là nhựa nhiệt dẻo, thuộc loại nhựa polyester và được dùng trong tổng hợp sợi, vật đựng đồ uống , thức ăn và các loại chất lỏng; có thể phun ép để tạo hình; và trong kỹ nghệ thường kết hợ
Trang 1Polyethylene terephthalate có thể viết là poly(ethylene
terephthalate ) hay còn gọi là PET , PETE hoặc PETP cũ hơn là
PET-P là nhựa nhiệt dẻo, thuộc loại nhựa polyester và được dùng trong tổng hợp sợi, vật đựng đồ uống , thức ăn và các loại chất lỏng; có thể phun ép để tạo hình; và trong kỹ nghệ thường kết hợp với sợi thủy tinh PET là một trong số những nguyên vật liệu sử dụng trong việc sản xuất sợi thủ công.Nó cũng có thể được gọi bằng các tên thương
hiệu Dacron ; ở Anh, Terylene ; Liên Xô , LAVSAN Đa số PET
được sản xuất trên thế giới là cho sợi tổng hợp (> 60%), và sản xuất chai chiếm khoảng 30% nhu cầu toàn cầu Nếu nó được sử dụng
trong dệt thì PET được gọi bằng tên thông thường của nó là polyester, trong khi các từ viết tắt PET thường được sử dụng trong việc sản suất
chai lọ Nó là Polyester chiếm 18% sản lượng polymer thế giới và nó đứng thứ tư trong việc sản xuất các polymer ; sau các
polymer : polyethylene (PE) , polypropylene (PP) và polyvinyl clorua(PVC) tương ứng là đầu tiên, thứ hai và thứ ba
Trang 2PET gồm các đơn vị polyme của các monomer ethylene
terephthalate, lặp đi lặp lại với đơn vị (C 10 H 8 O 4 ) PET thường đượctái chế, và nó là biểu tượng số 1 trong việc tái chế
Hình vẽ mô hình 3D và monome của Polyethylene terephthalate
b. Tính chất vật lí
Trạng thái tự nhiên của PET là không màu ở dạng nhựa bán tinh thể Dựa vào cách nó được xử lý, PET có thể ở dạng nửa cứng đến cứng, và nó rất nhẹ Nó có thể chứa khí đốt an toàn và giữ ẩm cũng
Trang 3Khoảng 60% kết tinh trên
ngưỡng thủy tinh hóa là nhiện liệu cho các sản phẩm thương mại, ngoại trừ sợi polyester Rõ ràng các sản phẩm có thể được sản xuất bằng cách nhanh chóng làm lạnh polymer tan chảy bên dưới nhiệt độ thủy tinh Tg để tạo thành một chất rắn vô định hình Cũng giống như thủy tinh, PET ở dạng vô định hình khi các phân tử của nó không có
đủ thời gian để tự sắp xếp theo trình tự, kết cấu tinh thể nóng chảy được làm nguội Ở nhiệt độ phòng các phân tử được làm nguội tại chỗ, nhưng, nếu năng lượng nhiệt đủ được đưa trở lại vào chúng bằng cách nung nóng trên Tg, chúng bắt đầu di chuyển một lần nữa, cho phép các tinh thể tạo hạt và phát triển Quá trình này được gọi là sự kết tinh thể rắn
Khi để nguội từ từ, các polymer nóng chảy tạo thành một chất
liệu kết tinh Vật liệu này có chứa nhiều tinh thể spherulites (tinh thể
cầu) nhỏ khi kết tinh từ một chất rắn vô định hình, chứ không phải
hình thành một tinh thể đơn lớn Ánh sáng có xu hướng phân tán qua
nó vượt qua ranh giới giữa các tinh thể và các vùng vô định hình giữa chúng Tán xạ này có cho ta PET là một tinh thể trắng đục trong hầu hết các trường hợp Phương pháp kéo sợi là một trong số ít các quy
Trang 4trình công nghiệp để sản xuất ra sản phẩm đơn tinh thể này.Hình trên
