Nghiên cứu chế tạo canxi hydroxyapatit từ vỏ sò thừa thiên huế synthesis of hydroxyapatite from thua thien hue’s cockle shells

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN THỊ THÊU NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO CANXI HYDROXYAPATIT TỪ VỎ SÒ THỪA THIÊN HUẾ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN THỊ THÊU NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO CANXI HYDROXYAPATIT TỪ VỎ SÒ THỪA THIÊN HUẾ Chuyên ngành: Hóa Vô Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học:PGS.TS Đào Quốc Hương Hà Nội - Năm 2015 LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn thầy, cô:PGS.TS.Đào Quốc Hương, Th.S Nguyễn Thị Hạnh tận tình bảo, hướng dẫn, giúp đỡ em suốt trình nghiên cứu hoàn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Khoa Hóa học - Trường Đại học Khoa học Tự nhiên (Đại học Quốc gia Hà Nội) Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện để hoàn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn cô, chú, anh chị bạn công tác Phòng Hóa Vô - Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam nhiệt tình giúp đỡ để hoàn thành tốt công việc Luận văn phần nội dung đề tài: “Nghiên cứu sản xuất hydroxyapatit từ vỏ sò quy mô pilot đề xuất hướng ứng dụng” (mã số TTH.2014-KC.10) thuộc Chương trình nghiên cứu – thử nghiệm Khoa học Công nghệ tỉnh Thừa Thiên huế năm 2014, Th.S Nguyễn Thị Hạnh làm chủ nhiệm Cuối xin cảm ơn gia đình bạn bè giúp đỡ, động viên tạo điều kiện để hoàn thành tốt luận văn Hà Nội, tháng 12/2015 Nguyễn Thị Thêu MỤC LỤC MỞ ĐẦU 63 Chƣơng 1: TỔNG QUAN Error! Bookmark not defined 1.1Tính chất hydroxyapatit Error! Bookmark not defined 1.1.1Tính chất vật lý Error! Bookmark not defined 1.1.2 Tính chất hoá học Error! Bookmark not defined 1.1.3 Tính chất sinh học Error! Bookmark not defined 1.2Vai trò ứng dụng HA 1.2.1Ứng dụng HA bột Error! Bookmark not defined 1.2.2 Ứng dụng HA dạng màng Error! Bookmark not defined 1.2.3Ứng dụng HA dạng xốp Error! Bookmark not defined 1.2.4 Ứng dụng HA dạng composit Error! Bookmark not defined 1.3 Tình hình nghiên cứu vật liệu HA Error! Bookmark not defined 1.3.1 Trên giới Error! Bookmark not defined 1.3.2 Nghiên cứu ứng dụng HA Việt Nam Error! Bookmark not defined 1.4 Các phương pháp tổng hợp HA Error! Bookmark not defined 1.4.1 Phương pháp kết tủa Error! Bookmark not defined 1.4.2 Phương pháp sol -gel Error! Bookmark not defined 1.4.3 Phương pháp phun sấy Error! Bookmark not defined 1.4.4 Phương pháp siêu âm hoá học Error! Bookmark not defined 1.4.5 Phương pháp composit Error! Bookmark not defined 1.4.6 Phương pháp điện hoá Error! Bookmark not defined 1.4.7 Phương pháp thuỷ nhiệt (hoá nhiệt) Error! Bookmark not defined 1.4.8 Phương pháp sử dụng vi sóng Error! Bookmark not defined 1.5 Một số phương pháp nghiên cứu vật liệu HA Error! Bookmark not defined 1.5.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) Error! Bookmark not defined 1.5.2 Phương pháp phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR) Error! Bookmark not defined 1.5.