Môi trường sống của chúng ta hiện nay càng biến đổi mạnh mẽ. Các hoạt động công nghiệp, nông nghiệp, xây dựng, giao thông vận tải, hoạt động khai khoáng ngày càng tăng là nguyên nhân làm cho môi trường bị phá hủy trầm trọng, làm cho nhiệt độ trái đất tăng, lỗ thủng tầng ozon ngày càng lớn, mưa axit, nghịch đảo nhiệt… Ô nhiễm môi trường, trong đó vấn đề về ô nhiễm nguồn nước đang là vấn đề bức xúc của toàn cầu.
Trang 1KHOA HÓA -
Đề tài
NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU HẤP PHỤ
TỪ XƠ MƯỚP VÀ KHẢO SÁT KHẢ NĂNG HẤP
TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC
Khóa luận tốt nghiệp cử nhân khoa học
Sinh viên thực hiện : Trần Thị Thanh Hiếu
Giáo viên hướng dẫn : TS Vũ Thị Duyên
Trang 2KHÓA HÓA -
-
NHIỆM VỤ KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP
Họ và tên sinh viên: Trần Thị Thanh Hiếu
Lớp: 11CQM
1.Tên đề tài: nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp phụ từ xơ mướp và khảo sát khả năng
hấp phụ ion Zn2+ trong môi trường nước
2.Nguyên liệu, dụng cụ và thiết bị:
- Dụng cụ: Các loại pipet, bình tam giác, bình định mức, cốc thủy tinh, phễu lọc,…
Và các loại máy móc cần thiết khác
3 Nội dung nghiên cứu:
Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất biến tính xơ mướp: nồng độ axit citric, tỉ lệ rắn : lỏng, thời gian nung; khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất hấp
Trang 31 Giáo viên hướng dẫn: TS: Vũ Thị Duyên
2 Ngày giao đề tài: Ngày tháng năm 2014
3 Ngày hoàn thành: Ngày tháng năm 2015
Chủ nhiệm khoa Giáo viên hướng dẫn
Sinh viên đã hoàn thành và nộp báo cáo cho khoa ngày … tháng… tháng … năm 2015 Kết quả điểm đánh giá:
Ngày tháng … năm 2015
CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG
Trang 4Với lòng biết ơn sâu sắc nhất, em xin gởi đến quý thầy cô ở khoa Hóa Học – trường Đại Học Sư Phạm Đà Nẵng đã cùng với tri thức và tâm huyết của mình để truyền đạt vốn tri thưc quý báu cho chúng em trong suốt thời gian học tập tại trường
Và đặc biệt trong bài khóa luận của mình em xin chân thành cảm ơn sự giúp đỡ nhiệt tình của cô Giang Thị Kim Liên và cô Vũ Thị Duyên Các cô đã tận tình chỉ bảo, hướng dẫn và giúp đỡ chúng em trong suốt quá trình nghiên cứu và hoàn thành khóa luận
Em xin được cảm ơn các anh chị, các bạn cũng như các đơn vị đo mẫu thí nghiệm
đã tạo điều kiện thuận lợi và hợp tác giúp đỡ em trong quá trình làm thực nghiệm Bước đầu đi vào thực tế, tìm hiểu về lĩnh vực nghiên cứu khoa học, kiến thức của
em còn hạn chế và nhiều bỡ ngỡ Do vậy việc mắc phải những sai sót là điều không thể tránh khỏi, em rất mong nhận được những ý kiến đóng góp của quý thầy cô và các bạn
để bài báo cáo của em được hoàn thiện hơn
Cuối cùng em xin kính chúc quý thầy cô và các bạn dồi dào sức khỏe !
Trang 5CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN 4
1.1 Tình trạng ô nhiễm kim loại nặng 4
1.1.1 Đại cương về kim loại nặng: 4
1.1.2 Ô nhiễm kim loại nặng trong nước 4
1.1.3 Giới thiệu về kim loại kẽm 5
1.2 Axit citric 9
1.2.1 Cấu tạo phân tử 9
1.2.3 Tính chất hóa học 10
1.2.4 Trạng thái tự nhiên 10
1.2.5 Điều chế 11
1.2.6 Ứng dụng 11
1.3 Quá trình hấp phụ 11
1.3.1 Hiện tượng hấp phụ 11
1.3.2 Các mô hình cơ bản của quá tình hấp phụ 13
1.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình hấp phụ 16
1.4 Giới thiệu về cây mướp 16
1.4.1 Đặc điểm của cây mướp 16
1.4.2 Ứng dụng của mướp 18
1.5 Phổ hấp phụ nguyên tử (AAS) 20
1.5.1 Nguyên tắc 20
1.5.2 Phương pháp đường chuẩn 22
1.6 Phổ IR và SEM 22
1.6.1 Phổ hồng ngoại (IR) 22
1.6.2 Ảnh SEM 23
CHƯƠNG 2: NGUYÊN LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 25
2.1 Nguyên liệu, dụng cụ, hóa chất 25
2.1.1 Nguyên liệu hóa chất 25
2.1.2 Dụng cụ và thiết bị nghiên cứu 25
2.2 Phương pháp nghiên cứu 26
2.2.1 Thu gom và xử lí xơ mướp 26
2.2.2 Biến tính xơ mướp bằng axit citric 27
2.2.3 Khảo sát một số đặc tính hóa lí của xơ mướp chưa biến tính và xơ mướp đã biến tính 28
2.2.4 Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất hấp phụ ion kẽm (II) của xơ mướp biến tính 29
2.2.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ đối vối ion kẽm (II) 30
Trang 63.1 Kết quả xác định đặc tính hóa lý của nguyên liệu ban đầu 32