là về cấu trúc của tinh thể cầu spherulites
c. Sản xuất PET
Polyethylene terephthalate được sản xuất từ ethylene glycol
và dimethyl terephthalate (C 6 H 4 (CO 2 CH 3 ) 2) hoặc axit
terephthalic Trước đây việc sản xuất là từ một phản ứng ester, Sau này là một phản ứng este
Quá trình Dimethyl terephthalate
Phản ứng Polyesterification trong sản xuất PET
Trong quá trình Dimethyl terephthalate, hợp chất này và
ethylene glycol dư sẽ phản ứng trong nhiệt độ nóng chảy ở khoảng 150-200 °C với một chất xúc tác cơ bản Methanol (CH3OH) được lấy
ra bằng cách chưng cất cho phản ứng chuyển tiếp Ethylene glycol dư được chưng cất ra ở nhiệt độ cao hơn với sự trợ giúp của phương pháphút chân không Bước tiền transesterification thứ hai tại 270-280 ° C, với chưng cất liên tục của ethylene glycol
Trang 5Hình Phản ứng Polyesterification trong sản xuất PET
Các phản ứng này được lý tưởng hóa như sau:
Bước đầu tiên:
C 6 H 4 (CO 2 CH 3 ) 2 + 2 Hoch 2 CH 2 OH →
C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 OH) 2 + 2 CH 3 OH
Bước thứ hai:
n C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 OH) 2 →[(CO) C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 O)] n + n Hoch 2 CH 2 OH
Quá trình axit terephthalic:
Trang 6Phản ứng trùng ngưng
(polycondensation) trong sản
xuất PET Trong các quá
trình axit terephthalic và este
hóa của ethylene glycol và
acid terephthalic được thực
hiện trực tiếp ở áp suất trung bình (2,7-5,5 bar) và nhiệt độ cao
(220-260 ° C) Nước bị loại bỏ trong các phản ứng, và nó cũng liên tục bị loại bỏ bằng cách chưng cất:
n C 6 H 4 (CO 2 H) 2 + n Hoch 2 CH 2 OH →[(CO)C 6 H 4 (CO 2 CH 2 CH 2 O)] n + 2 n H 2 O
Bảng các thuộc tính của PET
Trang 7Tỉ trọng 1,38 g / cm 3 (20 ° C), vô định hình :
1.370 g / cm 3 ,đơn tinh thể: 1.455 g /
cm 3
Độ hòa tan trong nước Thực tế không tan
Trang 8Vicat B 82 ° C
hệ số giãn nở tuyến tính
Sản xuất polyethylene terephthalate trên toàn cầu trong năm 2012
2. Quy trình chế tạo chai nước.
Trang 9Sơ đồ quy trình sản xuất chai nhựa Pet
3. Quy trình sản xuất phôi Pet:
a) Nhựa hóa trong xi lanh nguyên liệu:
Nguyên liệu(hạt nhựa Pet) được đưa vào thiết bị sấy ở 180oC trong vòng 3-4h Sau
đó được đưa vào máy tạo phôi hoạt độngbán liên tục Trong máy, qua các vòng gia nhiệt, nhựa hóa lỏng
b) Tạo hình trong khuôn: Dưới áp lực của xilanh, nhựa
được bơm vào khuôn qua các rãnh, cửa có tiết diện
nhỏ.Vùng tạo hình phôi được xác lấp trước – khuôn khépkín trước khi nhựa được bơm vào Cuối cùng nhờ hệ
thống làm lạnh để hạ nhiệt độ của phôi
Trang 10c) Chu kỳ ép phôi ngắn chỉ vài chục giây đến vài phút Mỗichu kỳ cho ra số phôi tùy theo mỗi loại khuôn, từ 2 đến
16 phôi
d) Phôi tạo thành sẽ tự động cho ra thùng chứa, ở đó phôi được kiểm tra bọt khí và cắt bỏ bavia Những sản phẩm đạt yêu cầu sẽ để nguội ngoài không khí một thời gian rồi đóng bao sau đó được chuyển qua khâu thổi chai Phế phẩm được chuyển qua khâu xử lý nhựa tái chế
