HSG tinh nghe an 2011, 2012, 2013, 2014

SỞ GD& ĐT NGHỆ AN Đề thi thức KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2012 - 2013 Mơn thi: HỐ HỌC 12 THPT - BẢNG A Thời gian: 150 phút (không kể thời gian giao đề) Câu I (5,5 điểm) Ở trạng thái bản, nguyên tử nguyên tố X có cấu hình electron lớp ngồi 4s Viết cấu hình electron xác định vị trí X bảng tuần hồn Tính số electron độc thân ngun tử nguyên tố X trạng thái Viết phương trình phản ứng (dưới dạng phân tử) cho dung dịch (mỗi dung dịch chứa mol chất tan) tác dụng với theo cặp sau: BaCl NaHSO4; Ba(HCO3)2 KHSO4; Ca(H2PO4)2 KOH; Ca(OH)2 NaHCO3 Tính pH dung dịch hỗn hợp CH3COOH 0,5M C2H5COOH 0,6M Biết số phân li -5 -5 axit K CH3COOH = 1, 75.10 K C2 H5COOH = 1,33.10 Câu II (5,5 điểm) Viết phương trình hố học trình bày chế phản ứng nitro hoá benzen (tỉ lệ mol chất phản ứng 1:1, xúc tác H2SO4 đặc) Viết phương trình hố học phản ứng xảy cho stiren, toluen, propylbenzen tác dụng với dung dịch KMnO4 (ở nhiệt độ thích hợp) Từ khí thiên nhiên (các chất vơ điều kiện phản ứng có đủ) viết phương trình phản ứng điều chế poli(vinyl ancol), axit lactic (axit 2-hiđroxipropanoic) Câu III (4,5 điểm) Hòa tan a gam CuSO4.5H2O vào nước dung dịch X Cho 1,48 gam hỗn hợp Mg Fe vào dung dịch X Sau phản ứng xảy hoàn tồn thu chất rắn A có khối lượng 2,16 gam dung dịch B Cho dung dịch B tác dụng với dung dịch NaOH dư, lọc lấy kết tủa nung khơng khí đến khối lượng khơng đổi thu hỗn hợp oxit có khối lượng 1,4 gam a Viết phương trình phản ứng xảy b Tính khối lượng kim loại hỗn hợp ban đầu giá trị a Hịa tan hồn toàn 25,3 gam hỗn hợp X gồm Mg, Al, Zn dung dịch HNO Sau phản ứng kết thúc thu dung dịch Y 4,48 lít (đktc) khí Z (gồm hai hợp chất khí khơng màu) có khối lượng 7,4 gam Cô cạn dung dịch Y thu 122,3 gam hỗn hợp muối Tính số mol HNO tham gia phản ứng Câu IV (4,5 điểm) Chia 14,2 gam hỗn hợp X gồm hai anđehit đơn chức thành hai phần Đốt cháy hoàn toàn phần thu 15,4 gam CO2 4,5 gam H2O Cho phần tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3 NH3 thu 43,2 gam bạc Xác định công thức cấu tạo hai anđehit A hợp chất hữu đơn chức (chỉ chứa nguyên tố C, H, O) Cho 13,6 gam A tác dụng vừa đủ với dung dịch NaOH, sau phản ứng xảy hồn tồn, cạn dung dịch thu m gam chất rắn X Đốt cháy hoàn toàn m gam X cần vừa đủ 26,112 gam oxi, thu 7,208 gam Na2CO3 37,944 gam hỗn hợp Y (gồm CO2 H2O) Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo (dạng mạch cacbon không phân nhánh) A (Cho: H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, Mg=24, Al=27, S=32, Fe=56, Cu=64, Zn=65, Ag=108) - - - Hết - - - Họ tên thí sinh: Số báo danh: *SỞ GD& ĐT NGHỆ AN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2012 - 2013 HƯỚNG DẪN VÀ BIỂU ĐIỂM CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn thi: HỐ HỌC - THPT BẢNG A (Hướng dẫn biểu điểm gồm 04 trang) Câu Câu 2,0 2,0 1,5 Nội dung Điểm 5,5 Có ba trường hợp sau: Trường hợp 1: Cấu hình electron X [Ar] 4s1 => X thuộc thứ 19, chu kì 4, nhóm IA Ở trạng thái bản, X có electron độc thân Trường hợp 2: Cấu hình electron X [Ar] 3d5 4s1 => X thuộc ô thứ 24, chu kì 4, nhóm VIB Ở trạng thái bản, X có electron độc thân Trường hợp 3: Cấu hình electron X [Ar] 3d10 4s1 => X thuộc thứ 29, chu kì 4, nhóm IB Ở trạng thái bản, X có electron độc thân → BaSO4 ↓ + NaCl + HCl BaCl2 + NaHSO4  0,5 0,75 0,75 → BaSO4 ↓ + KHCO3 + CO2 ↑ + H2O Ba(HCO3)2 + KHSO4  → CaHPO4 ↓ + KH2PO4 + H2O Ca(H2PO4)2 + KOH  → CaCO3 ↓ + NaOH + H2O Ca(OH)2 + NaHCO3  Gọi nồng độ CH3COOH điện li xM, nồng độ C2H5COOH điện li yM [CH 3COO - ].[H + ] + K =  → CH3COOH ¬  (1) CH 3COOH  CH3COO + H [CH 3COOH] Phân li: x x x (M) [C H5 COO - ].