3.2 Kết quả các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình biến tính của xơ mướp bằng axit citric 34
3.2.1 Nồng độ axit citric 35
3.2.2 Ảnh hưởng của tỉ lệ rắn : lỏng 36
3.2.3 Ảnh hưởng của thời gian nung 37
3.3 Đặc trưng của nguyên liệu thô và xơ mướp biến tính 39
3.3.1 Hình dạng bên ngoài 39
3.3.2 Phổ IR 40
3.3.3 Ảnh SEM 41
3.4 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất hấp thụ ion kẽm (II) 43
3.4.1 Ảnh hưởng của pH đến hiệu suất hấp thụ 43
3.4.2 Ảnh hưởng của thời gian hấp phụ 45
3.4.3 Ảnh hưởng của tỉ lệ rắn lỏng 46
3.5 Đường đẳng nhiệt hấp phụ 47
KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 49
TÀI LIỆU THAM KHẢO 51
Trang 7Hình 1.2 Quặng kẽm……… ……….6
Hình 1.3 Công thức cấu tạo của axit Citric……….……… 9
Hình 1.4 Cây và quả mướp……… …17
Hình 1.5 Xơ mướp……….18
Hình 1.6 Xơ mướp làm gạch ốp từ xơ mướp……… ………….19
Hình 1.7 Xơ mướp làm bông tắm và một sơ vật dụng trong nhà khác….…….……….20
Hình 3.1 Xơ mướp sau khi rây……… …… 30
Hình 3.2 Ảnh SEM xơ mướp chưa biến tính……….31
Hình 3.3 Hiệu suất hấp phụ axit axetic và Zn 2+ bởi xơ mướp chưa biến tính…….…32
Hình 3.4 Ảnh hưởng của nồng độ axit citric đến hiệu suất hấp phụ ion Zn 2+ bằng xơ mướp……….……33
Hình 3.5 Ảnh hưởng của tỉ lệ rắn: lỏng đến hiệu suất hấp phụ ion Zn 2+ của xơ mưóp……….…35
Hình 3.6 Ảnh hưởng của thời gian nung đến hiệu suất biến tính xơ mướp…….….…36
Hình 3.7a Xơ mướp chưa biến tính………….……….……… 37
Hình 3.7b Xơ mướp biến tính……….…… ….38
Hình 3.8a Phổ hồng ngoại của xơ mướp chưa biến tính……….…………39
Hình 3.8b Phổ hồng ngoại của xơ mướp biến tính……….….…….39
Hình 3.9a Ảnh SEM xơ mướp chưa biến tính……….…… ….40
Hình 3.9b Ảnh SEM xơ mướp biến tính……… 41
Hình 3.10 Hiệu suất hấp phụ của xơ mướp chưa biến tính và xơ mướp đã biến tính……… ……41
Hình 3.11 Ảnh hưởng của pH đến hiệu suất hấp phụ ion Zn 2+ ……… …….42
Hình 3.12 Ảnh hưởng của thời gian khuấy đến hiệu suất hấp phụ……….… 44
Hình 3.13 Ảnh hưởng của nồng độ xơ mướp đến hiệu suất hấp phụ………45
Hình 3.14 Dạng tuyến tính của phương trình Freundlich……… 46
Trang 8Bảng 3.2 Ảnh hưởng của nồng độ axit citric đến hiệu suất biến tính xơ mướp… …33 Bảng 3.3 Ảnh hưởng của tỉ lệ rắn: lỏng đến hiệu suất biến tính xơ mướp……….… 34 Bảng 3.4 Ảnh hưởng của thời gian nung đến hiệu suất biến tính xơ mướp…….……36 Bảng 3.5 Ảnh hưởng của pH đến hiệu suất hấp phụ ion kẽm (II)……….…… 42 Bảng 3.6 Ảnh hưởng của thời gian khuấy đến hiệu suất hấp phụ ion kẽm (II)… … 43 Bảng 3.7 Ảnh hưởng của nồng độ xơ mướp đến hiệu suất hấp phụ ion kẽm (II) ….44
Trang 9MỞ ĐẦU
1 Lý do chọn đề tài:
Môi trường sống của chúng ta hiện nay càng biến đổi mạnh mẽ Các hoạt động công nghiệp, nông nghiệp, xây dựng, giao thông vận tải, hoạt động khai khoáng ngày càng tăng là nguyên nhân làm cho môi trường bị phá hủy trầm trọng, làm cho nhiệt độ trái đất tăng, lỗ thủng tầng ozon ngày càng lớn, mưa axit, nghịch đảo nhiệt… Ô nhiễm môi trường, trong đó vấn đề về ô nhiễm nguồn nước đang là vấn đề bức xúc của toàn cầu
Việt Nam là quốc gia có nguồn nước khá phong phú về trữ lượng và khá tốt về chất lượng Nhưng ngày nay tình trạng suy thoái nước và ô nhiễm nguồn nước đang phổ biến ở các khu vực đô thị và các thành phố lớn Không ít nguồn nước do tác động của con người đã bị ô nhiễm bởi các hợp chất hữu cơ khó phân hủy, các vi khuẩn gây bệnh, nhất là các chất độc hại như kim loại nặng
Nguyên nhân gây nên sự ô nhiễm trên là do nước thải sinh hoạt, nước thải của các sông nhánh không được xử lý và với chất thải của các cơ sở sản xuất công nghiệp
và tác nhân ô nhiễm phân tán do các cơ sở công nghiệp nhỏ và tiểu thủ công đều trực tiếp hoặc gián tiếp thải vào các dòng sông gây ra hiện tượng ô nhiễm nguồn nước nặng
nề
Quá trình sản xuất nông nghiệp đóng góp một lượng đáng kể vào sự gia tăng hàm lượng kim loại nặng trong nước Các loại hóa chất bảo vệ thực vật đặc biệt là phân photpho có chứa các kim loại nặng như As, Pb, Hg… Thông qua hoạt động phun, bón thuốc hay sự rửa trôi đất có chứa các chất này mà kim loại nặng có mặt trong nước Theo các chuyên gia, mỗi năm Việt Nam sử dụng đến 9 triệu tấn hóa chất thuộc 500 loại khác nhau, trong đó phần lớn là thuốc trừ sâu và còn lại là trừ cỏ, trừ bệnh