3.1. Sản xuất chai nước.
3.2. Phương pháp thổi
o Là phương pháp trong đó khí nén được thổi vàomột “túi” nhựa dẻo để ép nhựa dẻo lên bề mặt củakhuôn
o Đây là một phương pháp quan trọng để tạo ranhững chi tiết, những sản phẩm bằng chất dẻo cóthành mỏng như các loại chai, lọ và thùng chứa
o Những loại được sản xuất để dùng cho ngànhthực phẩm và dược phẩm thì đòi hỏi rất cao về chấtlượng
o Tuỳ theo loại sản phẩm (phụ thuộc vào loại vậtliệu nhựa gia công) mà ta có hai phương pháp thổi :phương pháp đùn và phương pháp phun
Trang 113.3. Bộ khuôn thổi chai nước:
3.4. Khâu thổi chai gồm 2 giai đoạn chính:
o Gia nhiệt làm mềm phôi: Phôi Pet sẽ được cấp nhiệt
để trở nên mềm dẻo hơn chuẩn bị cho công đoạn kéo thổi
o Thổi chai trong khuôn:
-Phôi Pet sau khi được làm mềm sẽ được gắn lên ngàm kẹp của khuôn Khuôn được đóng kín, thanh đẩy sẽ kéo phần phôi Pet xuống tận đáy
khuôn Lúc này khí nén được bơm vào làm tăng áp lực trong lòng khuôn, phôi Pet sẽ bị dạt ra ngoài, định hình theo hình dạng của khuôn
Trang 12Vật liệu
Tạo phôi Vào khuôn
Làm nguội Thổi
Sản phẩm Khí
-Áp suất thổi được tính toán kỹ lưỡng, sau khi thổi sẽ có giai đoạn giữ áp Mục đích của giai đoạn này là để phôi Pet được định hình hoàn toàn và
được làm nguội(thường bằng nước lạnh)
-Kết thúc là quá trình nhả áp, thanh đẩy sẽ được kéo lên, những phần của khuôn sẽ được tách
ra, sản phẩm được lấy ra dễ dàng
-Sản phẩm sẽ được kiểm tra, đóng bao và lưu kho Phế phẩm sẽ được chuyển qua khâu xử lý nhựa tái chế
4. Phương pháp đùn – thổi.
4.1. Sơ đồ quy trình.
Trang 134.2. Giải thích quy trình:
Phương pháp này được mô tả bằng hình vẽ sau:
Trang 14Vật liệu
Phun Vào khuôn Thổi Làm nguội
Sản phẩm
Cần thổi
o Vật liệu nhựa tạo ra thành một ống nhựa dẻo haycòn gọi là phôi Sau đó phôi còn nóng và dẻo đượcđưa vào khuôn, hệ thống thổi khí nén sẽ thổi phôitạo áp lực làm cho phôi giãn ra và ép nhựa dẻo lên
bề mặt trong của khuôn để tạo thành hình dángtheo mong muốn
o Hệ thống làm nguội sẽ làm nguội cho chai cứng vàkhông bị biến dạng Sau đó hệ thống khuôn sẽ mở
ra và sản phẩm được đưa ra ngoài
5. Phương pháp phun – thổi.
5.1. Sơ đồ quy trình công nghệ:
Trang 155.2. Giải thích quy trình:
Nguyên lý của phương pháp này được mô tả như hình vẽ:
(1) Nhựa dẻo được phun vào xung quanh cần
thổi
(2) Khuôn mở ra và cần thổi cùng với nhựa dẻo được
di chuyển đặt vào khuôn
(3) Khí nén được đưa vào, làm ép nhựa dẻo vào bềmặt khuôn nhằm đạt được sản phẩm có hình dạngnhư mong muốn
(4) Khuôn mở ra và sản phẩm được lấy ra ngoài
So với phương pháp đùn, phương pháp này cho năngsuất thấp hơn do chu trình dài hơn Điều đó lý giải tạisao phương pháp này ít được sử dụng trong sản xuất
Trang 16B. CHẾ TẠO VỎ NHỰA BÚT BI.
Trong chiếc bút bi có khá nhiều chi tiết nhưng chúng ta chỉ đề
cập tới vỏ nhựa bút bi chúng được chế tạo từ chất dẻo là polystyrene.