[H + ] + K C2 H5COOH =  → C2H5COO + H C2H5COOH ¬ (2)   [C2 H 5COOH] Phân li: y y y (M) => Nồng độ chất ion điểm cân là: [CH3COO-] = x (mol/l); [C2H5COO-] = y (mol/l) [H+] = x + y (mol/l) [CH3COOH] = 0,5– x (mol/l); [C2H5COOH] = 0,6 – y (mol/l) Do số cân axit nhỏ nên: 0,5 – x ≈ 0,5; 0,6 – y ≈ 0,6 Thay vào (1) (2) ta được:  x(x + y)  x(x + y) −5 −5  0,5 − x =1, 75.10  0,5 =1, 75.10 (3) ⇔   y(x + y) −   y(x + y) =1,33.10−5 (4) =1,33.10  0, − y  0, Cộng (3) (4) ta x(x+y) + y(x+y) = 0,5.1,75.10-5 + 0,6.1,33.10-5 (x+y)2 = 16,73.10-6 => (x+y) = 4,09.10-3 => [H+] = x+y = 4,09.10-3M => pH = -lg[H+] = -lg(4,09.10-3) = 2,39 Câu 0,5x4 0,5 0,5 0,5 5,5 Phương trình phản ứng nitro hố benzen H2SO4 + + NO2 HNO3 H 1,5 + + H 3O NO2 - + HSO4 0,5 NO2 1,0 + + NO2 2,0 + H+ 2.Các phương trình phản ứng: Ở nhiệt độ thường, dung dịch KMnO phản phản ứng với stiren Khi đun nóng, dung dịch KMnO4 phản ứng với ba chất: → 3C 3C6H5-CH=CH2 + 2KMnO4+ 4H2O  36H5-CH(OH)-CH2(OH) +2MnO2 ↓ +2KOH 0,5*4 t 3C6H5CH=CH2 + 10KMnO4  → 3C6H5COOK + 3K2CO3 + KOH + 10MnO2 ↓ + 4H2O t C6H5-CH3 + 2KMnO4  → C6H5COOK + 2MnO2 ↓ + KOH + H2O Ghi : Học sinh làm cách khác cho điểm tối đa, phương trình ghi thiếu điều kiện trừ ½ số điểm SỞ GD& ĐT NGHỆ AN Đề thi thức KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2012 - 2013 Mơn thi: HỐ HỌC 12 THPT - BẢNG B Thời gian: 150 phút (không kể thời gian giao đề) Câu I (5,0 điểm) Cho AlCl3 tác dụng với dung dịch: NH 3, Na2CO3, Ba(OH)2 Viết phương trình phản ứng xảy Ở trạng thái bản, nguyên tử nguyên tố X có cấu hình electron lớp ngồi 4s Viết cấu hình electron xác định vị trí X bảng tuần hồn Tính số electron độc thân nguyên tử nguyên tố X trạng thái Viết phương trình phản ứng (dưới dạng phân tử) cho dung dịch (mỗi dung dịch chứa mol chất tan) tác dụng với theo cặp sau: BaCl NaHSO4; Ba(HCO3)2 KHSO4; Ca(H2PO4)2 KOH; Ca(OH)2 NaHCO3 Câu II (5,0 điểm) Cho hợp chất thơm A có cơng thức p-HOCH 2C6H4OH tác dụng với Na, dung dịch NaOH, CH3COOH (xt, t0) Viết phương trình phản ứng (vẽ rõ vòng benzen) xảy Xác định chất A, B, C, D viết phương trình phản ứng (ghi rõ điều kiện có) thực sơ đồ sau: 1500 C CH 3COOH  → A  → CH  → B  → C  → D  → cao su buna Viết phương trình hố học phản ứng xảy cho stiren, toluen, propylbenzen tác dụng với dung dịch KMnO4 (ở nhiệt độ thích hợp) Câu III (5,0 điểm) Thêm 100ml dung dịch có pH = (gồm HCl HNO 3) vào 100ml dung dịch NaOH 0,1M Tính pH dung dịch thu Trộn 100ml dung dịch Al 2(SO4)3 1M với Vml dung dịch NaOH 4M thu 11,7 gam kết tủa Xác định V Cho 19,52 gam hỗn hợp bột A gồm Fe Cu vào dung dịch HNO 3, khuấy đến phản ứng xảy hồn tồn thu 4,48 lít khí NO (sản phẩm khử nhất, đktc), 400ml dung dịch B lại 1,92 gam kim loại Xác định nồng độ mol/l chất tan dung dịch B Câu IV (5,0 điểm) Hợp chất hữu A mạch hở (phân tử chứa C, H, O; M A < 78) A tác dụng với dung dịch NaOH Đốt cháy hoàn toàn 8,64 gam A cho toàn sản phẩm cháy qua bình chứa dung dịch H2SO4 đặc; bình chứa dung dịch Ba(OH) dư thấy khối lượng bình tăng 4,32 gam, bình xuất 70,92 gam kết tủa Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo, gọi tên A Chia 14,2 gam hỗn hợp X gồm hai anđehit đơn chức thành hai phần Đốt cháy hoàn toàn phần thu 15,4 gam CO2 4,5 gam H2O Cho phần tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3 NH3 thu 43,2 gam bạc Xác định công thức cấu tạo hai anđehit (Cho H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, S=32, K =39, Fe=56, Cu=64, Zn=65,Ag=108, Ba =137) - - - Hết - - Họ tên thí sinh: Số báo danh: SỞ GD&ĐT NGHỆ AN ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2011 - 2012 Mơn thi: HỐ HỌC LỚP 12 THPT - BẢNG A Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Câu (6,0 điểm) Xác định trạng thái lai hóa P PCl 3, PCl5 cho biết dạng hình học phân tử Hịa tan 0,01 mol PCl3 vào nước thu lít dung dịch X Tính pH dung dịch −2 −7 X Cho số axit H3PO3 : K a1 = 1,6.10 , K a2 = 7,0.10 Sục khí H2S vào dung dịch chứa CuCl2, FeCl3, AlCl3, NH4Cl (mỗi chất có nồng độ 0,1M) tới dư thu kết tủa A dung dịch B Tiếp tục sục từ từ NH đến dư vào dung dịch B Viết phương trình hóa học phản ứng (có thể xảy ra) dạng ion rút gọn Cho cẩn thận kim loại Ca vào dung dịch HNO loãng thu dung dịch X chứa hai chất tan hỗn hợp Y gồm khí khơng màu, khơng hóa nâu khơng khí Cho dung dịch X tác dụng với Al dư dung dịch Z hỗn hợp khí T chứa khí khơng màu, khơng hóa nâu khơng khí Dung dịch Z tác dụng với dung dịch Na 2CO3 tạo thành kết tủa G Viết phương trình phản ứng hóa học xảy (nếu có) Câu (4,0 điểm) X dung dịch