Hiện nay, ở Việt Nam vấn đề ô nhiễm môi trường nước còn xảy ra khá nghiêm trọng ở các làng nghề tái chế kim loại Theo một số nghiên cứu thì hàm lượng các kim loại nặng trong nước thải của các làng nghề tái chế kim loại hầu hết đều cao hơn tiêu
Trang 10chuẩn cho phép nhiều lần và đều thải trực tiếp vào môi trường mà không qua xử lý, hàm lượng các kim loại nặng như Cu, Pb và Zn trong nước thải rất cao Đặc biệt là Pb trong nước thải có nơi cao gấp 100 lần tiêu chuẩn cho phép Đây là những nguy cơ gây
ô nhiễm đất và các nguồn nước mặt trong khu vực
Ô nhiễm kim loại nặng trong nước ảnh hưởng trực tiếp tới sức khỏe con người cũng như môi trường sống tự nhiên
Vì vậy, việc sử dụng các nguyên liệu có sẵn trong thiên nhiên để xử lý nước đang là hướng đi mới vì chúng có các ưu điểm là giá thành r , là vật liệu có thể tái tạo được và thành phần chính của chúng chứa các polymer dễ biến tính và có tính chất hấp phụ hoặc trao đổi ion cao
Trong đề tài này, trình bày kết quả “Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp phụ từ xơ mướp và khảo sát khả năng hấp phụ ion Zn2+ trong môi trường nước”
2 Mục tiêu nghiên cứu đề tài
- Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp phụ từ xơ mướp
- Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng đến sự hấp phụ ion kẽm (II) bằng xơ mướp biến tính (pH, thời gian, nồng độ xơ mướp)
3 Đối tượng và phạm vi nghiên cứu
- Đối tượng nghiên cứu: Xơ mướp
- Phạm vi nghiên cứu: Sử dụng phương pháp hóa học để biến tính xơ mướp Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình biến tính và quá trình hấp phụ của xơ mướp biến tính, từ đó so sánh khả năng hấp phụ với xơ mướp chưa biến tính
4 Phương pháp nghiên cứu
a Nghiên cứu lý thuyết
- Tổng quan tài liệu về:
+ Tình trạng ô nhiễm kim loại nặng và kim loại kẽm (II)
+ Các phương pháp hấp phụ và các phương trình đẳng nhiệt hấp phụ
+ Thành phần và tính chất của mướp và xơ mướp
+ Phương pháp phân tích phổ hấp thụ nguyên tử (AAS)
Trang 11+ Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM)
b Phương pháp thực nghiệm
+ Thu gom và xử lý mẫu xơ mướp
+ Xác định độ ẩm toàn phần
+ Khảo sát đặc tính hóa lý của xơ mướp: SEM
+ Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất biến tính xơ mướp: nồng độ axit nitric, tỉ lệ rắn: lỏng, thời gian nung
+ Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất hấp phụ ion kẽm (II) bằng xơ mướp biến tính pH, thời gian khuấy, nồng độ của xơ mướp biến tính
5 Ý nghĩa khoa học và thực tiễn của đề tài
- Đề tài nghiên cứu góp phần làm tài liệu tham khảo cho các sinh viên chuyên ngành hóa – môi trường
- Tận dụng được nguồn nguyên liệu phế thải chế tạo vật liệu hấp phụ góp phần giải quyết vấn đề ô nhiễm môi trường
6 Bố cục đề tài
Khóa luận gồm có 51 trang, bao gồm các phần:
Mở đầu ( 3 trang)
Chương 1: Tổng quan lý thuyết ( 24 trang)
Chương 2: Thực nghiệm và phương pháp nghiên cứu ( 6 trang)
Chương 3: Kết quả và bàn luận (19 trang)
Kết luận và kiến nghị (2 trang)
Trang 12CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN 1.1 Tình trạng ô nhiễm kim loại nặng
1.1.1 Đại cương về kim loại nặng:
Kim loại nặng là khái niệm để chỉ các kim loại có khối lượng riêng lớn và thường có tính độc đối với sự sống Kim loại nặng thường liên quan đến vấn đề ô nhiễm môi trường Nguồn gốc phát thải của kim loại nặng có thể là tự nhiên hoặc từ hoạt động của con người, chủ yếu là từ công nghiệp, nông nghiệp và hàng hải…
Có một số kim loại nặng bị thụ động và đọng lại trong đất, song có một số hợp chất có thể hòa tan dưới tác động của nhiều yếu tố khác nhau, nhất là do độ chua của đất, của nước mưa Điều này tạo điều kiện để các kim loại nặng có thể phát tán vào nguồn nước ngầm, nước mặt và gây ô nhiễm đất Sau đó qua nhiều giai đoạn khác nhau
đi vào chuỗi thức ăn của con người Khi đã nhiễm vào cơ thể, kim loại nặng có thể tích
tụ lại trong các mô Đồng thời với quá trình đó cơ thể lại đào thải kim loại nặng Nhưng các nghiên cứu cho thấy tốc độ tích tụ kim loại nặng thường nhanh hơn tốc độ đào thải rất nhiều [12]
1.1.2 Ô nhiễm kim loại nặng trong nước
Kim loại nặng có Hg, Cd, Pb, As, Sb, Cr, Cu, Zn, Mn, v.v thường không tham gia hoặc ít tham gia vào quá trình sinh hoá của các thể sinh vật và thường tích luỹ trong
cơ thể chúng Vì vậy, chúng là các nguyên tố độc hại với sinh vật Hiện tượng nước bị
