Oxi hóa cacbon monoxit và xylen trên các hệ xúc tác CuOAl2O3 biến tính

B GIO DC V O TO VIN KH&CN VIT NAM VIN CễNG NGH HểA HC HONG TIN CNG OXI HểA CACBON MONOXIT V XYLEN TRấN CC H XC TC CuO/Al2O3 BIN TNH LUN N TIN S HểA HC TP H CH MINH Nm 2010 B GIO DC V O TO VIN KH&CN VIT NAM VIN CễNG NGH HểA HC HONG TIN CNG OXI HểA CACBON MONOXIT V XYLEN TRấN CC H XC TC CuO/Al2O3 BIN TNH Chuyờn ngnh: Húa vụ c Mó s: 62.44.25.01 LUN N TIN S HểA HC NGI HNG DN KHOA HC: PGS TSKH LU CM LC TP H CH MINH Nm 2010 LI CAM OAN Tụi xin cam oan õy l cụng trỡnh nghiờn cu ca riờng tụi Cỏc kt qu nờu Lun ỏn l trung thc v cha tng c cụng b bt k cụng trỡnh no khỏc HONG TIN CNG DANH MụC CáC Kí HIệ HIệU, IệU, CáC CáC CHữ VIếT TắT CO : Caccbon monoxit VOCs : Hợp chất hữu dễ bay BET: Brunauer - Emmett - Teller TPR: Khử theo chơng trình nhiệt độ XRD: Nhiễu xạ tia X FE-SEM: Kính hiển vi điện tử GC/MS: Sắc ký khí ghép nối khối phổ TCD: Đầu dò dẫn nhiệt FID: Đầu dò ion hóa lửa V : Lu lợng dòng khí v : Tốc độ thể tích P : áp suất X : Độ chuyển hóa r : Tốc độ phản ứng T : Nhiệt độ phản ứng C : nồng độ H : Nhiệt phản ứng k : Hằng số tốc độ phản ứng ko : thừa số trớc mũ E : Năng lợng hoạt hóa phản ứng TOF : Vận tốc phản ứng phân tử bề mặt : Độ che phủ SBET : Diện tích bề mặt riêng Kred : Mức độ khử Tmax : Nhiệt độ khử cực đại T50 : Nhiệt độ chuyển hóa 50% T100 : Nhiệt độ chuyển hóa 100% Q : Đại lợng hấp phụ Q : Đại lợng giải hấp t : Thời gian TCVN : Tiêu chuẩn Việt Nam LPG : Khí hóa lỏng DANH mục bảng Bảng 1.1 Các tuyến phản ứng diễn trình oxi hóa CO Bảng 2.1 áp suất bão hòa H2O nhiệt độ (P = at) Bảng 2.2 áp suất bão hòa p-xylen nhiệt độ (P = at) Bảng 3.1 Tổng hợp chất xúc tác điều chế sử dụng Bảng 3.22 Thành phần, ký hiệu, diện tích bề mặt riêng (SBET), nhiệt độ khử cực đại (Tmax) mức độ khử Cu2+(Kred) xúc tác CuO/Al2O3 Bảng 3.3 Độ chuyển hóa CO (X, %) chất xúc tác CuO mang Al2O3 nhiệt độ phản ứng (T) khác nhiệt độ chuyển hóa 50% CO (T50,CO) 100% CO (T100,CO) chất xúc tác CuO/Al2O3 o o (V = 10,7.103 h-1; CCO = 0,5%mol; C O2 = 10,5%mol) Bảng 3.4 Thành phần, ký hiệu, diện tích bề mặt riêng (SBET), nhiệt độ khử cực đại (Tmax) mức độ khử Cu2+(Kred) chất xúc tác CuO+Cr2O3/Al2O3 Bảng 3.5 Độ chuyển hóa CO (X, %) chất xúc tác CuO+Cr2O3/Al2O3 o (V = 10,7.103 h-1; CCO = 0,5 %mol; C Oo = 10,5 %mol) Bảng 3.66 Ký hiệu, thành phần, diện tích bề mặt riêng (SBET), nhiệt độ khử cực đại (Tmax) mức độ khử (Kred ) chất xúc tác CuO/Al2O3 biến tính CeO2 10 Bảng 3.7 3.7 Độ chuyển hóa CO (X, %) chất xúc tác biến tính CeO2 (V = 10,7.103 h-1; CCO0 = 0,5%mol; CO20 = 10,5%mol) 11 Bảng 3.8 Tổng hợp chất xúc tác tiêu biểu 12 Bảng 3.9 Độ chuyển hóa p-xylen (X, %) xúc tác điển hình (V = 10,7.103 h-1; C oxyl = 0,34 %mol; C Oo = 10,5 %mol) 13 Bng 3.10 Độ chuyển hóa CO p-xylen oxi hóa hỗn hợp CO+po o xylen xúc tác điển hình (V = 10,7.103 h-1; CCO = 0,5 %mol; C xyl = 0,34 %mol; C Oo =10,5 %mol) 14 Bảng 3.11 11 Nhiệt độ chuyển hóa 50%CO (T50,CO), 100% CO (T100,CO) 50% p-xylen (T50,xyl), 100% p-xylen (T100,xyl) oxi hóa riêng rẽ (I) oxi hóa o hỗn hợp (II) (V = 10,7.103 h-1; C CO = 0,5 %mol; C oxyl = 0,34 %mol; C Oo = 10,5 %mol) 15 Bảng 3.12 3.12 Độ chuyển hóa CO (X%) môi trờng có nớc o (T = 250 oC, CCO = 0,5%mol , COo = 9,2%mol , CHo O = 1,1 ữ3,2 %mol, Xo ~ 88%) 2 16 Bảng 3.13 3.13:: Lợng giảm độ chuyển hóa CO (XCO,%) có nớc với nồng độ khác (Xo 85%) 17 Bảng 3.14: Độ chuyển hóa p-xylen (Xxylen, %) môi trờng có nớc (T = 300 oC, C oxyl = 0,34 %mol, COo = 10,5% mol , C Ho O = 1,1 ữ 3,2%mol, 2 Xo ~ 90%) 18 Bảng 3.15 Độ chuyển hóa CO p-xylen (X, %) môi trờng có o = 0,5%mol ; C oxyl = 0,34 %mol; COo = 10,5% mol ; nớc (V = 10,7.103 h-1; CCO C Ho O = = ữ 3,2%mol) 19 Bảng 3.16 Thời gian làm việc đến hoạt tính (), hiệu suất chuyển hóa CO p-xylen gam xúc tác (H) lợng SO2 tham gia tính gam xúc tác thời gian ( mSO ) xúc tác môi trờng phản ứng có 0,0735%mol SO2(I) có hỗn hợp 0,0735%mol SO2 + 1,1%mol nớc (II) 20 Bảng 3.17a,b,c 3.17a,b,c Độ chuyển hóa CO (X, %) môi trờng có 0,0735%mol SO2 (II); hỗn hợp 0,0735%mol SO2 + 1,1%mol H2O (II II) II (T = o = 0,5%mol , COo = 9,2%mol ) 250 oC, CCO 21 Bảng 3.18 Độ chuyển hóa p-xylen (X, %) môi trờng có SO2 (T=300 oC, C oxyl = 0,34 %mol, COo = 9,2%mol , C oSO = 0,0735 % mol) 22 Bảng 3.19 Độ chuyển hóa p-xylen (X, %) môi trờng có SO2 nớc (T=300 oC, C oxyl = 0,34 %mol, COo = 9,2%mol , C oSO = 0,0735%mol C oH 2O = 1,1%mol %) 23 Bảng 3.20 Các tính chất lý ống xúc tác công nghiệp 24 Bảng 3.21 Kết đo khí thải lò đốt chất thải y tế (V = 6.000 h-1; nhiệt độ: 700 oC) 25 Bảng 4.1 ảnh hởng kích thớc hạt xúc tác 10Cu/ đến trình oxi hóa o = 0,5%mol COo = 10,5%mol) CO (T= 200 oC; V= 12 l/h; mxt = 1g; CCO 26 Bảng 4.2 Động học phản ứng oxi hóa CO xúc tác 10Cu/ 27 Bảng 4.3 Động học phản ứng oxi hóa CO xúc tác 10Cu10Cr/ 28 Bảng 4.4 Động học phản ứng oxi hóa CO xúc tác 10Cu20Ce/ 29 Bảng 4.55 Giá trị số phơng trình động học (4.2) 30 Bảng 4.6 ảnh hởng kích thớc hạt xúc tác 10Cu/ đến trình oxi hóa p-xylen (T=250 oC; V= 12 l/h; mxt = g; C oxyl = 0,64 %mol; C O0 = 10,5 % mol) 31 Bảng 4.7 Động học phản ứng oxi hóa p-xylen xúc tác 10Cu/ 32 Bảng 4.8 Động học phản ứng oxi hóa p-xylen xúc tác 10Cu20Ce/ 33 Bảng 4.9 Giá trị số động học phơng trình động học oxi hóa p- xylen (4.5) 34 Bảng 4.10 Động học phản