Amin (2)

Đọc tên Trình bày cấu trúc theo danh pháp phân loại amin thông thường danh pháp IUPAC Nêu amin dẫn MỤC TIÊU số ứng dụng xuất đơn giản y học Trình bày phản ứng amin, amin acid, amid Trình bày, so sánh giải thích tính base amin, tính lưỡng tính amin acid, amid Amin 1.1 Định nghĩa – Phân loại ♣Định nghĩa: R(NH2)n Amin dẫn xuất NH3 thay 1, nguyên tử H gốc hydrocarbon amin béo Theo gốc R amin thơm monoamin ♣ Phân loại: Theo n polyamin Theo bậc: bậc 1, bậc 2, bậc C2H5NH2 CH3NH2 aminomethan methyl amin C6H5NH2 aminoethan aminobenzen ethyl amin phenyl amin (anilin) CH3-NH-CH2-C2H5 1-methyl aminopropan methyl n- propyl amin N-methyl aminopropan C6H5CH2NH2 benzyl amin CH3-NH-CH3 dimethyl amin H2N-(CH2)4-NH2 1,4-diaminobutan tetra methylendiamin C6H5-NH-CH3 methyl phenyl amin (CH3)3N trimethyl amin CH3-CH-CH3 CH3-N-CH3 2,2-dimethyl aminopropan C6H5-NH-C6H5 diphenyl amin C6H5-N-(CH3)2 N,N-dimethyl anilin 1.2 Danh pháp ♣ Danh pháp IUPAC: • Amin bậc I: Amino + tên hydrocarbon tương ứng • Amin bậc II, III: chọn chuỗi carbon dài mạch chính, lại coi nhóm ♣ Danh pháp thông thường: •Tên gốc hydrcarbon (theo thứ tự chữ cái) + amin • Chữ N + tên chuỗi carbon ngắn + tên amin tương ứng với phần lại • Các tên riêng sử dụng anilin,… CH3-OH CH3-NH2 t0s (0C) 65 -6,3 C2H6 -88,6 1.3 Tính chất hoá học 1.3.1 Cấu trúc tính base amin ♣ Cấu trúc • Amin béo: N lai hóa sp3, gốc đẩy e làm tăng mật độ e nguyên tử N, tăng tính base • Amin thơm: N lai hóa sp2, cặp e chưa chia N tham gia hệ liên hợp làm giảm mật độ e nguyên tử N, giảm tính base : ♣ Tính base amin N + H2 O + N + OH- Hằng số Kb số chất Chất Kb Tên chất CH3NH2 4,17.10-4 NH3 (CH3)2NH 5,45.10-4 C6H5NH2 C2H5NH2 4,38.10-4 C6H5NHCH3 (C2H5)2NH 1,23.10-3 (C6H5)2NH Kb 1,8.10-5 3,82.10-10 5.10-10 7,6.10-14 RNH2 + HCl RNH3Cl 1.3.2 Phản ứng với HNO2 ♣ Amin béo bậc I tạo alcol RNH2 + HNO2 CH3NH2 + HNO2 ROH + N2+ H2O CH3OH + N2+ H2O Dùng định tính định lượng amin béo bậc I ♣ Amin thơm bậc I tạo diazoni HSO3 NH2 + HNO2 acid sunfanilic HSO3 + N N + HSO3 điazoni + N N+ OH α - naphtol HSO3 N N OH azo màu vàng cam Dùng phân tích ion NO2- nước 3.3 Tính chất hoá học (n = m =1) 3.3.1 Tính chất lưỡng tính a.a COOH + OHR-CH + + + H NH3 cation COOCOO + OHR-CH R-CH NH3+ + H+ NH2 lưỡng cực pK1 + pK2 pHi = anion Trong dd có pH = pHi a.a tồn dạng lưỡng cực pH < pHi a.a tồn dạng cation pH > pHi a.a tồn dạng anion Chất pHi cystein 5,02 pH dd = 5,97 anion glycin 5,97 lysin 9,74 lưỡng cực cation 3.3.2 Phản ứng tách a.a ♣ α- a.a tách nước tạo amid vòng 3.3.2 Phản ứng tách a.a ♣ α- a.a tách nước tạo amid vòng R R-CH-COOH NH2 t O CH C HN NH + 2H2O C O HC R ♣ β- a.a tạo acid chưa no đun nóng R-CH-CH2-COOH NH2 t0 R-CH=CH-COOH + NH ♣ γ- amin acid tạo γ- lactam R – CH – CH2 R-CH-CH2-CH2-COOH NH CH2 + H2O NH2 C O γ - lactam 3.3.3 Phản ứng tạo phức α - a.a với ion M2+ Trong phức phức Cu2+ bền COOH 2R-CH + Cu2+ NH2 COO NH2 R-CH Cu CH-R+ 2H+ H2N OOC Nên phức Cu2+ sở phương pháp Biure nhận biết amin acid phương pháp Pope Stiven định lượng nitơ amin chế phẩm chứa amin acid 3.3.4 Phản ứng với HNO2 Như amin béo bậc I NH2-CH2-COOH+HNO2 OH-CH2-COOH+H2O+ N2 glycin CH3-CH-COOH NH2 α - alanin + HNO2 CH3-CH-COOH OH acid lactic Phản ứng sở phương pháp Van