ô nhiễm kim loại nặng thường gặp trong các lưu vực nước gần các khu công nghiệp, các thành phố lớn và khu vực khai thác khoáng sản Ô nhiễm kim loại nặng biểu hiện ở nồng độ cao của các kim loại nặng trong nước Trong một số trường hợp, xuất hiện hiện tượng chết hàng loạt cá và thuỷ sinh vật
Trang 13Hình 1.1 Nước bị ô nhiễm kim loại nặng
Nguyên nhân chủ yếu gây ô nhiễm kim loại nặng là quá trình đổ vào môi trường nước nước thải công nghiệp và nước thải độc hại không xử lý hoặc xử lý không đạt yêu cầu Ô nhiễm nước bởi kim loại nặng có tác động tiêu cực tới môi trường sống của sinh vật và con người Kim loại nặng tích luỹ theo chuỗi thức ăn thâm nhập và cơ thể người Nước mặt bị ô nhiễm sẽ lan truyền các chất ô nhiễm vào nước ngầm, vào đất và các thành phần môi trường liên quan khác Ðể hạn chế ô nhiễm nước, cần phải tăng cường biện pháp xử lý nước thải công nghiệp, quản lý tốt vật nuôi trong môi trường có nguy
cơ bị ô nhiễm như nuôi cá, trồng rau bằng nguồn nước thải [15]
1.1.3 Giới thiệu về kim loại kẽm
Kẽm là nguyên tố kim loại lưỡng tính, kí hiệu là Zn và có số hiệu nguyên tử là
30 Nó là nguyên tố đầu tiên trong nhóm IIB của bảng tuần hoàn các nguyên tố hóa học Kẽm, trên một số phương diện, có tính chất hóa học giống với magiê, vì ion của chúng có bán kính giống nhau và có trạng thái oxy hóa duy nhất ở điều kiện bình
thường là +2
Trang 14Hình 1.2 Quặng kẽm
Kẽm là một chất khoáng vi lượng thiết yếu cho sinh vật và sức khỏe con người Cũng giống như vitamin, kẽm là chất quan trọng, không thể thiếu của cơ thể Vì cơ thể không tự sản sinh được kẽm nên điều quan trọng là phải ăn nhiều các thực phẩm giàu kẽm hằng ngày Kẽm có nhiều trong các loại thịt động vật như: hàu, trứng, trai, sò, lạc, đào, cà rốt, tiểu mạch, bánh mì bột thô, khoai tây…
Kẽm được bổ sung vào cơ thể thường dưới dạng các hợp chất trong thành phần chất hữu cơ, như kẽm oxit, kẽm sulfat, kẽm gluconat, hay kẽm acetat [13]
Trang 15787,1F) và điểm sôi (907 °C) tương đối thấp Điểm sôi của nó là một trong số những điểm sôi thấp nhất của các kim loại chuyển tiếp, chỉ cao hơn thủy ngân và cadimi
Một số hợp kim với kẽm như đồng thau, là hợp kim của kẽm và đồng Các kim loại khác có thể tạo hợp kim 2 phần với kẽm như nhôm, antimon, bitmut, vàng, sắt, chì, thủyngân, bạc, thiếc, magiê, coban, niken, telua và natri Tuy cả kẽm và zirconi không
có tính sắt từ, nhưng hợp kim của chúng ZrZn2 lại thể hiện tính chất sắt từ dưới 35 K
Tính chất hóa học
Kẽm là một kim loại hoạt động trung bình có thể kết hợp với ôxy và các á kim khác, có phản ứng với axít loãng để giải phóng hiđrô Trạng thái ôxi hóa phổ biến của kẽm là +2
Tính chất hóa học của kẽm đặc trưng bởi trạng thái ôxi hóa +2 Khi các hợp chất
ở trạng thái này được hình thành thì các electron lớp s bị mất đi, và ion kẽm có cấu
hình electron [Ar]3d10.Quá trình này cho phép tạo 4 liên kết bằng cách tiếp nhận thêm
4 cặp electron theo quy tắc bộ tám Dạng cấu tạo hóa học lập thể là tứ diện và các liên kết có thể được miêu tả như sự tạo thành của các orbitan lai ghép sp3
của ion kẽm Trong dung dịch, nó tạo phức phổ biến dạng bát diện là [Zn(H2O)6]2+ Sự bay hơi của kẽm khi kết hợp với kẽm clorua ở nhiệt độ trên 285 °C chỉ ra sự hình thành Zn2Cl2, một hợp chất kẽm có trạng thái ôxi hóa +1 Không có hợp chất kẽm nào
mà kẽm có trạng thái ôxi hóa khác +1 hoặc +2 Các tính toán chỉ ra rằng hợp chất kẽm
có trạng thái ôxi hóa +4 không thể tồn tại
Tính chất hóa học của kẽm tương tự tính chất của các kim loại chuyển tiếp nằm
ở vị trí cuối cùng của hàng đầu tiên như niken và đồng, mặc dù nó có lớp d được lấp đầy electron, do đó các hợp chất của nó là nghịch từ và hầu như không màu Bán kính ion của kẽm và magiê gần như bằng nhau Do đó một số muối của chúng có cùng cấu trúc tinh thể và trong một số trường hợp khi bán kính ion là yếu tố quyết định thì tính chất hóa học của kẽm và magiê là rất giống nhau Còn nếu không thì chúng có rất ít nét
Trang 16tương đồng Kẽm có khuynh hướng tạo thành các liên kết cộng hóa trị với cấp độ cao hơn và nó tạo thành các phức bền hơn với các chất cho N- và S Các phức của kẽm hầu hết là có phối vị 4 hoặc 6, tuy nhiên phức phối vị 5 cũng có [13].
