∠〈π 〈ν I.1. Từ bộ số lượng tử của X, Y, Z ta có electron cuối cùng của: X: 2p 4 => Z X = 8 => X là Oxi Y: 3p 4 => Z Y = 16 => Y là S Z: 3p 5 => Z Z = 17 => Z là Cl II.2. Gọi công thức phân tử của A là S x O y Cl z (x, y, z nguyên, dương) d 2 H A =67,5 => M A =67,5 x 2 = 135 => 32x + 16y + 35,5z = 135 35,3z < 135 => z < 3,8 Nếu z=1 => 32x + 16y = 99,5 (loại) Nếu z=2 => 32x + 16y = 64 => x=1 và y=2 => CTPT A là: SO 2 Cl 2 Nếu z=3 => 32x + 16y = 28,5 (loại) Vậy A là SO 2 Cl 2 . Phương trình: SO 2 Cl 2 (k) SO 2 (k) + Cl 2 (k) K p = 50 II.2.1. Đơn vị của trị số K p : K p = )( )()( 22 22 . atmClSO atmClatmSO p pp = 50 (atm) => Đơn vị là: atm II.2.1. Gọi số mol ban đầu của SO 2 Cl 2 là 1 mol SO 2 Cl 2 (k) SO 2 (k) + Cl 2 (k) Ban đầu 1 0 0 Pư α α α Cuối 1- α α α pClpSO α α + − = 1 1 22 , ppSO α α + = 1 2 , ppCl α α + = 1 2 k p = p p p ClpSO pClpSO . 1 )1/1( )1/( . 2 22 22 22 α α αα αα − = +− + = 25 2 50 1 2 2 == − α α => 9806,0 = α Số mol SO 2 Cl 2 còn lại là 1-0,9806= 0,0194 mol n Cl2 = n SO2 = 0,9806 (mol) 08,3416,68 9806,01 1351 2 2 2 2 2 =⇒≈ + == H h d x n m M h h h I.2.3. Gọi số mol ban đầu của SO 2 Cl 2 là a => n Cl2 ở trạng thái cân bằng là α a=147,08 a= 147,09/0,9806 ≈ 150 (mol) - 1 - I.3.3.1. Trạng thái lai hóa của phân tử SO 2 Cl 2 là: Sp 3 => dạng hình học là tứ diện. Trạng thái lai hóa của phân tử SO 2 là: Sp 2 => dạng hình học là chữ V. I.3.3.2. Cho A, B phản ứng với dd NaOH dư: SO 2 Cl 2 + 4NaOH → 2NaCl + Na 2 SO 4 + 2H 2 O SO 2 + 2NaOH → Na 2 SO 3 + H 2 O Câu II.1. - Tên: [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ : hexamin coban (III) [Co(NH 3 ) 6 ] 2+ : hexamin coban (II) - Trạng thái lai hoá của 2 phức trên là sp 3 d 2 - Dạng hình học của 2 phức là bát diện đều. II.2. Với i=1 => công thức [Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ => có 1 đồng phân: Với i =2 => công thức [Co(NH 3 ) 4 Cl 2 ] + => có 2 đồng phân: Và - Tác dụng với Fe 2+ trong môi trường axit [Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ + 5H + + Fe 2+ → Co 2+ + Fe 3+ + 5NH 4 + + Cl - [Co(NH 3 ) 4 Cl 2 ] + + 4H + + Fe 2+ → Co 2+ + Fe 3+ + 4NH 4 + + 2Cl - II.3.1. [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ Co 3+ + 6NH 3 k 1 -1 = (4,5.10 33 ) -1 [ ] 33 3 63 6 )( 10.5,4 1 )( . 3 3 = + + NHCoC CC NH Co => [ ] 27 3 63 )( 10.5,4 1 )( 3 = + + NHCoC C Co Mặt khác: [ ] [ ] = =+ + + + + )(.10.5,4)( 1,0)()( 327 3 63 3 63 3 CoCNHCoC NHCoCCoC C(Co 3+ )= 2,2. 10 -28 mol/l - 2 - Co NH 3 NH 3 H 3 N H 3 N NH 3 Cl Co NH 3 NH 3 NH 3 NH 3 Cl Cl Co Cl NH 3 NH 3 NH 3 Cl NH 3 II.3.2. Ta có: [Co(NH 3 ) 6 ] 2+ Co 2+ + 6NH 3 k 2 -1 = 1/2,5.10 4 [ ] 4 2 63 62 10.5,2 1 )( ).