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM), hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨUError! Bookmark not 2.1 Dụng cụ, thiết bị, hóa chất nguyên liệu đầu Error! Bookmark not defined 2.1.1 Dụng cụ thí nghiệm Error! Bookmark not defined 2.1.2 Thiết bị Error! Bookmark not defined 2.1.3 Hóa chất nguyên liệu đầu Error! Bookmark not defined 2.2 Quy trình xử lý vỏ sò tạo nguyên liệu CaO Error! Bookmark not defined 2.2.1 Quy trình làm vỏ sò Error! Bookmark not defined 2.2.2 Khảo sát điều kiện nung vỏ sò để chế tạo HA Error! Bookmark not defined 2.2.3Xác định hàm lượng cặn không tan kim loại nặng Error! Bookmark not defined 2.3 Tiến hành tổng hợp HA khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến sản phẩm Error! Bookmark not defined 2.3.1Khảo sát ảnh hưởng kích thước hạt CaO Error! Bookmark not defined 2.3.2Khảo sát ảnh hưởng phương pháp làm khô Error! Bookmark not defined 2.3.3Khảo sát thời gian hyđrat hóa CaO Error! Bookmark not defined 2.3.4Khảo sát ảnh hưởng nồng độ polymanto Error! Bookmark not defined 2.4Các kĩ thuật hóa lý đánh giá đặc trưng sản phẩm HA Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1Khảo sát điều kiện nung vỏ sò để tổng hợp HA Error! Bookmark not defined 3.2 Tổng hợp HA từ vỏ sò nung phương pháp kết tủa Error! Bookmark not defined 3.2.1 Ảnh hưởng kích thước hạt CaO ban đầu đến sản phẩm HA.Error! Bookmark not defined 3.2.2Ảnh hưởng phương pháp làm khô Error! Bookmark not defined 3.2.3Ảnh hưởng thời gian hidrat hóa CaO Error! Bookmark not defined 3.2.4Ảnh hưởng nồng độ polymanto Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN CHUNG Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO 65 DANH MỤC BẢNG Bảng Trang Bảng 1.1: Phần trăm khối lượng chất xương Bảng 1.2: Bước sóng đặc trưng nhóm chức 32 Bảng2.1: Điều kiện nung vỏ sò 36 Bảng 2.2: Xác định hàm lượng cặn không tan kim loai nặng 37 Bảng 2.3: Kí hiệu mẫu HA khảo sát kích thước hạt 38 Bảng 2.4: Kí hiệu mẫu HA khảo sát phương pháp làm khô 39 Bảng 2.5: Kí hiệu mẫu HA khảo sát thời gian chuyển hóa CaO 39 Bảng 2.6: Kí hiệu mẫu HA khảo sát nồng độ polymanto 40 Bảng 3.1: Kết phản ứng nung vỏ sò 42 Bảng 3.2: Hàm lượng cặn không tan 45 Bảng 3.3: Hàm lượng kim loại nặng theo ICP-MS 46 Bảng 3.4: Ảnh hưởng thời gian chuyển hóa CaO đến pH 59 Bảng 3.5: Đặc trưng HA tổng hợp từ vỏ sò điều kiện khác 62 DANH MỤC HÌNH Hình Hình 1.1: Cấu trúc ô mạng sở tinh thể HA Hình 1.2: Công thức cấu tạo phân tử HA Hình 1.3: Một số loại hình dạng tinh thể HA Hình 1.4: Quá trình tạo lớp men HA bề mặt Hình 1.5: HA xốp tổng hợp từ san hô sử dụng làm mắt giả Hình 1.6: Gốm y sinh HA tổng hợp phương pháp khác Hình 1.7: Sửa chữa khuyết tật xương gốm HA dạng khối xốp dạng hạt Hình 1.8: Giản đồ pha hệ CaO – P2O5 – H2O 25oC Hình 1.9: Sơ đồ nguyên lý phương pháp kết tủa Trang 5 10 11 11 12 16 17 Hình 1.10: Sơ đồ nguyên lý phương pháp sol – gel 19 Hình 1.11: Sơ đồ nguyên lý