Ứng dụng
Kim loại kẽm chủ yếu được dùng làm chất chống ăn mòn, ở dạng mạ Năm
2009 ở Hoa Kỳ, 55% tương đương 893 tấn kẽm kim loại được dùng để mạ
Kẽm phản ứng mạnh hơn sắt hoặc thép và do đó nó sẽ dễ bị ô xy hóa cho đến khi nó bị ăn mòn hoàn toàn Một lớp tráng bề mặt ở dạng bằng ôxít và carbonat (Zn5(OH)6(CO3)2) là một chất ăn mòn từ kẽm Lớp bảo vệ này tồn tại kéo dài ngay cả sau khi lớp kẽm bị trầy xướt, nhưng nó sẽ giảm theo thời gian khi lớp ăn mòn kẽm bị tróc đi Kẽm được phủ lên theo phương pháp hóa điện bằng cách phun hoặc mạ nhúng nóng Mạ được sử dụng trên rào kẽm gai, rào bảo vệ, cầu treo, mái kim loại, thiết bị trao đổi nhiệt, và bộ phận của ô tô
Độ hoạt động tương đối của kẽm và khả năng của nó bị ôxy hóa làm nó có hiệu quả trong việc hi sinh anot để bảo vệ ăn mòn catot Ví dụ, bảo vệ catot của một đường ống được chôn dưới đất có thể đạt hiệu quả bằng cách kết nối các anot được làm bằng kẽm với các ống này Kẽm có vai trò như một anot (âm) bằng các ăn mòn một cách chậm chạp khi dòng điện chạy qua nó đến ống dẫn bằng thép Kẽm cũng được sử dụng trong việc bảo vệ các kim loại được dùng làm catot khi chúng bị ăn mòn khi tiếp xúc với nước biển Một đĩa kẽm được gắn với một bánh lái bằng sắt của tàu sẽ làm chậm tốc độ ăn mòn so với không gắn tấm kẽm này Các ứng dụng tương tự như gắn kẽm vào chân vịt hoặc lớp kim loại bảo vệ lườn tàu
Tính độc
Mặc dù kẽm là vi chất cần thiết cho cơ thể, tuy nhiên nếu hàm lượng kẽm vượt quá mức cần thiết sẽ có hại cho sức khỏe Hấp thụ quá nhiều kẽm làm ngăn chặn sự hấp thu đồng và sắt Ion kẽm tự do trong dung dịch là chất có độc tính cao đối với thực
Trang 17vật, động vật không xương sống, và thậm chí là cả động vật có xương sống Năm
1982, United States Mint bắt đầu đúc xu bằng đồng mạ kẽm nhưng chủ yếu là làm từ kẽm Với các đồng kẽm mới, có khả năng gây ngộ độc kẽm, và có thể gây tử vong
Các con chó đôi khi cũng nuốt các đồng xu và chỉ có cách dùng thuốc để loại chúng ra khỏi cơ thể Hàm lượng kẽm trong một số đồng xu có thể gây ra ngộ độc kẽm,
mà thường gây tử vong ở chó, vì nó gây ra các chứng thiếu máu (hemolytic anemia)
nghiêm trọng, và cũng làm cho gan và thận bị tổn thương; các chứng nôn mửa và tiêu chảy Kẽm có độc tính cao đối với vẹt và sự ngộ độc có thể làm chết chúng.Việc cho các con vẹt uống các loại nước ép trái cây trong các hộp mạ kẽm có thể làm cho chúng
bị ngộ độc kẽm hàng loạt [13]
1.2 Axit citric
1.2.1 Cấu tạo phân tử
Tên quốc tế là Axit 2-hydroxypropan-1,2,3-trycacboxylic, còn có tên khác là Axit 3-hydroxypentanedioic axit 3-cacboxylic hay Citrat hydro hay E330 [12]
Công thức phân tử: C6H8O7, thường tồn tại dạng ngậm 1 phân tử nước:
C6H8O7.H2O Công thức cấu tạo:
Hình 1.3 Công thức cấu tạo của axit citric 1.2.2 Tính chất vật lí
Ở nhiệt độ phòng, axít citric là chất bột kết tinh màu trắng Nó có thể tồn tại dưới dạng khan (không chứa nước) hay dưới dạng ngậm một phân tử nước (monohydrat)
Trang 18Dạng khan kết tinh từ nước nóng, trong khi dạng monohydrat hình thành khi axít citric kết tinh từ nước lạnh Dạng monohydrat có thể chuyển hóa thành dạng khan khi nung nóng tới trên 74 °C Axít citric cũng hòa tan trong etanol khan tuyệt đối (76 phần axít citric trên mỗi 100 phần etanol) ở 15 °C
1.2.3 Tính chất hóa học
Về cấu trúc hóa học, axít citric chia s các tính chất của các axít cacboxylic khác: làm quỳ tím hóa đỏ, phản ứng với kim loại, với oxit kim loại, với bazơ, với muối và phản ứng este hóa…
Tính axit của axit citric là do ảnh hưởng của nhóm carboxyl-COOH, mỗi nhóm carboxyl có thể cho đi một proton để tạo thành ion citrat Các muối citract dung làm dung dịch đệm rất tốt để hạn chế sự thay đổi pH của các dung dịch axit
Axít citric là một trong chuỗi các hợp chất tham gia vào ôxi hóa sinh lý các chất béo, protein và cacbohydrat thành điôxít cacbon và nước
Chuỗi các phản ứng hóa học này là trung tâm của gần như mọi phản ứng trao đổi chất và là nguồn của hai phần ba năng lượng có nguồn gốc từ thực phẩm trong các sinh vật bậc cao Nó được Hans Adolf Krebs phát hiện Krebs đã nhận Giải Nobel Sinh lý
và Y khoa năm 1953 cho phát hiện này Chuỗi các phản ứng này được biết đến dưới
nhiều tên gọi khác nhau, như chu trình axít citric, chu trình Krebs hay chu trình axít
tricacboxylic (hay chu trình TCA)
Khi bị nung nóng trên 175 °C, nó bị phân hủy để giải phóng điôxít cacbon và nước [12]
1.2.4 Trạng thái tự nhiên