khá giòn Nó là một loại nhựa rẻ tiền
cho mỗi đơn vị khối lượng Nó là
một màng ngăn khá tốt với hơi nước
và khí oxy Nó có điểm nóng chảy tương đối thấp.Polystyrene là một trong số những chất dẻo được sử dụng rộng rãi nhất, quy mô sản xuất của nó là vài tỉ kg mỗi năm Polystyrene trong tự nhiên ở dạng trong suốt, nhưng có thể được thêm màu Sử dụng như các dạng bao bì bảo
vệ (như bộ bọc và bảo vệ đĩa CD và các đĩa DVD), hộp đựng (chẳng hạn như "clamshells"), nắp, chai lọ, khay, lẫy, và dao kéo dùng một lần
Trang 17Bảo vệ đĩa CD,DVD Hộp đựng “clamshells” Dao kéo… dùng 1 lần
Polystyrene là một polymer nhiệt dẻo nghĩa là nó sẽ ở trạng thái rắn (thủy tinh) ở nhiệt độ phòng nhưng nếu đun nóng chảy trên khoảng
100 ° C sẽ chuyển qua nhiệt độ thủy tinh hóa của nó Và nó sẽ trở nênkhô và cứng lại khi làm nguội Đặc điểm nhiệt độ này được lợi dụng
để ép đùn, và cũng cho đúc chân không , vì vậy nó có thể được đúc thành khuôn mẫu với chi tiết đẹp
Polystyrene phân hủy rất chậm và do đó là chủ để gây tranh cãi ngày nay Nó thường là một hình thức xả rác ra môi trường bên ngoài, đặc biệt là dọc bờ biển và các tuyến đường thủy trên sông hoặc biển, đặc biệt là ở dạng xốp của nó rất hay bị xả ra môi trường gây ô nhiễm
b Cấu trúc :
Trang 18 Xét về mặt hóa học,
polystyrene là một hydrocarbon
gồm các mắt xích dài mà xoay
quanh các tâm carbon sẽ được gắn
vào nhóm phenyl (tên được đặt cho
vòng benzen thơm) Polystyrene có
công thức hóa học là (C8H8)n; nó có chứa các nguyên tố hóa học carbon và hydro
Tính chất của vật liệu được xác định bởi lực hấp dẫn nguyên tử van der Waals giữa các chuỗi polyme
Từ các phân tử hydrocarbon chuỗi xích
dài gồm hàng nghìn nguyên tử do vậy
tổng số lực hút giữa các phân tử rất lớn
Khi đun nóng (hoặc biến dạng ở một tốc
độ nhanh chóng, nhờ sự kết hợp của việc chảy lỏng và đặc tính cách nhiệt), các chuỗi có thể tăng thêm một mức độ cao hơn trong cấu tạo
và chúng sẽ trượt qua nhau Điểm yếu giữa các phân tử này (so với sức bền trong nội phân tử do mạch chính hydrocarbon ) là tính linh hoạt và độ đàn hồi Đặc trưng của mạch phân tử là dễ dàng bị biến dạng khi ở trên nhiệt độ chuyển sang trang thái thủy tinh hóa có thể được ứng dụng đễ dễ dàng làm mềm và ứng dụng đúc khi nấu chảy
Polystyrene được đúc ép có tính chất mạnh mẽ như nhôm thuầnkhiết, nhưng nhiều đặc tính linh hoạt hơn và nhẹ hơn nhiều (1,05 g /
Trang 19 Phản ứng trùng hợp:
nối các monome styren Trong
phản ứng trùng hợp, các liên kết pi
carbon-carbon (ở nhóm vinyl) bị bẻ gãy
và tạo nên hai liên kết đơn (sigma) mới
carbon-carbon sẽ được hình thành, và
một trong số chúng sẽ gắn với một monomer styrene Các liên kết sigma mới được hình thành là bền hơn nhiều so với liên kết pi đã bị bẻgãy , do đó nó là rất khó để depolymerize polystyrene ( phá hủy liên kết các monomer polystyrene) Một chuỗi polystyrene thường bao gồm một vài ngàn monome , khối lương một phân tử chứa khoảng 100,000-400,000 monome
Mô hình 3-D cho thấy rằng mỗi nguyên tử cacbon bất đối xứng năm trên đường trục sẽ nằm ở
trung tâm của một tứ diện,
với 4 liên kết của nó hướng
về đỉnh Hãy xem xét rằng
các liên kết –C-C- được luân chuyển để các vòng xích trên đường trụchoàn toàn nằm trong mặt phẳng của sơ đồ Từ sơ đồ mặt phẳng này, không phải tự nhiên mà các nhóm phenyl (benzene) được đặt nghiêng
ra phía ngoài từ mặt phẳng của sơ đồ, và những nhánh hướng vào bên trong Các đồng phân của nó, một dạng có các nhóm phenyl năm về
Trang 20cùng một phía được gọi là polystyrene isotactic , loại này không được sản xuất thương mại.