phương pháp phun sấy Hình 1.12: Quá trình tạo vỡ bọt tác dụng sóng siêu âm Hình 1.13: Sơ đồ nguyên lý phương pháp siêu âm hoá học Hình 1.14: Sơ đồ tổng hợp composit HA – CS Hình 1.15: Sơ đồ nguyên lý phương pháp điện di Hình 1.16: Sơ đồ nguyên lý hệ thiết bị phản ứng thuỷ nhiệt Hình 1.17: Sơ đồ nguyên lý phương pháp nhiễu xạ tia X Hình 1.18: Giản đồ nhiễu xạ tia X HA Hình 1.19: Giản đồ nhiễu xạ tia X HA TCP Hình 1.20: Sơ đồ nguyên lý thiết bị quang phổ hồng ngoại Hình 1.21: Sơ đồ nguyên lý SEM Hình 1.22: Nguyên tắc chung phương pháp hiển vi điện tử Hình 2.1: Quy trình làm vỏ sò Hình 2.2: Sơ đồ quy trình tổng hợp HA từ vỏ sò nung Hình 2.3: Sơ đồ phản ứng chế tạo HA với polymanto Hình 3.1: Ảnh SEM mẫu vỏ sò vỏ sò nung Hình 3.2: Giản đồ XRD vỏ sò sau nung Hình 3.3: Giản đồ TG-DTA vỏ sò sau nung Hình 3.4: Giản đồ XRD HA tổng hợp từ vỏ sò nung 900oC Hình 3.5: Phổ FT-IR HA tổng hợp từ CaO kích thước 0,074 mm (a) CaO không nghiền (b) 20 21 21 22 24 25 28 30 30 32 33 34 35 38 40 43 44 45 48 49 Hình 3.6: Ảnh SEM mẫu HA tổng hợp từ kích cỡ hạt CaO Hình 3.7: Ảnh TEM HA tổng hợp từ CaO kích cỡ 0,074 mm CaO không nghiền Hình 3.8: Giản đồ XRD HA làm khô phương pháp đông khô sấy phun Hình 3.9: Phổ FT-IR HA làm khô phương pháp sấy phun (a) vàđông khô (b) Hình 3.10: Ảnh SEM mẫu HA làm khô phương pháp đông khô, sấy thường sấy phun chụp thang đo 10 µm Hình 3.11: Ảnh SEM mẫu HA làm khô phương pháp đông khô, sấy thường sấy phun chụp thang đo 200 nm Hình 3.12: Ảnh TEM mẫu HA làm khô phương pháp sấy phun (a), đông khô (b) Hình 3.13: Giản đồ TG HA làm khô phương pháp sấy phun đông khô Hình 3.14: Giản đồ XRD HA tổng hợp từ CaO với thời gian chuyển hóa CaO khác Hình 3.15: Ảnh SEM HA tổng hợp từ CaO với thời gian chuyển hóa khác Hình 3.16: Giản đồ XRD mẫu polymanto/HA với tỉ lệ khác Hình 3.17: Ảnh TEM mẫu HA bổ sung polymanto 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61-62 BẢNG KÝ HIỆU VIẾT TẮT DTA Diffrential Themal Analysis FTIR Fuorier Transform Infrared HA Hydroxyapatite HAP Hydroxyapatite có chứa polymaltose NIST National Institute of Standards and Technology SEM Scanning Electronic Microscopy TCP Tricanxiphotphat TEM Transmission Electronic Microscopy TGA Themal Gravimetry Analysis XRD X-Ray Diffraction MỞ ĐẦU Trong thể ngƣời, canxi photpho thành phần xƣơng Ngoài ra, nguyên tố tồn tự nhiên dƣới dạng flo-apatit Ca10(PO4)6F2, hợp chất khoáng có tên chung “apatit” Các apatit hợp chất bền hoá, có thành phần tƣơng tự nhƣ chất khoáng xƣơng Tuỳ thuộc vào tỷ lệ Ca/P, pH, diện nƣớc, nhiệt độ độ tinh khiết sản phẩm mà ta thu đƣợc pha khác Trong pha pha canxi hydroxyapatit (còn đƣợc gọi hydroxyapatit, viết tắt HA) có khả phân huỷ chậm nên tế bào xƣơng có thời gian để hoàn thiện phát triển HA có hoạt tính độ tƣơng thích sinh học cao với tế bào mô, tạo liên kết trực tiếp với xƣơng non dẫn đến tái sinh xƣơng nhanh mà không bị thể đào thải [16, 27] Do có chất hoá học cấu trúc, có tỷ lệ Ca/P nhƣ tỷ lệ Ca/P tự nhiên xƣơng nên HA