THI CHN HC SINH GII QUC GIA LP 12 THPT NM 2011 Mụn: HO HC Thi gian: 180 phỳt (khụng k thi gian giao ) Ngy thi th nht: 11/01/2011 thi cú 02 trang, gm 06... K THI LP I TUYN HC SINH GII TNH B RA VNG TU LP 12 THPT D THI QUC GIA, NM HC 2010 2011 - Cõu I: (4 im) Cho dóy phúng x sau: MễN THI: HểA HC Thi gian lm bi: 180 phỳt Ngy thi: / 12