Al2(SO4)3, Y dung dịch Ba(OH)2 Trộn 200ml dung dịch X với 300ml dung dịch Y thu 8,55 gam kết tủa Trộn 200ml dung dịch X với 500ml dung dịch Y thu 12,045 gam kết tủa Tính nồng độ mol/l dung dịch X Y Hòa tan 2,56 gam Cu vào 25,20 gam dung dịch HNO nồng độ 60% thu dung dịch A Thêm 210 ml dung dịch NaOH 1M vào dung dịch A Sau phản ứng kết thúc, đem cô cạn hỗn hợp thu chất rắn X Nung X đến khối lượng không đổi 17,40 gam chất rắn Y Tính nồng độ % dung dịch A Câu (4,0 điểm) Viết phương trình phản ứng (dưới dạng cơng thức cấu tạo) theo sơ đồ sau: + Br2 + ddAgNO3 / NH CH 3OH , xt ,t O2 ,Cu ,t + ddNaOH,t C3H6  E +ddHCl → A   → F + → B + → D →  → G (đa chức) M, N, P có cơng thức phân tử C6H8Cl2O4 mạch hở thõa mãn : + ddNaOH ,t C6H8Cl2O4  → Muối + CH3CHO + NaCl + H2O Xác định công thức cấu tạo M, N, P viết phương trình hóa học phản ứng Khi đồng trùng hợp buta–1,3–đien với stiren, ngồi cao su Buna–S cịn có số sản phẩm phụ, có chất A mà hiđro hóa hồn tồn chất A thu chất B (đixiclohexyl) Viết phương trình hóa học phản ứng tạo thành cao su Buna–S, A B dạng công thức cấu tạo Câu (1,5 điểm) Hợp chất A có cơng thức phân tử C 3H7O2N Biết A có tính chất lưỡng tính, phản ứng với HNO giải phóng N2, phản ứng với C2H5OH/ HCl tạo thành hợp chất B (C5H12O2NCl) Cho B tác dụng với dung dịch NH3 thu chất D (C5H11O2N) Khi đun nóng A thu hợp chất bền có cơng thức phân tử C6H10O2N2 Hãy viết phương trình hóa học phản ứng dạng công thức cấu tạo Câu (4,5 điểm) Hỗn hợp X gồm hai chất hữu no, mạch hở A, B (chứa C, H, O) Trong phân tử có hai nhóm chức nhóm –OH, –CHO, –COOH Lấy m gam hỗn hợp X tác dụng vừa đủ với 200ml dung dịch AgNO3 1M NH3 dư lúc tất lượng Ag + chuyển hết thành Ag Cô cạn dung dịch sau phản ứng thu 34,6 gam hỗn hợp hai muối amoni Cho toàn lượng muối tác dụng với lượng dư dung dịch NaOH thu 9,856 lít khí 27,3 0C, atm Xác định công thức cấu tạo A, B tính phần trăm khối lượng chất A, B hỗn hợp X Đun nóng hỗn hợp gồm mol HCOOH, mol CH 3COOH mol C2H5OH có H2SO4 đặc xúc tác toC (trong bình kín dung tích khơng đổi) đến trạng thái cân thu 0,6 mol HCOOC2H5 0,4 mol CH3COOC2H5 Nếu đun nóng hỗn hợp gồm mol HCOOH, mol CH 3COOH a mol C2H5OH điều kiện đến trạng thái cân thu 0,8 mol HCOOC 2H5 Tính giá trị a (Cho : H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23 , Al=27, S=32, Fe=56; Cu=64, Ag=108, Ba =137) - - - Hết - - - Họ tên thí sinh: Số báo danh: Lưu ý: Thí sinh khơng sử dụng bảng tuần hồn ngun tố hóa học KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 SỞ GD& ĐT NGHỆ AN NĂM HỌC 2011 - 2012 Câu Câu 1 HƯỚNG DẪN VÀ BIỂU ĐIỂM CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn thi: HỐ HỌC – THPT – BẢNG A (Hướng dẫn biểu điểm gồm 05 trang) Nội dung Trạng thái lai hóa nguyên tử P phân tử PCl3 PCl5 là: sp3 sp3d Dạng hình học phân tử PCl PCl5 hình chóp tam giác lưỡng chóp tam giác Điểm 6,0 0,5 0,5 1,5 Phản ứng: PCl3 + 3H2O  → H3PO3 + 3HCl 0,01 0,01 0,03 (mol) Dung dịch X gồm H3PO3 0,01M HCl 0,03M Sự điện li: HCl  → H+ + Cl0,03 0,03 (M)  → H + + H PO3− H PO3 ¬   x(0, 03 + x) = 1, 6.10−2 (0, 01 − x) 0,25 K1 = 1,6.10-2  → H + + HPO32− K2 = 7.10-7 H PO3− ¬   Vì K1 >> K2 nên bỏ qua phân li nấc thứ H3PO3 Khi ta có:  → H + + H PO3− K1 = 1,6.10-2 H PO3 ¬   Ban đầu: 0,01 0,03 mol/lit Phân li: x x x mol/lit Cân bằng: 0,01-x 0,03+x x mol/lit k1 = 0.25 x = 3,25.10-3 → pH = -log(3,2.10-3) = 2,49 0,25 0,5 0,25 1,5 + H2S tác dụng với dung dịch H2S + Cu2+  → CuS + 2H+ H2S + 2Fe3+  → 2Fe2+ + S + 2H+ Dung dịch B gồm Fe2+, Al3+, H+, Cl-, H2S, NH4+ Dung dịch B tác dụng với NH3 dư: NH3 + H+  → NH4+ 2NH3 + H2S  → 2NH4+ + S2Fe2+ + 2NH3 + 2H2O  → Fe(OH)2 + 2NH4+ Fe2+ + S2-  → FeS 3+ Al + 3NH3 + 3H2O  → Al(OH)3 + 3NH4+ 2Al3+ + 3S2- +6 H2O  → 2Al(OH)3 + 3H2S 0,5 1,0 Các phản ứng xảy ra: 4Ca + 10HNO3  → 4Ca(NO3)2 + N2O + 5H2O 5Ca + 12HNO3  → 5Ca(NO3)2 + N2 + 6H2O 4Ca + 10HNO3  → 4Ca(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O Ca + 2H2O  → Ca(OH)2 + H2 TH1: dung dịch X gồm Ca(NO3)2 HNO3 8Al + 30HNO3  → 8Al(NO3)3 + 3N2O + 15H2O 10Al + 36HNO3  → 10Al(NO3)3 + 3N2 + 18H2O 8Al+ 30HNO3  → 8Al(NO3)3 + 3NH4NO3 + 9H2O Dung dịch Z gồm Al(NO3)3 , Ca(NO3)2 có NH4NO3 2Al(NO3)3 + 3Na2CO3 + 3H2O  → 2Al(OH)3 + 3CO2 + 6NaNO3 Ca(NO3)2 + Na2CO3  → CaCO3 + 2NaNO3 TH 2: Dung dịch X gồm Ca(NO3)2 Ca(OH)2 2Al + Ca(OH)2 + 2H2O  → Ca(AlO2)2 + 3H2 16Al + 5Ca(OH)2 + 4H2O + 3Ca(NO3)2  → 8Ca(AlO2)2 + 6NH3 0,5 0,75 Dung dịch Z tác dụng với Na2CO3: Ca2+ + CO32-  → CaCO3 0,5 TH3: Dung dịch X chứa Ca(NO3)2 NH4NO3 : Khi cho Al vào X khơng xảy phản ứng Vậy trường hợp loại Câu Thí nghiệm 1: Cho 200 ml dd X tác dụng với 300 ml dd Y thu 8,55g kết tủa Thí nghiệm 2: Cho 200 ml dd X tác dụng với 500 ml dd Y thu 12,045g kết tủa Từ kết suy thí nghiệm Al2(SO4)3 dư cịn thí nghiệm Al2(SO4)3 hết Gọi nồng độ Al2(SO4)3 Ba(OH)2 x, y Ta có: Thí nghiệm Al2(SO4)3 + 3Ba(OH)2  → 2Al(OH)3↓ + 3BaSO4↓ (1) 0,3y 0,2y 0,3y (mol) m↓ = 0,2y 78 + 0,3y 233 = 8,55 → y = 0,1 → CM (Ba(OH)2) = 0,1M 0,5 Ta có: Thí nghiệm Al2(SO4)3 + 3Ba(OH)2  → 2Al(OH)3↓ + 3BaSO4↓ (2) 0,2x 0,6x 0,4x 0,6x (mol) Sau phản ứng nBa (OH )2 du = 0,05 – 0,6x Xảy tiếp phản ứng: 2Al(OH)3 + Ba(OH)2  → Ba(AlO2)2 + 4H2O (3) TH1: Nếu Al(OH)3 dư: nAl (OH )3 du = 0,4x – 2.(0,05-0,6x) = 1,6x -0,1 mol m↓ = (1,6x – 0,1).78 + 0,6x.233 = 12,045 → x = 0,075 → CM (Al2(SO4)3) =0,075M 0,75 TH2: Nếu Al(OH)3 tan hết theo phản ứng ta có: 0, 4x ≤ ( 0, 05 − 0, 6x ) (loại)  0, x.233 = 12, 045 0,25 4.0 1.5 nCu = 0,04 mol; nNaOH = 0,21 mol; nHNO3 = 0,24 mol Các trình xảy ra: Cu  → Cu2+ + 2e 0,04 0,04 0,08 mol − + NO3 + H + 3e → NO + H 2O 4x 3x x mol − + NO3 + H + e → NO2 + H 2O 2y y y mol Dung dịch A có Cu(NO3)2, có HNO3 Cu(OH) CuO   + dd NaOH t0 →  NaNO3  →  NaNO Ta có: ddA  can có thê có NaOH hoac Cu(NO ) có the có NaOH du   0,25 0.25 0,5 Gọi số mol NaNO2 chất rắn sau nung x Theo bảo tồn ngun tố ta có: nCuO = 0, 04 mol; nNaOH dư = 0,21-x → mY = 80 0,04 + 69x + 40(0,21 - x) = 17,4 → x = 0,2 → nNaNO2 = 0,2 mol 0,5 Theo bảo toàn nguyên tố N suy nNO + nNO2 = 0, 24 − 0, = 0, 04 Gọi số mol NO NO2 tạo x, y (x,y ≥ 0) 0,25  x + y = 0, 04 Ta có:  → x =y =0,02 3 x + y = 0, 08 nHNO3 pu = nH + pu = x + y = 0,12 0,5 Trong dung dịch A có; n Cu(NO3)2 = nCu = 0,04 mol nHNO3 dư = 0,24-0,12 = 0,12 mol mdd A = 2,56 + 25,2 – (mNO + mNO2) = 26,24 gam C% HNO3 dư = 28,81%; C% Cu(NO3)2 = 28,66% 0,5 4.0 1,5 Câu Các phản ứng: CH2 - CH2 Cho 0,25đ/1 pt + Br2  → Br- CH2 – CH2 – CH2 – Br CH2 t BrCH2 – CH2- CH2-CH2Br + 2NaOH  → HOCH2CH2CH2OH + 2NaBr t ,Cu HOCH2CH2CH2OH + O2  → OHC-CH2 – CHO + 2H2O t0 OHC-CH2 – CHO + 4AgNO3 + 6NH3 + 2H2O  → NH4OOC-CH2 – COONH4 + 4Ag + 4NH4NO3 NH4OOC-CH2 – COONH4 + 2HCl  → HOOC-CH2 – COOH + 2NH4Cl xt ,t  → CH3OOC-CH2-COOCH3 + 2H2O HOOC-CH2 – COOH + 2CH3OH ¬   Cơng thức cấu tạo M, N, P CH3- CHCl – OOC – COO – CHCl – CH3 ClCH2-COO-CH2-COO – CHCl – CH3 CH2Cl – COO- CH(CH3) – OOC- CH2Cl Các phản ứng: t0 CH3- CHCl – OOC – COO – CHCl – CH3 + 4NaOH  → 2CH3CHO + + NaOOC – COONa + 2NaCl + 2H2O t0 ClCH2-COO-CH2-COO – CHCl – CH3 + 4NaOH  → 2CH3CHO + + HO-CH2 – COONa + 2NaCl + 2H2O 1,5 CTCT chất cho 0,25đ Mỗi pt cho 0,25đ t CH2Cl – COO- CH(CH3) – OOC- CH2Cl + 4NaOH  → CH3CHO + + 2HO-CH2 – COONa + 2NaCl + 2H2O 1,0 t , xt nCH2 = CH – CH = CH2 + nC6H5 – CH =CH2  → - CH2 –CH = CH – CH- CH(C6H5)-CH2 – (cao su buna-S ) 0,25 t , xt CH2 = CH- CH = CH2 + C6H5 – CH=CH2  → 0,5 t , xt + H2  → 0,25 Câu 1.5 CH3 - CH – COOH NH2 Từ tính chất A suy A có cơng thức cấu tạo: CH3 - CH – COOH + HNO2 Lập luận xác định CTCT A cho 0,5đ CH3 - CH – COOH + N2 + H2O NH2 OH CH3 - CH – COOH + C2H5OH + HCl CH3 - CH – COOC2H5 + H2O Mỗi ptpư cho 0,25đ NH3Cl NH2 CH3 - CH – COOC2H5 + NH3  → CH3 - CH – COOC2H5 + NH4Cl NH3Cl NH2 NH 2CH3 - CH – COOH CO CH CH CH3 CO NH2 CH O + 2H NH Câu 4.5 2.5 Vì A, B chứa nhóm chức nên A, B khơng thể HCHO HCOOH → muối khơng thể có (NH4)2CO3 Sau phản ứng ln có muối NH4NO3 nên sản phẩm phản ứng A, B với dd AgNO3/NH3 phải tạo muối Gọi công thức muối R(COONH4)n số mol muối a mol nNH NO3 = nAgNO3 = 0, 2mol 0,5 0,5 nNH NO3 + n.nR (COONH )n = nNH = 0, → a = 0,2/n Mặt khác ta tính mR ( COONH )n = 18, gam → M R ( COONH )n = 93.n → M R = 31.n 0,5 Vì A, B chứa nhóm chức nên n =1 n =2 Khi