dạng canxi photphat dễ hấp thu thể ngƣời Những đặc điểm dẫn đến khả ứng dụng lớn y học HA HA đƣợc ứng dụng rộng rãi để bổ sung canxi, làm vật liệu phẫu thuật, cấy ghép xƣơng [30] Vì đặc tính quý giá nên HA trở thành đối tƣợng nghiên cứu nhà khoa học nhằm mục đích cải thiện tính chất sinh học, hoá học Các nhà khoa học tập trung nghiên cứu tổng hợp HA dạng bột mịn, siêu mịn, dạng khối xốp, dạng màng phƣơng pháp khác nhau.HA dạng bột kích cỡ nano (trong khoảng 20-100 nm) có khả hấp thu dễ dàng vào thể HA bột dạng vi tinh thể với số khoáng chất khác đƣợc dùng bào chế thuốc chống loãng xƣơng thực phẩm chức bổ sung canxi, xử lý khuyết tật xƣơng chấn thƣơng… HA bột đƣợc dùng bổ sung canxi nƣớc giải khát.Ở dạng màng, lớp HA siêu mịn, mỏng phủ gốm nhân tạo tăng cƣờng khả liên kết xƣơng nhân tạo với mô xƣơng tự nhiên [1].HA dạng xốp đƣợc ứng dụng để sửa chữa khuyết tật xƣơng Ngoài ra, nghiên cứu cho thấy, HA 63 xốp bền dịch sinh lý thể, có tác dụng nhả chậm dƣợc chất kèm với [23, 51] 64 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Vũ Duy Hiển, Đào Quốc Hƣơng, Phan Thị Ngọc Bích (2008), “Nghiên cứu chế tạo gốm hydroxyapatit bột phƣơng pháp ép nén – thiêu kết”, Tạp chí Hóa học, T 46(2A), Tr.112-117 Đào Quốc Hƣơng CS (2012),Nghiên cứu chế tạo triển khai sản xuất bột canxi hydroxyapatitkích thước nano dùng làm thực phẩm chức nguyên liệu bào chế thuốc chống loãng xương, Báo cáo tổng kết đề tài cấp Nhà nƣớc, mã số CNHD.ĐT.003/08-11 Đào Quốc Hƣơng, Phan Thị Ngọc Bích (2007), “Tổng hợp bột hydroxyapatit kích thƣớc nano phƣơng pháp kết tủa hoá học”, Tạp chí Hoá học, T 45(2), Tr.147-151 Trần Đại Lâm, Nguyễn Ngọc Thịnh (2007), “Tổng hợp nano tinh thể hydroxyapatit phƣơng pháp kết tủa”, Tạp chí KH&CN, T 45(1B), Tr.470-474 Đỗ Ngọc Liên (2005), Nghiên cứu qui trình tổng hợp bột chế thử gốm xốp hydroxyapatit, Báo cáo tổng kết đề tài khoa học công nghệ cấp Bộ Khoa học Công nghệ Nguyễn Hữu Phú (2003), Hoá lý Hoá keo, NXB KH&KT, Hà Nội Tiêu chuẩn xây dựng Việt Nam, TCXDVN 312 (2004) Tiếng Anh Amin Shavandi, Alaa El-Din A Bekhit, Azam Ali, Zhifa Sun (2015), “Synthesis of nano-hydroxyapatite (nHA) from waste mussel shellsusing a rapid microwave method”,Materials Chemistry and Physics,Vol.149150, p.607 - 616 Amit Y Desai (2007), Fabrication and Characterization of Titaniumdoped Hydroxyapatite Thin Films, Master dissertation, Trinity College University of Cambridge 10 Ann-Charlotte, Grahn Kronhed (2003), Community-based osteoporosis 65 prevention: Physical activity in relation to bone density, fall prevention, and the 148 effect of training programmes, The Vadstena Osteoporosis Prevention Project, Sweden 11 Anoop Kuttikat et al (2004), “Management of Osteoporosis”, Journal Indian Rheumatol Association, Vol.12, p.104-118 12 Binnaz Hazar Yoruc A., Yeliz Koca (2009),“Double step stirring: A novel method for precipitation of nano-size hydroxyapatite powder”,Journal of Nanomaterials and Biostructures, Vol.4, No.1, p.7381 13 Buddy D