Axít citric tồn tại trong một loạt các loại rau quả, chủ yếu là các loại quả của chi Citrus Các loài chanh có hàm lượng cao axít citric; có thể tới 8% khối lượng khô trong quả của chúng (1,38-1,44 gam trên mỗi aoxơ nước quả) Hàm lượng của axít citric trong quả cam, chanh nằm trong khoảng từ 0,005 mol/L đối với các loài cam và
Trang 19bưởi chùm tới 0,030 mol/L trong các loài chanh Các giá trị này cũng phụ thuộc vào các điều kiện môi trường gieo trồng
1.2.5 Điều chế
Trong kỹ thuật sản xuất này, hiện tại vẫn là công nghệ sản xuất công nghiệp
chính cho axít citric, các m cấy nấm Aspergillus niger được nuôi trong môi trường
chứa sucroza hayglucoza để sinh ra axít citric Nguồn đường là nước ngâm ngô cô đặc, nước rỉ đường, tinh bột ngô thủy phân hay các dung dịch đường r tiền khác Sau khi nấm được lọc ra khỏi dung dịch được tạo thành, axít citric được cô lập bằng kết tủa nó với vôi tôi (hydroxit canxi) để tạo ra muối citrat canxi, từ đó axít citric được sinh ra bằng xử lý muối này với axít sulfuric
Chất bị hấp phụ là chất bị hút ra khỏi bề mặt pha thể tích đến tập trung trên bề mặt chất hấp phụ [1], [7]
Thông thường, quá trình hấp phụ là quá trình tỏa nhiệt
Trang 20Tùy theo bản chất lực tương tác giữa chất hấp phụ và chất bị hấp phụ, người ta phân biệt hấp phụ vật lý và hấp phụ hóa học Hấp phụ vật lý gây ra bởi lực Vander Waals giữa phần tử chất bị hấp phụ và bề mặt chất hấp phụ, lien kết này yếu, dễ bị phá
vỡ Hấp phụ hóa học gây ra bởi lực liên kết hóa học giữa bề mặt chất hấp phụ và phần
tử chất bị hấp phụ, liên kết này bền, khó bị phá vỡ Trong thực tế sự phân biệt giữa hấp phụ vật lý và hấp phụ hóa học chỉ là tương đối vì ranh giới giữa chúng không rõ rệt Một số trường hợp tồn tại cả quá trình vật lý và quá trình hóa học Ở vùng nhiệt độ thấp, xảy ra quá trình hấp phụ vật lý, khi tăng nhiệt độ khả năng hấp phụ vật lý giảm và khả năng hấp phụ hóa học tăng lên
Giải hấp phụ:
Giải hấp phụ là quá trình chất bị hấp phủa khỏi bề mặt chất hấp phụ Giải hấp phụ dựa trên nguyên tắc sử dụng các hóa chất bất lợi đối với quá trình hấp phụ Giải hấp phụ là phương pháp tái sinh vật liệu hấp phụ để có thể sử dụng lại nên nó mang đặc trưng về hiệu quả kinh tế
Một số phương pháp tái sinh vật liệu hấp phụ:
- Phương pháp nhiệt: được sử dụng cho trường hợp chất bị hấp phụ bay hơi hoặc sản phẩm phân hủy nhiệt của chúng có khả năng bay hơi
- Phương pháp hóa lý: có thể thực hiện tại chỗ, ngay trong cột hấp phụ nên tiết kiệm thời gian, công tháo dở, vận chuyển, không vỡ vụn chất hấp phụ và có thể thu hồi chất hấp phưở trạng thái nguyên vẹn Phương pháp hóa lý có thể thực hiện theo cách: chiết với dung môi, sử dụng phản ứng oxi hóa khử, áp đặt các điều kiện là dịch chuyển cân bằng không có lợi cho quá trình hấp phụ
- Phương pháp vi sinh: là phương pháp tái tạo khả năng hấp phụ nhờ vi sinh vật
Cân bằng hấp phụ:
Hấp phụ vật lý là một quá trình thuận nghịch Các phần tử chất bị hấp phujkhi đã hấp phụ trên bề mặt chất hấp phụ vẫn có thể di chuyển ngược lại pha mang (hỗn hợp tiếp xúc với chất hấp phụ) Theo thời gian, lượng chất bị hấp phụ tích tụ trên bề mặt chat hấp phụ càng nhiều thì tốc độ di chuyển ngược trở lại pha mang càng lớn Đến
Trang 21một thời điểm nào đó, tốc độ hấp phụ bằng tốc độ phản hấp phụ thì quá trình hấp phụ đạt cân bằng
Dung lượng hấp phụ cân bằng (q)
Dung lượng hấp phụ cân bằng là khối lượng chất bị hấp phụ trên một đơn vị khối lượng chất hấp phụ ở trạng thái cân bằng ở điều kiện xác định về nồng độ và nhiệt độ Dung lượng hấp phụ được tính theo công thức:
C0: Nồng độ dung dịch trước khi hấp phụ (mg/l)
Cf : Nồng độ dung dịch sau khi hấp phụ (mg/l)
Ccb: Nồng độ của dung dịch khi đạt trạng thái cân bằng hấp phụ (mg/l)
Trang 22- Khuếch tán của các chất hếp phụ từ pha lỏng đến bề mặt chất hấp phụ
- Khuếch tán bên trong hạt hấp phụ
Giai đoạn hấp phụ thực sự: các phần tử bị hấp phụ chiếm chổ các trung tâm hấp phụ
Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Henry
Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Henry là phương trình đơn giản mô tả sự tương quan tuyến tính giữa lượng chất bị hấp phụ trên bề mặt pha rắn và nộng độ hoặc
áp suất của chất bị hấp phụ ở trạng thái cân bằng
Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Henry có dạng
a = K.P hay q = K.CfTrong đó:
a: lượng chất bị hấp phụ (mol/g)
K: hằng số hấp phụ Henry
P: áp suất (mmHg)
q; dung lượng hấp phụ cân bằng (mg/g)
Cf: nồng độ của chất bị hấp phụ tại thời điểm cân bằng (mg/l)
Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Friendlich
Trang 23Phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Friendlich là phương trình thực nghiệm mô tả
sự hấp phụ khí hoặc chất tan lên vật hấp phụ rắn trong phạm vi một lớp