n = R = 31 (R HO-CH2- ) Khi n = R = 62 (khơng thõa mãn) Vậy CTCT A, B là: HO-CH2 – CHO (A) ; HO – CH2 – COOH (B) 0,5 + ddAgNO3 / NH HO-CH2 – CHO → 2Ag nA = nAg/2 = 0,1 mol nA + nB = nR (COONH )n = 0, → nB = 0,1 mol → %mHOCH 2CHO = 44,12% ; 0,5 %mHOCH 2COOH = 55,88% [ HCOOC2 H ] [ H 2O ] xt ,t K =  → HCOOH + C2H5OH ¬ HCOOC H + H O;   [ HCOOH ] [ C H OH ] 10 2.0 0,25 CB: 0,4 0,6 (mol) [ CH 3COOC2 H ] [ H 2O ] xt ,t K =  → CH3COOH + C2H5OH ¬ CH COOC H + H O; 2   [ CH 3COOH ] [ C2 H 5OH ] CB: 0,6 0,4 mol 0,25 Từ giá trị ta tính k1 = 1,5 ; k2 = 2/3 Gọi số mol CH3COOC2H5 b mol Ta có: xt ,t  → HCOOC2H5 + H2O HCOOH + C2H5OH ¬   CB: 0,2 a-08-b 0,8 0,8+b 0,5 (mol) 0,25 xt ,t  → CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH ¬   CB: 3-b a-0,8-b b 0,8+b (mol) Thay giá trị cân thu vào biểu thức k1 k2 ta có: 0,8.(0,8 + b) K1 = 0, 2.(a − 0,8 − b) b.(0,8 + b) K2 = (3 − b).(a − 0,8 − b) k1 0,8.(3 − b) = = k2 0, 2.b → b = 1,92 → a = 9,97 0,25 0,25 0,25 -Hết Lưu ý: Học sinh làm cách khác cho điểm tối đa câu SỞ GD&ĐT NGHỆ AN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2011 - 2012 ĐỀ CHÍNH THỨC Mơn thi: HỐ HỌC LỚP 12 THPT - BẢNG B Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Câu (6,0 điểm) Xác định chất A1, A2…A8 viết phương trình phản ứng thực sơ đồ sau: ddNH du ddBr2 ddBaCl2 + ddNaOH + ddHCl + O2 ,t A1  A3  → A2 → → A5 + → A6 +  → A7 → A4   ddAgNO3 + → A8 Biết A1 hợp chất lưu huỳnh với nguyên tố khác có phân tử khối 51u; A chất kết tủa Hòa tan 0,01 mol PCl vào nước thu lít dung dịch X Tính pH dung dịch X Cho −2 −7 số axit H3PO3 : K a1 = 1,6.10 , K a2 = 7,0.10 Cho dung dịch Na2S vào dung dịch chứa chất: CuCl2, FeCl3, AlCl3, NH4Cl, FeCl2 (mỗi chất có nồng độ 0,1M) Viết phương trình hóa học phản ứng dạng ion rút gọn Cho cẩn thận kim loại Ca vào dung dịch HNO loãng thu dung dịch X chứa hai chất tan hỗn hợp Y gồm khí khơng màu, khơng hóa nâu khơng khí Cho dung dịch X tác dụng với Al dư dung dịch Z hỗn hợp khí T chứa khí khơng màu, khơng hóa nâu khơng khí Dung dịch Z tác dụng với dung dịch Na 2CO3 tạo thành kết tủa G Viết phương trình phản ứng hóa học xảy (nếu có) 11 Câu (4,0 điểm) 1.Cho 18,3 gam hỗn hợp X gồm Na, Ba, vào nước dung dịch Y 4,48 lít khí H (đktc) Sục V lít (đktc) khí CO2 vào dung dịch Y thu lượng kết tủa lớn Tính giá trị V Hịa tan hồn tồn m gam oxit sắt dung dịch HCl vừa đủ thu dung dịch X chứa 31,75 gam muối Nếu cho dung dịch X tác dụng với dung dịch AgNO dư sau phản ứng xảy hoàn toàn thu 98,75 gam kết tủa Tính giá trị m Câu (5,0 điểm) Viết phương trình phản ứng (dưới dạng công thức cấu tạo) theo sơ đồ sau: + ddAgNO3 / NH Br2 CH 3OH , xt ,t O2 ,Cu ,t + ddNaOH ,t C3H6 + E +ddHCl  → A   → F + → B + → D →  → G (đa chức) Cho chất C6H5OH, C2H5OH, CH3COOH, C6H5ONa, C2H5ONa Viết phương trình hóa học phản ứng xảy (nếu có, điều kiện thích hợp) trộn chất với đôi Sáu hiđrocacbon A, B, C, D, E, F có cơng thức phân tử C 4H8 Biết cho dư chất vào dung dịch Br2 CCl4 A, B, C, D làm màu nhanh, E làm màu chậm, cịn F khơng làm màu dung dịch Br B, C đồng phân hình học B có nhiệt độ sơi cao C Khi hiđro hóa A, B, C cho sản phẩm Xác định công thức cấu tạo, gọi tên chất A, B, C, D, E, F Viết phương trình phản ứng xảy E thí nghiệm Câu ( 2,5 điểm) Đốt cháy hoàn toàn 0,2 mol hợp chất hữu A thuộc loại tạp chức, thu 26,4 gam khí CO2, 12,6 gam nước 2,24 lít N (ở đktc) Nếu đốt cháy hoàn toàn mol A cần 3,75 mol O2 Xác định công thức phân tử A Xác định công thức cấu tạo gọi tên A Biết A có tính chất lưỡng tính, phản ứng với HNO giải phóng N2, Phản ứng với C2H5OH/ HCl tạo thành hợp chất B (C5H12O2NCl), Cho B tác dụng với dung dịch NH3 thu chất D (C5H11O2N) Khi đun nóng A thu hợp chất bền có cơng thức phân tử C6H10O2N2 Hãy viết phương trình hóa học phản ứng dạng công thức cấu tạo ghi rõ điều kiện (nếu có) Câu (2,5 điểm) Đun nóng hỗn hợp gồm mol HCOOH, mol CH 3COOH mol C2H5OH có H2SO4 đặc xúc o tác t C (trong bình kín dung tích khơng đổi) đến trạng thái cân thu 0,6 mol HCOOC2H5 0,4 mol CH3COOC2H5 Nếu đun nóng hỗn hợp gồm mol HCOOH, mol CH 3COOH a mol C2H5OH điều kiện đến trạng