( 3 = + + NHCoC CCoC NH => [ ] 40 10.5,2)1,0( 1 )( )( 462 63 2 == + + x NHCoC CoC II.3.3. Do 0 / 23 ++ CoCo E > 0 2/4 22 OHHO E + + (PH=7) Nên có xảy ra phản ứng: 4Co 3+ + 2H 2 O -> 4Co 2+ + O 2 + 4H + => Có giải phóng khí O 2 II.3.4 Do trong dung dịch ở câu trên có [Co 3+ ] = 2,2.10 -28 mol/l Quá nhỏ nên thế của Co 3+ /Co 2+ nhỏ hơn thế của 2H 2 O/O 2 + 4H + ở PH = 7 nên không giải phóng khí. Câu III. 1.1 CTCT của đixian: N C - C N Khi đun nóng ở 500 0 C -> A (CN) n CTCT A: III.1.2 (CN) 2 + H 2 -> 2HCN (CN) 2 + H 2 O -> HCN + HCNO (CN) 2 + 2NaOH -> NaCN + NaCNO II.1.3. 0 2/ 2 − II E < 0 )(2/)( 2 − CNCN E < 0 2/ 2 − BrBr E III.1.4. (CN) 2 + H 2 O → NH 2 --- NH 2 NH 2 --- NH 2 + 2H 2 O → )'( A NH 4 OOC – COONH 4 Cơ chế này xác nhận cấu tạo của đixian có dạng N - C - C - N III.1.5 2CuSO 4 + 4NaCN -> 2CuCN + (CN) 2 + 2Na 2 SO 4 - 3 - N N C C C C C C C C N N N N N N C C C C III.2.1 Gọi ôxit của M là M x O y và số mol của M và M x O y trong mỗi phần là a và b. Khí hoá nâu trong không khí là NO. P 1 : M +nH + -> M n+ + n/2 H 2 a na/2 M x O y + 2yH + -> xM 2y/x+ + yH 2 O => na/2 = 4,48/22,4 = 0,2 (1) P 2 : 3M + 4m HNO 3 -> 3M(NO 3 )m + mNO + 2mH 2 O a ma/3 3M x O y + (4mx - 2y) HNO 3 -> 3xM(NO 3 )m + (mx - 2y)NO + (2mx - y)H 2 O b b(mx-2y)/3 => ma/3 + b(mx - 2y)/3 = 4,48/22,4 = 0,2 (2) P3: → xb xM a M b OM a M CO yx => rắn có: (a+xb) mol M. Hoà tan rắn trong nước cường toan: Ta có: Khử M - me -> M m+ a + xb m(a+xb) OXH: NO - 3 + 4H + + 3e -> NO + 2H 2 O 2,4 0,8 => m(a + bx) = 2,4 (3) Từ (2) => m (a + bx)/3 - 2by/3 = 0,2 => 2,4/3 - 2by/3 = 0,2 => by = 0,9 Mặt khác: aM + b(Mx + 16y) = 177,24/3 = 59,08 => aM + Mbx + 16by = 59,08 => aM + Mbx = 59,08 - 16 x 0,9 = 44,68 => M(a + bx) = 44,68 => M(a+bx)/m(a + bx) = 44,68/2,4 = 1117/60 => M = (1117/60)m Với m = 1, 2, 3 chỉ có m = 3 là hợp lý m 1 2 3 M 55,85 => M là Fe => n = 2 và m = 3 => a = 0,2, bx = 0,6, by = 0,9 => x/y = 0,6/0,9 = 2/3 => b = 0,3 Vậy oxit cần tìm là: Fe 2 O 3 - 4 - III.3.2. Ở phần 2: )(3,0: )(2,0: 32 molOFe molFe Ta có: Fe + 4HNO 3 -> Fe(NO 3 ) 3 + NO + 2H 2 O 0,2 0,8 0,2 Fe 2 O 3 + 6HNO 3 -> 2Fe(NO 3 ) 3 + 3H 2 O 0,3 1,8 0,6 => Số mol HNO 3 phản ứng là 0,8 + 1,8 = 2,6 => số mol HNO 3 dư là 0,26 (mol) vậy số mol HNO 3 ban đầu là: 2,6 + 0,26 = 2,86 (mol) => C M (HNO 3 ) = 2,86/1 = 2,86 M Dung dịch B gồm: HNO 3 : 0,26mol và Fe(NO 3 ) 3 = 0,2 + 0,6 = 0,8 mol Fe + 4 HNO 3 => Fe(NO 3 ) 3 + NO + 2H 2 O 0,065 0,26 0,065 Nên số mol Fe(NO 3 ) 3 là 0,065 + 0,8 = 0,865 (mol) Fe + 