Ratner (2006), Engineering the Biointerface for Enhanced Bioelectrode and Biosensor Performance, Departments of Bioengineering and Chemical Engineering, University of Washington Engineered Biomaterials (UWEB) 14 Deb S., Giri J., Dasgupta S., Datta D., Bahadur D (2003), “Synthesis and Characterization of Biocompatible Hydroxyapatite Coated Ferrite”, Indian Academy of Sciences, Bull Mater Sci., Vol.26, No.7, p.655-660 15 Donadel K., Laranjeira M.C.M., Goncalves V.L., F´avere V.T (2004), Structural, Vibrational and Mechanical Studies of Hydroxyapatite Produced by Wet-chemical Methods, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianopolis, Brazil, Cx.P., Vol 476, 88040-900 16 Fei Chen, Zhou-Cheng Wang and Chang-Jian Lin (2002), “Preparation and characterization of nano-sized hydroxyapatite particles and hydroxyapatite/chitosan nano-composite for use in biomedical materials”, Materials Letters, Vol.57, Issue4, p.858-861 17 Ferraz M.P., Monteiro F.J., Manuel C.M (2004), “Hydroxyapatite Nanoparticles: A Review of Preparation Methodologies”, Journal of Applied Biomaterials & Biomechanics, Vol.2, No.1, p.74-80 18 Gómez-Morales J., Torrent-Burgués J., Rodriguez-Clemente R (2001), “Crystal Size Distribution of Hydroxyapatite Precipitated in a MSMPR Reactor”,Cryst Res Technol., Vol.36, p.1065-1074 66 19 Guzmán Vázquez C., Piña Barba C., Munguia N (2005), “Stoichiometric Hydroxyapatite Obtained by Precipitation and Sol Gel Processes”, Revista Mexicana de Fisica, Vol.51, No.3, p.284-293 20 Hu J., Russell J., Vago R and Ben-Nissan B (2001), “Production and Analysis of Hydroxyapatite from Australian Corals via Hydrothermal Process”, Journal of Materials Science Letters, Vol.20, No.1, p.85-87 21 Huong Dao Quoc, Bich Phan Thi Ngoc (2006), Synthesis and Characterization of Porous Hydroxyapatite for Bone Implant,Proceedings of the 1st International workshop on Functional Materials and the 3rd Int workshop on Nanophysics and Nano technology (1st IWOFM-3rd IWONN), p.18-20, Vietnam 22 International Osteoporosis Foundation (2008), Beat the Break Know and reduce your osteoporosis risk factors,Report annual of International Osteoporosis Foundation, p 1-14 23 Ishikawa K., Eanes E.D (1992), “The Hydrolysis of Anhydrous Dicalcium Phosphate into Hydroxyapatite”,J Dent Res., Vol.72, No.2, p.474-480 24 Kasioptas Argyrios, Perdikouri Christina, Putnis Christine V., Putnis Andrew (2008), “Pseudomorphic replacement of single calcium carbonate crystals by polycrystalline apatite”, Mineralogical Magazine, Vol.72(1), p.77-80 25 Kristin B (2006), Measurement of Crystallinity and Phase Composition of Hydroxyapatite by XRD, VAMAS TWA 3, Project 14, Northboro Massachusetts, USA 26 Kundu B., Sinha K., Basu (2004), “Fabrication and Characterization of Porous Hydroxyapatite Ocular Implant Followed by an in Vivo Study”, Indian Academy of Sciences, Bull Mater Sci., Vol.27, No.2, p.133-140 27 Laurence Dr., Chow C., Bernard J Hockey (2004), “Properties