Phương trình này được biểu diễn bằng một hàm số mũ:
q = k Cf1/nhoặc dạng phương trình đường thẳng:
lg x
m = lgk + 1
nlgCf Trong đó:
x
m: lượng ion bị hấp phụ (mg/l)
Cf: nồng độ ion sau hấp phụ (ppm)
k, n: các hằng số phụ thuộc vào nhiệt độ
Mô hình hấp phụ Friendlich là một mô hình phổ biến và phù hợp với các số liệu thực nghiệm về hấp phụ dị thể
Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir
Để thiết lập phương trình đẳng nhiệt hấp phụ, Langmuir đưa ra các giả định sau: các chất bị hấp phụ hình thành một lớp đơn phân tử, năng lượng hấp phụ của các đơn phân tử là đồng nhất, sự hấp phụ là thuận nghịch, tương tác giữa các phân tử chất bị hấp phụ có thể bỏ qua
Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt của Langmuir có dạng:
Trong đó:
q: dung lượng hấp phụ tại thời điểm cân bằng (mg/l)
qmax: dung lượng hấp phụ cực đại (mg/g)
b: hằng số Langmuir
Trang 241.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình hấp phụ
Nhìn chung tốc độ của quá trình hấp phụ phụ thuộc vào nhiệt độ, nồng độ, bản chất và cấu trúc của chất tan, loại và tính chất các chất hấp phụ [8]
Ảnh hưởng của nhiệt độ và thời gian
Tốc độ quá trình hấp phụ của các chất khác nhau trên những chất hấp phụ khác nhau thay đổi trong khoảng khá rộng Sự hấp phụ trong dung dịch xảy ra chậm hơn nhiều sơ với pha khí vì sự khuếch tán xảy ra chậm hơn
Ảnh hưởng của tính tương đồng
Những chất có bản chất giống nhau tương tác mạnh hơn so với tương tác giữa các chất có bản chất khác nhau[8]
Ảnh hưởng của pH
Quá trình hấp phụ bị ảnh hưởng rất nhiều bởi pH của môi trường Sự thay đổi
pH của môi trường dẫn đến sự thay đổi về bản chất của chất bị hấp phụ, các nhóm chức
bề mặt, thế oxy hóa khử, dạng tồn tại của hợp chất
Ảnh hưởng của nồng độ ion kim loại nặng
Với nồng độ loãng, các ion kim loại chuyển động tự do, có khả năng hấp phụ tốt Ở nộng độ cao, có sự va chạm, cản trở chuyển động lẫn nhau, hạn chế khả năng hấp phụ
Ảnh hưởng của diện tích bề mặt chất rắn
Diện tích bề mặt chất rắn đóng vai trò quan trọng đối với khả năng hấp phụ của một hệ: diện tích càng lớn khả năng hấp phụ càng cao
Ngoài các yếu tố trên, quá trình hập phụ còn chịu ảnh hưởng của bản chất của mối liên kết chất bị hấp phụ - chất hấp phụ
1.4 Giới thiệu về cây mướp
1.4.1 Đặc điểm của cây mướp
Mướp là một loại cây thảo dạng dây leo Lá mọc so le, dạng tim, có 5-7 thùy có răng Hoa đơn tính, các hoa đực tập hợp thành chùm dạng chùy, các hoa cái mọc đơn
Trang 25độc Quả dài 25-30cm hay hơn, rộng 6–8 cm, hình trụ thuôn, khi già thì khô, bên trong
có nhiều xơ dai [14]
Hình 1.4 Cây và quả mướp
Mướp là cây rau của mùa hè, ưa khí hậu nóng và ẩm, ánh sáng nhiều Khả năng chịu hạn tốt cần nhiều nước nhưng không chịu ngập úng Trồng được trên nhiều loại
đất Do diện tích thân và lá lớn lên tiêu thụ nhiều nước và chất dinh dưỡng
Mướp là một loài dây leo Thân có góc cạnh, màu lục nhạt lá to, đường kính từ
15 - 25cm Phiến lá chia thành hình 3 cạnh hay hình mác Mép lá có răng cưa Cuống
lá dài 10 – 12cm Mặt lá nháp, tua cuốn phân nhánh hoa màu vàng Hoa đực mọc thành chùm, hoa cái mọc đơn độc, quả hình thoi hay hình trụ Quả lúc đầu mẫm sau khô, không mở Quả dài 25 cm đến 100 cm, có khi hơn Mặt ngoài vỏ quả màu lục nhạt, trên
có những đường màu đen, chạy dọc theo chiều dài quả Hạt rất nhiều, hình trứng, màu nâu nhạt dài 12 mm, rộng 8 -9 mm hơi có rìa Khi quả chín vỏ ngoài hạt cũng như chất nhầy tróc hết, còn lại khối sơ cứng, dai, không bị nước làm mục hỏng Khi ngâm vào nước sẽ phồng lên và mềm, có thể dùng cọ tắm rất tốt, rửa bát rất sạch Mướp ta có dạng hình cho quả to, vỏ màu xanh xẫm Mướp được trồng vào mùa xuân Nông dân trồng để lấy quả ăn, nấu canh hay xào Quả già dùng làm xơ mướp để rửa bát và có thể
ép làm mũ Mướp còn dùng làm thuốc Trong quả mướp có chất saponin, chất nhầy,
Trang 26xylan, chất bép protein (1.5%) vitamin B và C, muối nitrat Trong nhân hạt có 41 – 45
Theo đông y quả mướp có vị ngọt, tính bình, thanh nhiệt, trừ thấp, lợi tiểu, tiêu đờm, mát máu, giải độc, thông kinh mạch, làm ra sữa, khỏi lở sưng đau nhức và bổ khí
an thai
Lá mướp có vị ngọt, chua, mát, tính hàn, có tác dụng thanh nhiệt, trừ đờm, chỉ khái, giải độc, chỉ huyết Dùng trị ho cấp tính và mạn tính, nhiều đờm, đờm dính máu Hằng ngày dùng 10 - 15g, sắc uống; hoặc lấy lá tươi, rửa sạch, thêm chút muối ăn, giã nát, vắt lấy nước uống, trị viêm họng, họng sưng đau Còn có tác dụng trừ phù thũng, trị mụn nhọt sưng đỏ Có thể lấy lá bánh t , rửa sạch, giã nát, đắp lên mụn nhọt hoặc lên vết thương để tiêu viêm, tiêu sưng