2Fe(NO 3 ) 3 -> 3Fe(NO 3 ) 2 0,4325 0,865 Vậy tổng số mol Fe có khả năng hoà tan tối đa là 0,065 + 0,4325 = 0,4975 mol => m Fe = 0,4975 x 55,85 = 27,785375 (g) Câu IV. IV.1. - Cả 3 chất đều có đồng phân hình học. và - 5 - H CH 3 - (CH 2 ) 7 C C H (CH 2 ) 7 - COOH Z (cis) H C C H CH 3 - (CH 2 ) 7 (CH 2 ) 7 -COOH E (trăns) C 6 H 5 N N C 6 H 5 Z (cis) E (trăns) C N C 6 H 5 C 6 H 5 IV. Các dạng liên kết hiđrô – 4 dạng * Dạng bền nhất là dạng (IV) * Kém bền nhất là dạng (III) IV.3. Tính Bazơ theo thứ tự tăng dần như sau: < < < < NH(C 2 H 5 ) 2 < Câu V. V.1 Hoàn thành sơ đồ phản ứng: → 4 0 KMnO t → + H → 3 HNO (X) (Y) (A) → ClHnC Bazo 73 → 2 SOCl → 2 )( 22 EtNCHHOCH - 6 - − δ + δ H C 6 H 5 H O Ơ } C 6 H 5 (I) m-ClC 6 H 4 H − δ + δ H O Ơ } C 6 H 4 Cl-m (II) m-Cl- C 6 H 4 H − δ + δ H O Ơ } C 6 H 5 (III) + δ O H m-Cl- C 6 H 4 H C 6 H 5 (IV) O − δ OH CH 3 OH COOK OH COOH OH COOH NO 2 OCH 2 CH 2 CH 3 COOH NO 2 OCH 2 CH 2 CH 3 COCl NO 2 C CH 3 NH 2 O - C - C NH 2 NH 2 CH 3 NH 2 CH 3 NH +I +I (B) (C) → pdH / 2 → HCl (D) (E) (F) V 2.1 Gọi công thức của Hiđocácbon A là : C x H y C x H y +( x + y/4)O 2 -> xCO 2 + y/2H 2 O CO 2 + Ca(HO) 2 -> CaCO 3 + H 2 O (1) 0,4 0,4 2CO 2 + Ca(OH) 2 -> Ca(HCO 3 ) 2 (2) 0,4 0,2 Ca(HCO 3 ) 3 + 2KOH -> K 2 CO 3 + CaCO 3 + H 2 O 0,2 0,2 Ta có: n CO2 = 0,4 + 0,4 = 0,8 mol => m CO2 = 0,8 x 44 = 35,2 (g) Ta có: m(bình) = m CO2 + m H2O - m kết tủa 1 => m H2O = m (bình) + m kết tủa 1 - m CO2 = 2,4 + 40 - 35,2 = 7,2 (g) => m C = 0,8 x 12 = 9,6 (g) , m H = 7,2/9 = 0,8 (g) => x:y = 9,6/12: 0,8/1 = 1:1 => CTTN là: (CH) n mặt khác dA/H 2 = 52 => M A = 104 => 13 n = 104 => n = 8 => CTPT A: C 8 H 8 Ta có: n A = 3,12/ 104 = 0.03 (mol) , n Br2 = 4,8/160 = 0,03 (mol) n H2 = 2,688/22,4 = 0,12 (mol) Vì: A phản ứng với H 2 theo tỉ lệ 1:4 A phản ứng với Br 2 theo tỉ lệ 1:1 Có A có dạng CTCT là: - 7 - OCH 2 CH 2 CH 3 O=C – OCH 2 CH 2 N(Et) 2 NO 2 OCH 2 CH 2 CH 3 O=C – OCH 2 CH 2 N(Et) 2 NH 2 OCH 2 CH 2 CH 3 O=C – OCH 2 CH 2 N + H(Et) 2 Cl - NH 2 CH=CH 2 V 2.2. → + H 2 Cơ chế: C 6 H 5 - CH = CH 2 + H + -> C 6 H 5 - C + H - CH 3 C 6 H 5 - C + H - CH 3 + C 6 H 5 - CH = CH 2 -> -> + H + - 8 - CH=CH 2 CH 3 C 6 H 5 C 6 H 5 - CH- CH 2 - C + H - C 6 H 5 CH 3 CH 3 C 6 H 5 C 6 H 5 - CH- CH 2 - C + H - C 6 H 5 CH 3 . 5 - CH = CH 2 + H + -& gt; C 6 H 5 - C + H - CH 3 C 6 H 5 - C + H - CH 3 + C 6 H 5 - CH = CH 2 -& gt; -& gt; + H + - 8 - CH=CH 2 CH 3 C 6 H 5 C 6 H 5 - CH-. 2 O → NH 2 - - - NH 2 NH 2 - - - NH 2 + 2H 2 O → )'( A NH 4 OOC – COONH 4 Cơ chế này xác nhận cấu tạo của đixian có dạng N - C - C - N III.1.5