of Nanostructured Hydroxyapatite Prepared by a Spray Technique”,J Res Natl Inst Stand Technol., Vol.109, p.543-551 67 Drying 28 Liu H.S., Chin T.S., Lai L.S., Chiu S.Y., Chung K.H., Chang C.S & Lui M.T (1997), “Hydroxyapatite synthesized by a simplified hydrothermal method”, Ceramics International, Vol.23, p.19-25 29 LemosA.F et al(2006),“Hydroxyapatite nano-powders produced hydrothermally from nacreous material”,Journal of the European Ceramic Society, Vol 26(16), p 3639-3646 30 K Lin, J Chang(2015) “Structure and properties of hydroxyapatite for biomedical applications”.Hydroxyapatite (Hap) for Biomedical Applications, 3-19 31 Maalouf G et al (2007), “Middle East and North Africa consensus on osteoporosis”, Journal Musculoskelet Neuronal Interact, Vol 7(2), p.131143 32 Markovic M., Fowler B O., Tung M S (2004) “Preparation and Comprehensive Characterization of a Calcium Hydroxyapatite Reference Materials”, Journal Research of the National Institute of Standards and Technology, Vol 109(6), p 553-568 33 Memorandum of Understanding Between The National Institute of Standarts and Technology and The Food and Drug Administration, November 10, 1993, U.S 34 Murugan R., Ramakrishna S (2007), “Development of Cell-Responsive Nanophase Hydroxyapatite for Tissue Engineering”, American Journal of Biochemistry and Biotechnology, Vol.3, No.3, ISSN 1553-3468, p.118124 35 Neih T.G., Choi B.W., Jankowski A.F (2001), “Minerals, Metal and Materials”, Society Annual Meeting and Exhibition, New Orlean, L.A 36 Nestor J Zaluzec (2003), “The Scanning Confocal Electron Microscope”, Microscopy-Today, Vol.6, p.8-12 37 Pekka Ylinen (2006), Applications of Coralline Hydroxyapatite with Bioabsorbable Containment and Reinforcement as Bone Graft Substitute, Academic dissertation, University of Helsinki 68 38 Pierre Layrolle, Atsuo Ito, Tetsuya Tateishi (1998), “Sol-Gel Synthesis of Amorphous Calcium Phosphate and Sintering into Microporous Hydroxyapatite Bioceramics”, Journal of the American Ceramic SocietyLayrolle, Vol.81, No.6, p.1421-1428 39 Rocha H.G., Lemos A.F., Kannan S., Agathopoulos S (2005), “Hydroxyapatite Scaffolds Hydrothermally Grown from Aragonitic Cuttlefish Bones”, J Mater Chem., Vol.15, p.5007-5011 40 Roderic S Lakes (2007), “Composite Biomarerials”, Taylor & Francis Group, LLC, Biomatarials, p.96-109 41 Santhosh S., Balasivanandha Prabu S (2012), Synthesis and characterisation of nanocrystalline hydroxyapatite from sea shells, Vol.2, Issue 3-4 42 Satou K., Guicciardi S., Galassi C., Landi E., Tampieri A., Pezzotti G (2001), “Rheological Characteristics of Slurry Coutrolling the Microstructure and the Compressive Strength Behavior of Biomimetic Hydroxyapatite”,Materials Research Soc., Vol.16, No.1, p.164-165 43 Sawittree Rujitanapanich, Pitoon Kumpapan, Panthong Wanjanoi(2014) “Synthesis hydroxyapatite from oyster shell via precipitation” Energy Procedia, Vol 56, p 112- 117 44 Shih-Ching Wu, Hsueh-Chuan