Slyke định lượng nitơ amin 3.3.5 Phản ứng tạo màu với ninhydrin Tất α - a.a (trừ prolin) tác dụng với ninhydrin (trixetohydrinden hydrat) thu chất có màu tím xanh tan nước Phản ứng nhạy, phát lượng α-amin acid nhỏ Vì vậy, phản ứng dùng để nhận biết phân tích định lượng α-amin acid Ninhydrin dùng rộng rãi để phát amin acid sắc kí giấy điện di amin acid ỨngỨng dụng dụng & Ý&nghĩa Ý nghĩa Y học Y học Amin acid đơn vị cấu trúc protein Chúng tạo thành xích polymer ngắn gọi peptide hay polypeptides để tạo thành cấu trúc gọi protein Quá trình tạo thành từ mRNA làm mẫu gọi dịch mã, phần tổng hợp protein Có 20 loại amino acids mã hóa mã di truyền chuẩn gọi proteinogenic hay amin acid chuẩn Việc kết hợp amino acid tạo protein thiết yếu cho việc cấu thành thể người ỨngỨng dụng dụng & Ý&nghĩa Ý nghĩa Y học Y học Ngoài chức xây dựng nên thể sống, nhiều protein đóng vai trò quan trọng hormone enzym ví dụ: Hormone Insulin có vai trò đặc biệt quan trọng việc điều hòa lượng đường huyết Gramycidin polypeptid có tính kháng sinh: Val - Ocn - Leu - Phe - Pro Pro - Phe - Leu - Ocn - Val ỨngỨng dụng dụng & Ý&nghĩa Ý nghĩa Y học Y học Ngoài việc tổng hợp protein, amino acid có vai trò sinh học quan trọng: Nhiều amino acid dùng để tổng hợp phân tử khác: tryptophan tiền chất chất truyền thần kinh serotonin arginine dùng để tổng hợp hormone nitric oxide Amin acid có dịch thủy phân chất chứa protein thịt, cá, đậu tương, trứng, sữa… ỨngỨng dụng dụng & Ý&nghĩa Ý nghĩa Y học Y học Nhiều amin acid dùng làm thuốc chữa bệnh như: acid glutamic: HOOC - (CH2)2 - CH - COOH NH2 dùng điều trị số bệnh thần kinh, muối natriglutamat dùng làm gia vị methionin: CH3 - S - (CH2)2 - CH(NH2) - COOH có tác dụng hỗ trợ tế bào gan ỨngỨng dụng dụng & Ý&nghĩa Ý nghĩa Y học Y học Tư Tư liệuliệu Một chút lưu ý! Việc cung cấp đầy đủ acid amin cần thiết cho thể hàng ngày góp phần cải thiện đáng kể trường hợp suy dinh dưỡng, suy nhược, mệt mỏi, thời kỳ chữa trị bệnh hay sau khỏi cần hồi phục sức nhanh, hay người bệnh bị suy gan, thời kỳ mang thai, cho bú, người già yếu, người lao động nặng, vận động viên Tư Tư liệuliệu Sao chổi mang sống tới trái đất? Các nhà khoa học Cơ quan hàng không vũ trụ Mỹ (NASA) tìm thấy glycine- loại axit amin đơn giản để tạo thành sống, bụi chổi Wild Số bụi tàu thăm dò Stardust Mỹ lấy vợt đặc biệt Glycine bụi chổi- phát vũ trụ không làm nhà khoa học ngạc nhiên Họ dự đoán điều từ lâu Hế t Thank you! [...]... C6H5-NH2 + Cu2Cl2 C6H5-Cl + N2 + H+ C6H5-N N + HCl + C6H5-N N + H2O C6H5-OH + N2 + H+ + C6H5-N N + KI C6H5-I + N2 + K+ ♣ amin bậc II tạo nitrosamin R R NH + HNO2 R N-N=O + H2O R nitrosamin ♣ Amin béo bậc III tạo muối nitrit không bền 1.3.3 Phản ứng tạo amid ♣ Amin thơm bậc III tạo nitrozo ♣ Amin bậc I, II tác dụng với RCOCl, (RCO)2O,… RCOCl + H2NR’ RCONHR’ + HCl RCOCl + 2H2NR’ RCONHR’ + R’NH3Cl (RCO)2O +... chung, sự cần thiết của các khối xây dựng cơ bản hóa học AMIN AMIN ACID ACID Lịch sử Một vài acid amin đầu tiên được phát hiện vào đầu thế kỷ 19 Năm 1806, các nhà hóa học người Pháp Louis-Nicolas Vauquelin và Jean Pierre Robiquet cô lập một hợp chất trong măng tây có được chứng minh là asparagin , acid amin đầu tiên được phát hiện Một acid amin được phát hiện vào đầu