thái cân thu 0,8 mol HCOOC 2H5 Tính giá trị a (Cho : H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, Mg=24, Al=27, S=32, Fe=56; Cu=64, Ag=108, Ba =137) - - - Hết - - - Họ tên thí sinh: Số báo danh: Lưu ý: Thí sinh khơng sử dụng bảng tuần hồn ngun tố hóa học KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 SỞ GD& ĐT NGHỆ AN NĂM HỌC 2011 - 2012 Câu Câu 1 HƯỚNG DẪN VÀ BIỂU ĐIỂM CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn thi: HỐ HỌC – THPT – BẢNG B (Hướng dẫn biểu điểm gồm 05 trang) Nội dung 12 Điểm 6,0 1,5 S = 32 => phần lại 51 – 32 = 19 (NH5) => A1 NH4HS A2: Na2S; A3: H2S; A4: SO2: A5: (NH4)2SO3; A6: (NH4)2SO4; A7: NH4Cl; A8: AgCl NH4HS + 2NaOH  → Na2S + 2NH3 + 2H2O Na2S + 2HCl  → 2NaCl + H2S t0 3H2S + 2O2  → 3SO2 + 3H2O SO2 + 2NH3 + H2O  → (NH4)2SO3 (NH4)2SO3 + Br2 + H2O  → (NH4)2SO4 + 2HBr (NH4)2SO4 + BaCl2  → 2NH4Cl + BaSO4 NH4Cl + AgNO3  → NH4NO3 + AgCl 0,5 0,5 Phản ứng: PCl3 + 3H2O  → H3PO3 + 3HCl 0,01 0,01 0,03 Dung dịch X gồm H3PO3 0,01M HCl 0,03M Sự điện li: HCl  → H+ + Cl0,03 0,03 (M) -2  → H + + H PO3− K1 = 1,6.10 H PO3 ¬    → H + + HPO32− K2 = 7.10-7 H PO3− ¬   1,5 0.25 (mol) Vì K1 >> K2 nên bỏ qua phân li nấc thứ H3PO3 Khi ta có:  → H + + H PO3− K1 = 1,6.10-2 H PO3 ¬   Ban đầu: 0,01 0,03 mol/lit Phân li: x x x mol/lit Cân bằng: 0,01-x 0,03+x x mol/lit x(0, 03 + x) k1 = = 1, 6.10−2 x = 3,2.10-3 → pH = -log(3,2.10-3) = 2,5 (0, 01 − x) S + Cu  → CuS 3+ 22Fe + 3S  → 2FeS + S 3+ 22Al + 3S +6 H2O  → 2Al(OH)3 + 3H2S 2+ 2Fe + S  → FeS 2- 0,5 2+ 0,25 0,25 0,5 0,25 1,0 0,25đ/ 1pư 2,0 Các phản ứng xảy ra: 4Ca + 10HNO3  → 4Ca(NO3)2 + N2O + 5H2O 5Ca + 12HNO3  → 5Ca(NO3)2 + N2 + 6H2O 4Ca + 10HNO3  → 4Ca(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O Ca + 2H2O  → Ca(OH)2 + H2 TH1: dung dịch X gồm Ca(NO3)2 HNO3 8Al + 30HNO3  → 8Al(NO3)3 + 3N2O + 15H2O 10Al + 36HNO3  → 10Al(NO3)3 + 3N2 + 18H2O 8Al+ 30HNO3  → 8Al(NO3)3 + 3NH4NO3 + 9H2O Dung dịch Z gồm Al(NO3)3 , Ca(NO3)2 có NH4NO3 2Al(NO3)3 + 3Na2CO3 + 3H2O  → 2Al(OH)3 + 3CO2 + 6NaNO3 Ca(NO3)2 + Na2CO3  → CaCO3 + 2NaNO3 TH 2: Dung dịch X gồm Ca(NO3)2 Ca(OH)2 13 0,5 0,75 2Al + Ca(OH)2 + 2H2O  → Ca(AlO2)2 + 3H2 16Al + 5Ca(OH)2 + 4H2O + 3Ca(NO3)2  → 8Ca(AlO2)2 + 6NH3 Dung dịch Z tác dụng với Na2CO3: Ca2+ + CO32-  → CaCO3 0,5 TH3: Dung dịch X chứa Ca(NO3)2 NH4NO3 : Khi cho Al vào X không xảy phản ứng Vậy trường hợp loại Câu 025 4,0 2,5 2Na + 2H2O  (1) → 2NaOH + H2 x x x/2 mol Ba + 2H2O  (2) → Ba(OH)2 + H2 y y y mol => x/2 + y = 0,2 ; 23x + 137y = 18,3 => x = 0,2 ; y = 0,1 => dd Y có Na+, Ba2+ (0,1 mol) OH- (0,4 mol) 0,5 CO2 tác dụng với Y tạo kết tủa lớn Ba2+ hết Khi ta có: n CO32− ≥ n Ba 2+ = 0,1 Các PƯ: CO2 + 2OH-  → CO32- + H2O Có có: CO32- + Ba2+  (4) → BaCO3 0,1 ← 0,1 mol 2CO3 + CO2 + H2O  → 2HCO3- (5) (3) 0,75 TH1: Không xảy PƯ (5) => nCO2 = nCO32− ≥ nBa 2+ = 0,1mol => Vmin = 2,24 lít (*) 0,25 TH2: Có xảy PƯ (5) => OH- PƯ hết (3) nCO 2− ( pu 3) = nOH − = 0,2 mol => nCO 2− ( pu 5) ≤ 0, − 0,1 = 0,1 mol => ∑ nCO2 = nCO2(3) + nCO2 (5) ≤ 0, + 0,1 = 0,3 mol => Vmax = 6,72 lít Từ (*) (**) → Để tạo kết tủa tối đa 2, 24(lít) ≤ VCO2 ≤ 6, 72 (lít) Giả sử dd X chứa x mol FeCl2 y mol FeCl3 (x ≥ 0; y ≥ 0; x + y >0) Fe2+ + Ag+  → Fe3+ + Ag ↓ x x mol Cl+ Ag+  AgCl → (2x+3y) (2x+3y) mol 127x + 162,5y = 31, 75  x = 0, 25 ⇒ ⇒ 108x + 143,5(2x + 3y) = 98, 75 y = => Oxit FeO; mFeO = 0,25.72 = 18 gam (**) 0,5 0,5 1,5 0,25 0,5 0,5 0,25 5,0 1,5 Câu 14 Các phản ứng: CH2 - CH2 0,25 *6 + Br2  → Br- CH2 – CH2 – CH2 – Br CH2 t0 BrCH2 – CH2- CH2-CH2Br + 2NaOH  → HOCH2CH2CH2OH + 2NaBr t ,Cu HOCH2CH2CH2OH + O2  → OHC-CH2 – CHO + 2H2O t0 OHC-CH2 – CHO + 4AgNO3 + 6NH3 + 2H2O  → NH4OOC-CH2 – COONH4 + 4Ag + 4NH4NO3 NH4OOC-CH2 – COONH4 + 2HCl  → HOOC-CH2 – COOH + 2NH4Cl xt ,t  → CH3OOC-CH2-COOCH3 + 2H2O HOOC-CH2 – COOH + 2CH3OH ¬   1,0 0,25/1 pư xt ,t  → CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH ¬   CH3COOH + C6H5ONa  → CH3COONa + C6H5OH CH3COOH + C2H5ONa  → CH3COONa + C2H5OH C6H5OH + C2H5ONa  → C6H5ONa + C2H5OH 2,5 A, B, C, D làm màu nhanh dung dịch Br2 nên chúng anken E làm màu chậm dung dịch Br2 nên E