Hsu, Yu-Ning Wu, et Wen-Fu Ho (2011) “Hydroxyapatite synthesized from oyster shell powders by ball milling and heat treatment” Materials Characterization, Vol 62, p 1180 - 1187 45 Shikhanzadeh M (1991), “Bioactive Calcium Photphate Coating Prepared by Electrodeposition”, J Mat Sci Let., Vol.10, p.1415-1417 46 Siva Rama Krishna D., Chaitanya C.K., Seshadri S.K., Sampath Kumar T.S (2002), “Fluorinated Hydroxyapatite by Hydrolysis under Microwave Irradiation”, Trends Biomater Artif Organs, Vol.16, No.1, p.15-17 47 Van Cleynenbreugel Tim (2005), Porous Scaffolds for the Replacement of Large Bone Defects: a Biomechanical Design Study, Doctoral thesis, 69 Leuven University, Belgium 48 Vijayalakshmi U and Rajeswari S (2006),“Preparation and Characterization of Microcrystalline Hydroxyapatite Using Sol Gel Method”, Trends Biomater Artif Organs, Vol.19(2) P.57-62 (E-7) 49 Wahl D.A., Czernuszka J.T (2006), “Collagen-Hydroxyapatite Composites for Hard Tissue Repair”, European Cells and Materials, Vol.11, p.43-56 50 Wen-Fu Ho, Hsueh-ChuanHsu, Shih-KuangHsu, Chun-WeiHung, ShihChing Wu (2013), “Calcium phosphate bioceramics synthesized from eggshell powders through a solid state reaction”, Ceramics InternationalVol 39, p 6467–6473 51 Willi P., Chandra P.S (2001), “Porous Hydroxyapatite Nanoparticles for Intestinal Delivery of Insulin”, Trends in Biomaterials & Artificial Organs, Vol.14, No.2, p.37-38 52 Xing Zhang and Kenneth S Vecchio (2007), “Hydrothermal Synthesis of Hydroxyapatite Rods”,Journal of Crystal Growth, Vol.308, Issue 1, p.133-140 53 Yoshitaka S., Atsumasa U., Feza K., Nobuhito A., Keiro O (1992), “Calcium Hydroxyapatite Ceramic used as a Delivery System for Antibiotics”, TheJournal of Bone and Joint Surgery, Vol.74-B, No.4, p.600-604 70 [...]... Việt 1 Vũ Duy Hiển, Đào Quốc Hƣơng, Phan Thị Ngọc Bích (2008), Nghiên cứu chế tạo gốm hydroxyapatit bột bằng phƣơng pháp ép nén – thiêu kết”, Tạp chí Hóa học, T 46(2A), Tr.112-117 2 Đào Quốc Hƣơng và CS (2012) ,Nghiên cứu chế tạo và triển khai sản xuất bột canxi hydroxyapatitkích thước nano dùng làm thực phẩm chức năng và nguyên liệu bào chế thuốc chống loãng xương, Báo cáo tổng kết đề tài cấp Nhà nƣớc,... Lui M.T (1997), Hydroxyapatite synthesized by a simplified hydrothermal method”, Ceramics International, Vol.23, p.19-25 29 LemosA.F et al(2006), Hydroxyapatite nano-powders produced hydrothermally from nacreous material”,Journal of the European Ceramic Society, Vol 26(16), p 3639-3646 30 K Lin, J Chang(2015) “Structure and properties of hydroxyapatite for biomedical applications” .Hydroxyapatite (Hap)... Alaa El-Din A Bekhit, Azam Ali, Zhifa Sun (2015), Synthesis of nano -hydroxyapatite (nHA) from waste mussel shellsusing a rapid microwave method”,Materials Chemistry and Physics,Vol.149150, p.607 - 616 9 Amit Y Desai (2007), Fabrication and Characterization of Titaniumdoped Hydroxyapatite Thin Films, Master dissertation, Trinity College University of Cambridge 10 