thế kỷ 19 là cystine , năm 1810,... màu nâu vàng cho bánh qui, có trong dầu gội, sữa rửa mặt, sữa tắm, nước thơm, sử dụng trong một số chẩn đoán 3 3 AMIN AMIN ACID ACID Acid trong protein? Điều đầu tiên bạn có thể thắc mắc là: "một acid amin là gì?" Hiện trong cơ thể có hai mươi, và mỗi một trong số đó có một chút khác nhau Amino acid được sử dụng trong mỗi tế bào của cơ thể và được sử dụng để xây dựng các protein cần thiết để tồn tại... NH2 glycin H2N- (CH2)4- CH- COOH NH2 lysin Tư Tư liệuliệu Cấu tạo của một số amin acid cơ bản Danh Danh pháp pháp Tên riêng Nhiều amin acid, đặc biệt là các amin acid tự nhiên thường được gọi theo tên riêng ví dụ: alanin, valin, glycin, histidin, leucin, lysin, tryptophan: H NH2 H2N OH TínhTính chấtchất Tính chất Lý học Các amin acid có nguồn gốc protid, là những chất kết tinh không màu, bền vững ở... R-CH=CH-COOH + NH 3 ♣ γ- amin acid tạo γ- lactam R – CH – CH2 R-CH-CH2-CH2-COOH NH CH2 + H2O NH2 C O γ - lactam 3.3.3 Phản ứng tạo phức của α - a.a với ion M2+ Trong các phức thì phức của Cu2+ là bền nhất COOH 2R-CH + Cu2+ NH2 COO NH2 R-CH Cu CH-R+ 2H+ H2N OOC Nên phức Cu2+ là cơ sở của phương pháp Biure nhận biết amin acid và phương pháp Pope Stiven định lượng nitơ amin trong các chế phẩm chứa amin acid 3.3.4... RCONHR’ + RCOOH CH3COCl + H2NCH3 CH3CONHCH3 + HCl (CH3CO)2O +H2NC6H5 CH3CONHC6H5+CH3COOH acethanilit 1.3.3 Phản ứng tạo isonitril Amin bậc I tác dụng với CHCl3 tạo isonitril (có mùi khó chịu, nhận biết amin bậc I) RNH2 + CHCl3 +3KOH R-N=C + 3KCl+ 3H2O 1.4 Ứng dụng của một số amin • CH3-NH2 dùng tổng hợp adrenalin là thuốc có tác dụng co mạch • C6H5NH2 dùng sản xuất phẩm nhuộm, lưu hoá cao su, tổng hợp... trong nước rất khác nhau tùy theo cấu trúc của mạch carbon: mạch càng dài, độ tan trong nước càng giảm và độ tan trong alcol càng tăng TínhTính chấtchất lý học lý học Độ tan của một số amin acid trong nước ở 25°C Tên amin acid Công thức Độ tan (g/100ml) Glycin H2NCH2COOH 24,99 Alanin CH3CH(NH2)COOH 16,54 Valin CH3CH(CH3)CHNH2COOH 8,85 Leucin CH3CH(CH3)CH2CH(NH2)COOH 2,19 Phenynlalanin C6H5CH2CH(NH2)COOH... lưu hoá cao su, tổng hợp sulfamid là một loại thuốc kháng khuẩn OH OH adrenalin HO-CH-CH2-NH-CH3 NH2 NH2 NH2 SO3H SO2-NH2 acid sulfanilic sulfamid • Acid sulfanilic, α- naphtylamin,… được dùng làm thuốc thử trong hóa học • Các amin béo là chất độc đối với hệ thần kinh trung ương 2 Amid 2.1 Định nghĩa – Phân loại ♣ Định nghĩa: Amid RCONH 2 ♣ Phân loại: Amid thế RCONHR’, RCONR’R’’ 2.2 Danh pháp ♣ Đổi... và phương pháp Pope Stiven định lượng nitơ amin trong các chế phẩm chứa amin acid 3.3.4 Phản ứng với HNO2 Như amin béo bậc I NH2-CH2-COOH+HNO2 OH-CH2-COOH+H2O+ N2 glycin CH3-CH-COOH NH2 α - alanin + HNO2 CH3-CH-COOH OH acid lactic Phản ứng này là cơ sở của phương pháp Van Slyke định lượng nitơ amin ... Chất CH3CH2NH2 CH3CONH2 pKb 3,53 14,4 • Tính acid rất yếu 2RCONH2 + 2Na 2RCONHNa + H2 2.3.2 Một số phản ứng khác ♣ Phản ứng thủy phân yếu và chậm H+(OH− ) RCONH2 + H2O RCOOH + NH3 0 t ♣ Phản ứng khử tạo amin 1.+ LiAlH4 RCONH2 RCH2NH2 2 HOH 1.+ LiAlH4 HCONH2 CH3NH2 2 HOH ♣ Phản ứng với acid nitrơ RCO-NH2 + HNO2 CH3-CO-NH2 + HNO2 NH2-CO-NH2 + HNO2 RCOOH + N2 + H2O CH3COOH + N2 + H2O CO2 + H2O + N2 2.4 Ứng