Atactic polystyrene
Hình thức duy nhất về mặt thương mại quan trọng của
polystyrene là atactic, trong đó các nhóm phenyl được phân bố ngẫu nhiên trên cả hai mặt
của các mắt xích
polymer Vị trí ngẫu
nhiên này làm cho các
chuỗi xếp thẳng với đủ vị trí
và đều nhau để đạt được sự kết
tinh Loại nhựa này có nhiệt độ
thủy tinh hóa Tg của nó xấp xỉ ~
90 ° C Và phản ứng trùng hợp
được bắt đầu với gốc tự do
Syndiotactic polystyrene
Trùng hợp Ziegler-Natta có thể dùng để sản xuất polystyrene syndiotactic với các nhóm phenyl năm ở vị trí bên trên xen kẽ hai bên đường trục hydrocarbon Hình thức này rất ít ở dạng tinh thể với nhiệt độ kêt tinh Tm 270 ° C (518 ° F) Do vậy vật liệu này không được sản xuất thương mại bởi vì sự trùng hợp xảy ra chậm
Polystyren được xếp thứ 6 về những chất dẻo được tái chế
Tên
Trang 21Hợp chất liên quan Styrene (monomer)
Trừ khi có ghi chú khác, các dữ liệu được lấy cho hóa chất ở
trạng thái tiêu chuẩn (25 ° C (77 ° F), 100 kPa)
Thuộc tính
Trang 22Độ giãn dài tại điểm đứt gãy 3-4%
C Ứng dụng của polystylen và một số chất dẻo đặc trưng.
Polystyrene thường được hình thành bằng cách phun ép đúc trong chân không hoặc là phun ép đúc nhưng trong một quá trình đặc biệt
Copolyme Polystyrene (Copolyme : chất đồng trùng hợp) cũng được
sản xuất theo cách này , chất này chứa một hay nhiều monome khác ngoài styrene Trong những năm gần đây các vật liệu tổng hợp
polystyrene được sản xuất chủ yếu với thành phần chính là cellulose (xenlulozơ) và tinh bột Polystyrene cũng được sử dụng trong một số vật liệu nổ polymer-bonded (PBX) Copolyme Polystyrene
Trang 23Polystyrene (PS) được sử dụng để sản xuất loại nhựa dùng một lần như dao kéo và hộp đựng đồ ăn , vỏ đựng đĩa CD , vỏ máy phát hiện khói thuốc, khung bằng lái , bộ dụng cụ mô hình lắp ráp bằng nhựa, và nhiều vật khác , đối với một vật cứng và chúng ta muốn tiết kiệm nhựa Phương pháp sản xuất bao gồm ép nóng (hình thành chân không) và ép phun.
Hình: Máy phát hiện khói thuốc.
trọng trong nghiên cứu y sinh học
và khoa học Đối với các dụng cụ sử dụng này, chúng hầu như luôn luôn phải được thực hiện bằng cách ép đúc, và thường tiệt trùng sau đúc, hoặc bằng cách chiếu xạ hoặc bằng cách xử lý với ethylene oxide.Và đượcbiến tính bề mặt sau khi đổ khuôn, thường là với các tia plasma giàu oxy, thường được thực hiện để tạo nên các nhóm phân cực Phần lớn các nghiên cứu y sinh học hiện đại dựa trên việc sử dụng các sản phẩm đó; do đó họ đóng một vai trò quan trọng trong việc nghiên cứu dược phẩm
Dạng xốp
Trang 24Polystyrene dạng xốp là chất cách
cấu cách nhiệt trong xây dựng như hệ thống bảng điều khiển
polystyrene xốp màu xám, kết hợp với graphite có đặc tính cách nhiệt cao cấp Chúng cũng được sử dụng cho các công trình kiến trúc
không trọng lượng chịu lực (như trụ hoặc cột dùng để trang trí) PS dạng xốp cũng thể hiện đặc tính chống rung tốt, do đó nó được sử dụng rộng rãi trong bao bì Nhãn hiệu xốp của Công ty hóa chất Dow được chính thức sử dụng cho tất cả các sản phẩm có nguồn gốc từ polystyrene xốp , mặc dù đúng ra nó chỉ nên được sử dụng để "
extruded closed-cell ” ( ép kín cell )
Tấm xốp polystyrene (EPS)
Tấm xốp polystyrene (EPS) là một lớp xốp kín cứng và bền Nóthường có màu trắng và được làm từ hạt polystyrene được giãn nở ra trước
Do nó có những đặc tính kỹ thuật như trọng lượng thấp , độ cứng cao, và khả năng định hình ,vì vậy EPS có thể được sử dụng trong một loạt các ứng dụng khác nhau Giá trị những ứng dụng của
nó trên thị trường của có khả năng tăng đến hơn 15 tỷ USD đến năm
2020