Ann-Charlotte, Grahn Kronhed (2003),... Characterization of a Calcium Hydroxyapatite Reference Materials”, Journal Research of the National Institute of Standards and Technology, Vol 109(6), p 553-568 33 Memorandum of Understanding Between The National Institute of Standarts and Technology and The Food and Drug Administration, November 10, 1993, U.S 34 Murugan R., Ramakrishna S (2007), “Development of Cell-Responsive Nanophase Hydroxyapatite. .. p.96-109 41 Santhosh S., Balasivanandha Prabu S (2012), Synthesis and characterisation of nanocrystalline hydroxyapatite from sea shells, Vol.2, Issue 3-4 42 Satou K., Guicciardi S., Galassi C., Landi E., Tampieri A., Pezzotti G (2001), “Rheological Characteristics of Slurry Coutrolling the Microstructure and the Compressive Strength Behavior of Biomimetic Hydroxyapatite ,Materials Research Soc., Vol.16,... dissertation, University of Helsinki 68 38 Pierre Layrolle, Atsuo Ito, Tetsuya Tateishi (1998), “Sol-Gel Synthesis of Amorphous Calcium Phosphate and Sintering into Microporous Hydroxyapatite Bioceramics”, Journal of the American Ceramic SocietyLayrolle, Vol.81, No.6, p.1421-1428 39 Rocha H.G., Lemos A.F., Kannan S., Agathopoulos S (2005), Hydroxyapatite Scaffolds Hydrothermally Grown from Aragonitic Cuttlefish... Intestinal Delivery of Insulin”, Trends in Biomaterials & Artificial Organs, Vol.14, No.2, p.37-38 52 Xing Zhang and Kenneth S Vecchio (2007), “Hydrothermal Synthesis of Hydroxyapatite Rods”,Journal of Crystal Growth, Vol.308, Issue 1, p.133-140 53 Yoshitaka S., Atsumasa U., Feza K., Nobuhito A., Keiro O (1992), “Calcium Hydroxyapatite Ceramic used as a Delivery System for Antibiotics”, TheJournal of Bone and... Hydrolysis of Anhydrous Dicalcium Phosphate into Hydroxyapatite ,J Dent Res., Vol.72, No.2, p.474-480 24 Kasioptas Argyrios, Perdikouri Christina, Putnis Christine V., Putnis Andrew (2008), “Pseudomorphic replacement of single calcium carbonate crystals by polycrystalline apatite”, Mineralogical Magazine, Vol.72(1), p.77-80 25 Kristin B (2006), Measurement of Crystallinity and Phase Composition of Hydroxyapatite. .. F´avere V.T (2004), Structural, Vibrational and Mechanical Studies of Hydroxyapatite Produced by Wet-chemical Methods, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianopolis, Brazil, Cx.P., Vol 476, 88040-900 16 Fei Chen, Zhou-Cheng Wang and Chang-Jian Lin (2002), “Preparation and characterization of nano-sized hydroxyapatite particles and hydroxyapatite/ chitosan nano-composite for use in biomedical materials”,... “Stoichiometric Hydroxyapatite Obtained by Precipitation and Sol Gel Processes”, Revista Mexicana de Fisica, Vol.51, No.3, p.284-293 20 Hu J., Russell J., Vago R and Ben-Nissan B (2001), “Production and Analysis of Hydroxyapatite from Australian Corals via Hydrothermal Process”, Journal of Materials Science Letters, Vol.20, No.1, p.85-87 21 Huong Dao Quoc, Bich Phan Thi Ngoc (2006), Synthesis and Characterization