Trang 27Rễ mướp có vị ngọt, tính bình, có tác dụng thông kinh, hoạt lạc, thanh nhiệt giải độc, tiêu viêm, thanh trừ nội nhiệt, nhuận tràng, trị phế ung, viêm mũi, viêm xoang, ho, đau nửa đầu, viêm tuyến vú
Thân cây mướp có vị ngọt, tính bình, có tác dụng hoạt huyết thông lạc, thanh nhiệt giải độc Sau khi thu hái, đem phơi khô, cắt thành từng đoạn 3-5cm, sao vàng, nghiền thành bột mịn uống với nước sôi để nguội, ngày 2-3 lần, mỗi lần 8-12g, có tác dụng thông mũi, trị bệnh viêm mũi mạn tính, viêm cuốn mũi[14]
Gốc cây mướp, sau khi rửa sạch, cạo bỏ lớp vỏ bên ngoài, thái nhỏ, sao vàng, sắc uống có tác dụng tiêu viêm Trị viêm xoang, viêm mũi, mũi ngứa, chảy nước mũi, nước mũi có mùi hôi, tanh
Xơ mướp có vị ngọt tính bình, có tác dụng thông kinh, hoạt lạc, thanh nhiệt, hóa đàm, lợi thủy, tiêu thũng Có thể lấy những quả mướp chín, già, khô trên giàn; hoặc hái các quả mướp già, phơi khô hoặc sấy khô, bóc bỏ vỏ, bỏ hạt Khi cần nhiều xơ mướp,
có thể, sau khi thu hái các quả mướp già, bó lại thành bó, ngâm xuống nước vài ngày cho thịt mướp rữa ra, sau đó rửa sạch xơ, rồi đem phơi khô, sấy khô Lấy xơ này, cắt thành từng đoạn 1 - 2cm, sao vàng, nghiền thành bột mịn, uống ngày 2 - 3 lần, mỗi lần
8 - 10g, để thông kinh, hoạt lạc, trừ phong thấp, lợi tiểu, giải độc Dùng trong các trường hợp đau tức sườn ngực, đau cơ
Ngoài ra xơ mướp còn được ứng dụng để chế tạo gạch ốp, làm bông tắm và một
số dụng cụ trong nhà
Trang 28Hình 1.6 Xơ mướp làm gạch ốp từ xơ mướp
Hình 1.7 Xơ mướp làm bông tắm và một sơ vật dụng trong nhà khác
1.5 Phổ hấp phụ nguyên tử (AAS)
1.5.1 Nguyên tắc
Trong điều kiện thường nguyên tử không thu cũng không phát ra năng lượng dưới dạng bức xạ, lúc này nguyên tử ở trạng thái cơ bản Nhưng khi nguyên tử ở trạng thái hơi tự do, nếu chúng ta kích thích nó bằng một chùm tia sáng đơn sắc có năng
Trang 29lượng phù hợp, có độ dài sóng trùng với các vạch phổ phát xạ đặt trừng của nguyên tố
đó thì chúng sẽ hấp phụ các tia sáng đó và sinh ra phổ hấp phụ nguyên tử [15]
Trên cơ sở sự xuất hiện của phổ hấp phụ nguyên tử, chúng ta thấy phổ hấp thụ nguyê tử được sinh ra khi nguyên tử tồn tại ở trạng thái khí tự do và ở mức năng lượng
cơ bản Vì vậy muốn thực hiện được phép đo AAS cần phải thực hiện các công việc sau đây:
Chuyển mẫu phân tích từ trạng thai ban đầu thành trạng thái hơi
Nguyên tử hóa đám hơi đó, phân li các nguyên tử tạo ra đám hơi nguyên tử tự
do của các nguyên tố cần phân tích trong mẫu để chúng có khả năng hấp thụ bức xạ đơn sắc
Chọn nguồn có tia sáng có bước sóng phụ hợp với nguyên tố phân tích và chiếu vào đám hơi nguyên tử đó Phổ hấp phụ sẽ xuất hiện
Nhờ một hệ thống máy quang phổ, người ta thu toàn bộ chùm sáng sau khi đi qua môi trường hấp thụ, phân li chũng thành phổ và chọn một vạch phổ cần đo của nguyên tố phân tích hướng vào khe đo để đo cường độ của nó
Thu và ghi kết quả đo cường độ vạch phổ hấp thụ
Cường độ vạch phổ hấp thụ nguyên tử
Gọi nồng độ nguyên tố ở mẫu phân tích là C Từ nhiều kết quả thực nghiệm chỉ
ra rằng, trong một giới hạn nhất định của C, mối quan hệ giữa N và C được xác định theo công thức:
N=k.CbTrong đó:
k: hằng số thực nghiệm phụ thuộc điều kiện hóa hơi và nguyên tử hóa mẫu b: hằng số bản chất, phụ thuộc vào từng vạch phổ của nguyên tố 0 < b ≤ 1 Với mỗi vạch phổ ta luôn tìm được một giá trị C0 mà vối mọi giá trị:
C>C0 thì 0<b<1, lúc này Aλ không phụ thuộc tuyến tính C
C>C0 thì b=1, lúc này Aλ phụ thuộc tuyến tính C theo phương trình
Aλ=a.Cb
Trang 30Trong đó:
a: hằng số thực nghiệm, a=k.K
1.5.2 Phương pháp đường chuẩn
Cơ sở của phương pháp
Dựa trên sự phụ thuộc của cường độ vạch phổ hấp thụ (hay độ hấp thụ nguyên tử) vào vùng nồng độ nhỏ của cấu tử cần xác định trong mẫu theo phương trình Aλ và
Pha chế các dung dịch phân tích với điều kiện như dung dịch chuẩn và đem đo
độ hấp thụ nguyên tử Dựa vào các giá trị độ hấp thụ nguyên tử này và đường chuẩn tìm được nồng độ nguyên tố cần phân tích trong mẫu phân tích [10]
1.6 Phổ IR và SEM
1.6.1 Phổ hồng ngoại (IR)
Cơ sở lý thuyết của phương pháp này là dựa vào khả năng hấp thụ bức xạ hồng ngoại của các phân tử khi dao động Tuy nhiên, chỉ có những phân tử khi dao động gây
ra sự dao động sự thay đổi momen lưỡng cực điện từ thì mới có hiệu ứng này
Nguyên tắc của phương pháp này là chiếu một chum tia đơn sắc qua chất ta cần phân tích với số song nằm trong vùng hồng ngoại, một phần năng lượng bị hấp thụ sẽ giảm cường độ tia tới Sự hấp thụ năng lượng này tuân theo định luật Lambe Beer:
D = lg = KdC