monoxicloankan vịng cạnh F khơng làm màu dung dịch Br2 nên F xiclobutan B, C đồng phân hình học mà B có nhiệt độ sơi cao C nên B đồng phân cis, C đồng phân trans Hiđro hóa A, B, C cho sản phẩm nên A, B, C có mạch cacbon CTCT chất là: A: CH2 = CH – CH2 – CH3 (but-1-en) ; B: C: CH3 CH3 CH = CH CH = CH H (cis-but-2-en) H CH3 H H CH3 (trans-but – 2-en) D: CH2 = C – CH3 E: CH2 - CH – CH3 CH3 CH2 (metylxiclopropen) (metylpropen) F: CH2 CH2 CH2 CH2 ( xiclobutan) + H2 CH3-CH2-CH2-CH3 Ni, t + H2  → CH3-CH(CH3)-CH3 15 + Br2  → BrCH2-CH2-CHBr-CH3 + Br2 BrCH2-CH(CH3)-CH2Br Biểu điểm: Câu Viết CTCT, gọi tên chất : 0,25*6 =1,5 điểm Viết phản ứng: 0,25*4 = 1,0 điểm 2,5 n C = n CO2 = 0, mol; n H = 2n H 2O =1, mol; n N = n N = 0, mol 0,5 NC/nA = 3; nH/nA = 7; nN/nA = => A C3H7OzN t C3H7OzN + (9,5-z)/2 O2  → 3CO2 + 3,5H2O + 1/2N2 => (9,5 – z)2 = 3,75 => z = => A C3H7O2N 0,5 Lập luận xác định CTCT A cho 0,5đ Từ tính chất A suy A có công thức cấu tạo: CH3 - CH – COOH NH2 CH3 - CH – COOH + HNO2 CH3 - CH – COOH + N2 + H2O NH2 CH3 - CH – COOH + C2H5OH + HCl OH CH3 - CH – COOC2H5 + H2O NH3Cl NH2 CH3 - CH – COOC2H5 + NH3  → CH3 - CH – COOC2H5 + NH4Cl NH3Cl NH2 NH 2CH3 - CH – COOH CO CH CH CH3 CO NH2 Câu Mỗi ptpư cho 0,25đ CH O + 2H NH [ HCOOC2 H ] [ H 2O ] xt ,t  → HCOOC2H5 + H2O; K1 = HCOOH + C2H5OH ¬   [ HCOOH ] [ C H OH ] Cb: 0,4 0,6 (mol) [ CH 3COOC2 H ] [ H 2O ] xt ,t K =  → CH3COOH + C2H5OH ¬ CH COOC H + H O; 2   [ CH 3COOH ] [ C2 H 5OH ] 16 2,5 0,5 CB: 0,6 0,4 mol 0,5 Từ giá trị ta tính k1 = 1,5 ; k2 = 2/3 Gọi số mol CH3COOC2H5 b mol Ta có: xt ,t  → HCOOC2H5 + H2O HCOOH + C2H5OH ¬   Cb: 0,2 a-08-b 0,8 0,8+b 0,5 (mol) xt ,t  → CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH ¬   CB: 3-b a-0,8-b b 0,8+b (mol) Thay giá trị cân thu vào biểu thức k1 k2 ta có: 0,8.(0,8 + b) K1 = 0, 2.(a − 0,8 − b) b.(0,8 + b) K2 = (3 − b).(a − 0,8 − b) k1 0,8.(3 − b) = = → b = 1,92 → a = 9,97 k2 0, 2.b 0,5 0,5 Chú ý: Học sinh làm cách khác cho điểm tối đa câu SỞ GD&ĐT NGHỆ AN ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2011 - 2012 Mơn thi: HỐ HỌC LỚP 12 BT THPT Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Câu (4,0 điểm) Cho chất sau đây: Fe2O3, Al, Fe3O4 , ZnCl2 , CuO, Al2O3 Viết phương trình hóa học phản ứng (nếu có) cho chất tác dụng với dung dịch NaOH, dung dịch HNO3 đặc nóng Giải thích tượng viết phương trình hóa học phản ứng (có thể xảy ra) cho Na kim loại vào dung dịch riêng biệt sau: CuCl 2, NH4Cl, FeCl3, AlCl3 Câu (6,0 điểm) Hãy xếp tính axit chất sau theo thứ tự tăng dần giải thích: HCOOH, C2H5COOH, CH3COOH, C6H5OH, H2SO4 Bằng phương pháp hóa học, nêu cách nhận biết dung dịch chứa chất riêng biệt sau đây: CH3COOH, C2H3COOH, HCOOH, saccarozơ glucozơ Hoàn thành sơ đồ biến hóa sau: t ,xt CH3COOH + C2H2  → A trunghop nA  → B NaOH,t B  → C+D CaO,t C + NaOH  → E+F Xác định chất A, B, C, D, E, F viết phương trình hóa học phản ứng xảy Câu (6,0 điểm) 17 Cho hỗn hợp X chứa 0,1 mol FeO 0,05 mol Fe 2O3 tác dụng với dung dịch HCl vừa đủ thu dung dịch Y a) Dung dịch Y hòa tan tối đa gam Cu ? b) Nếu cho dung dịch AgNO dư vào dung dịch Y thu a gam kết tủa Tính a Cho m gam hỗn hợp X chứa Fe, Cu có tỉ lệ khối lượng : tác dụng với dung dịch HNO3 đun nóng thu hỗn hợp khí Y (gồm 0,3 mol NO 0,1 mol NO), dung dịch Z lại 0,1m gam kim loại a) Tính m b) Tách phần chất rắn khơng tan, cô cạn cẩn thận dung dịch Z thu gam muối khan? Câu (4,0 điểm) Este E khơng no đơn chức (có nối đơi C = C) phân tử, có tỉ khối so với He 21,5 Xác định công thức phân tử E Viết đồng phân este có E Xác định cơng thức cấu tạo E Biết cho 4,3 gam E tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ thu 4,1 gam muối khan (Cho H=1, He=4, C=12, N=14, O=16, Na=23, Mg=24, Al=27, S=32, Cl=35,5, Fe=56, Cu=64, Ag=108) - - - Hết - - - Họ tên thí sinh: Số báo danh: Lưu ý: Thí sinh khơng sử dụng bảng tuần hồn ngun tố hóa học SỞ GD& ĐT NGHỆ AN KỲ THI CHỌN HỌC VIÊN GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2011 - 2012 HƯỚNG DẪN VÀ BIỂU ĐIỂM CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn thi: HỐ HỌC – BỔ TÚC THPT (Hướng dẫn biểu điểm gồm 03 trang) Câu Câu 1 Nội dung ● Các chất tác dụng với dung dịch NaOH: 2Al + 2NaOH + 2H2O  → 2NaAlO2 + 3H2 Al2O3 + 2NaOH  → 2NaAlO2 + H2O ZnCl2 + 2NaOH  → 2NaCl + Zn(OH)2 dư NaOH có phản ứng Zn(OH)2 + 2NaOH  → Zn(AlO2)2 + 2H2O ● Các chất tác dụng với dung dịch HNO3 đặc nóng: 2Al + 6HNO3(đặc, nóng)  → 2Al(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O Al2O3 + 6HNO3(đặc, nóng)  → 2Al(NO3)3 + 3H2O Fe2O3 + 6HNO3(đặc, nóng)  → 2Fe(NO3)3 + 3H2O CuO + 2HNO3(đặc, nóng)  → Cu(NO3)2 + 2H2O Fe3O4 + 10HNO3(đặc, nóng)  → 3Fe(NO3)3 + NO2 + 5H2O 18 Điểm 4,0 2.5 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 1,5 ● Cho Na vào dung dịch muối có phản ứng 2Na + 2H2O  → 2NaOH + H2 Dung dịch NH4Cl có khí mùi khai NH4Cl + NaOH  → NaCl + NH3 + H2O Dung dịch FeCl3 có kết tủa màu nâu FeCl3 + 3NaOH  → 3NaCl + Fe(OH)3 Dung dịch CuCl2 có kết tủa màu xanh lam CuCl2 + 2NaOH  → Cu(OH)2 + 2NaCl Dung dịch AlCl3 có kết tủa màu trắng keo, sau kết tủa tan cho NaOH dư AlCl3 + 3NaOH  → 3NaCl + Al(OH)3 Al(OH)3 +NaOH  → NaAlO2 + 2H2O Câu Sắp xếp tính axit C6H5OH < C2H5COOH < CH3COOH < HCOOH < H2SO4 Phenol có tính axit yếu axit cacboxilic Các axit cacboxilic có tính axit yếu axit mạnh H2SO4 Các nhóm CH3-, C2H5- đẩy electron, (C2H5- đẩy electron mạnh CH3-) làm giảm điện tích dương ngun tử C nhóm – COOH Do làm giảm độ phân cực nhóm OH nên làm giảm tính axit so với HCOOH Dùng quỳ tím nhận biết hai nhóm chất, nhóm làm đổi màu quỳ tím hóa đỏ CH3COOH, CH2=CH COOH, HCOOH Nhóm khơng làm đổi màu quỳ tím saccarozơ glucozơ Dùng dung dịch AgNO3/NH3 cho vào nhóm axit nhận biết HCOOH có Ag màu trắng Dùng nước Br2 nhận biết C2H3COOH, làm nhạt màu hồng nước Br2 Còn lại CH3COOH Dùng dung dịch AgNO3/NH3 cho vào nhóm cịn lại ta nhận biết glucozơ Cịn lại dung dịch saccarozơ Các phương trình phản ứng: t0 HCOOH + 2AgNO3 +H2O + 4NH3 → 2Ag + 2NH4NO3 + (NH4)2CO3 CH2=CH-COOH + Br2  → CH2Br-CHBr-COOH t0 CH2(OH)(CHOH)4-CHO + 2AgNO3 +H2O + 3NH3 → 2Ag + 2NH4NO3 + CH2(OH) (CHOH)4-COONH4 t ,xt CH3COOH + C2H2  (A) → CH3COOCH=CH2 t ,xt n CH3COOCH=CH2  (B) → [- CH2-CH(OCOCH3) -]n t ,xt [-CH2-CH(OCOCH3) -]n + nNaOH  → nCH3COONa + [- CH2-CH(OH)- ]n (C) (D) t ,CaO CH3COONa +NaOH  → CH4 + Na2CO3 (E) (F) Câu 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 6,0 1,5 0,5 1,0 2,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 2,0 0,5 0,5 0,5 0,5 6,0 3,0 a) Các phương trình phản ứng: FeO + 2HCl  → FeCl2 + H2O 0,1 0,1 (mol) (1) 19 Fe2O3 + 6HCl  (2) → 2FeCl3 + 3H2O 0,05 0,1 mol 2FeCl3 + Cu  (3) → 2FeCl2 + CuCl2 0,1 0,05 (mol) → mCu = 0,05.64 = 3,2 (gam) b) phản ứng: Ag+ + Cl-  (4) → AgCl 0,5 0,5 (mol) + 2+ 3+ Ag + Fe  (5) → Ag + Fe 0,1 0,1 (mol) mkết tủa = mAgCl + mAg = 05.143,5 + 108.0,1 = 82,55 (gam) 20 1,5 1,5 3,0 Vì sau phản ứng dư 0,1m gam kim loại < mCu = 0,3m; nên Cu dư phần, HNO3 hết, Fe hết Dung dịch Z chứa hai muối Fe(NO3)2 Cu(NO3)2 Theo phương pháp bảo toàn electron Fe  (1) → Fe2+ + 2e 0,7m/56 0,7m/28 2+ Cu  (2) → Cu + 2e 0,2m/64 0,2m/32 + NO3 + 4H + 3e  (3) → NO + 2H2O 0,3 0,1 + NO3 + 2H + e  (4) → NO2+ H2O 0,3 0,1 a) Tính m Áp dung định luật bảo tồn electron ta có: 0,7m/28 + 0,2m/32 = 0,6→ m = 19,2 (gam) b) Tính khối lượng muối cạn dung dịch Z: Ta tính theo phương pháp bảo tồn khối lượng: Khối lượng muối = khối lượng kim loại phản ứng + khối lượng NO3-(tạo muối) Khối lượng kim loại phản ứng = 0,9m ; số mol NO3-(tạo muối) = số mol e = 0,6 Thay số ta có mZ = 0,9.19,2 + 0,6.62 =54,48 (gam) Câu 0,5 0,5 0,5 1,0 0,5 4,0 Theo đề E este đơn chức khơng no có liên kết C=C Gọi công thức phân tử E CnHmO2 ME= 21,5.4 = 86; hay 12n + m + 32 = 86 → n = 4; m = Vậy công thức phân tử E C4H6O2 Các đồng phân este E: HCOOCH=CH-CH3 CH3COOCH=CH2 HCOOCH2-CH=CH2 CH2=CH-COOCH3 HCOOC(CH3)=CH2 Viết chất cho 0,30 điểm Gọi công thức phân tử E RCOOR’ E tác dụng với NaOH: RCOOR’ + NaOH  → RCOONa + R’OH 4,3 = 0, 05 mol; số mol RCOONa = số mol E = 0,05 Số mol E = 86 Ta có : 0,05(R+67) = 4,1 → R= 15 (CH3) Vậy công thức cấu tạo E : CH3COOCH=CH2 - Lưu ý: Học sinh làm cách khác cho điểm tối đa câu 21 0,5 0,5 1,5 1,5