ứng oxi hóa hỗn hợp CO+p-xylen xúc tác 10Cu20Ce/ xảy tơng tác đơn 35 Bảng 4.11 Sự ảnh hởng p-xylen đến tốc độ phản ứng oxi hóa CO (T = 250 oC; Xxylen = 0,4; PoCO = 20 hPa; Pop-xylen = 2,1 ữ 10,6 hPa; PoO2 = 105 hPa; PoCO2 = hPa; PoH2O = hPa) 36 Bảng 4.12 Sự ảnh hởng CO đến tốc độ phản ứng oxi hóa p-xylen (T = 250 oC; XCO = 0,4; PoCO = ữ 30 hPa; Pop-xylen = 3,7 hPa; PoO2 =105 hPa;PoCO2 = hPa; PoH2O = hPa) 37 Bảng 4.13 Hằng số phơng trình động học (4.18) (4.19) với giá trị số động học khác 38 Bảng 4.14 Động học phản ứng oxi hóa hỗn hợp CO+ p-xylen xúc tác 10Cu20Ce/ xảy tơng tác phức tạp 39 Bảng 4.15 Giá trị hệ số động học cho CO p-xylen phản ứng oxi hóa hỗn hợp CO+p-xylen tính theo phơng trình (4.22) (4.23) 40 Bảng 5.1 Sự ảnh hởng lợng đệm thủy tinh đến lợng CO2 tạo thành tính 1g xúc tác (m, àmol/g) xung [CO+He]/[CO+O2+He] xúc tác 10Cu/ 10Cu20Ce/ (200 oC; V= lít/giờ; mxt = 0,1 g) 41 Bảng 5.2 Thời gian hấp phụ bão hòa (t), đại lợng hấp phụ (Q), độ che phủ bề mặt (), thời gian giải hấp (t), đại lợng hấp phụ bền (q) CO O2 (T=200 oC; V= l/h; CCO = 0,5%mol, mxt = 0,1 g) 42 Bảng 5.3 Thời gian đuổi He (tHe), thời gian trễ (to), thời gian đạt trạng thái ổn định (t), thời gian đạt cực đại sản phẩm CO2 tạo thành (tmax), lợng sản phẩm CO2 tạo thành (m) tính g xúc tác xung [O2+He]/[He]/[CO+He] [CO+He]/He/[O2+He] (T = 200 oC; V= l/h; mxt = 0,1 g) 43 Bảng 5.4 Thời gian đuổi He (tHe), thời gian trễ (to), thời gian đạt trạng thái ổn định (t), thời gian đạt đỉnh cực đại sản phẩm CO2 tạo thành (tmax), lợng sản phẩm CO2 tạo thành (m) tính g xúc tác xung [CO+O2+He]/[He]/[CO+He] [CO+O2+He]/[He]/[O2+He] (T = 200 oC; V= l/h; mxt = 0,1 g) 44 Bảng 5.5 Thời gian trễ (to), thời gian đạt trạng thái ổn định (t), thời gian CO2 tạo thành đạt cực đại (tmax), lợng sản phẩm tạo thành (m) tính g xúc tác (T = 200 oC, V = l/h; mxt = 0,1g) DANH MụC CáC HìNH Vẽ, Vẽ, Đồ THị Hình 2.1 Máy Chembet 3000 Hình 2.2 Máy phân tích nhiễu xạ tia X (Bruker D8 Advance thuộc Viện Khoa học Vật liệu ứng dụng) Hình 2.3 Máy phân tích FE-SEM JEOL 7401 Viện Công nghệ Hóa học Hình 2.4 Máy sắc ký Agilen Technologies 6890 Plus Hình 2.5 Sơ đồ dòng tuần hoàn Hình 2.6 Sơ đồ nghiên cứu phổ phản hồi thời kết nối GC/MS Hình 2.7 Sơ đồ nghiên cứu phản ứng theo phơng pháp không ổn định Hình 3.1 Phổ XRD chất xúc tác CuO mang Al2O3 Hình 3.2 Phổ TPR chất xúc tác CuO mang Al2O3 10 Hình 3.3 Phổ XRD chất xúc tác CuO+Cr2O3/Al2O3 11 Hình 3.4 3.4 Phổ TPR chất xúc tác CuO+Cr2O3/Al2O3 12 Hình 3.5: Phổ XRD chất xúc tác biến tính CeO2 13 Hình 3.6 Phổ TPR chất xúc tác biến tính CeO2 14 Hình 3.7 Sự phụ thuộc độ chuyển hóa CO (X, %) vào hàm lợng CeO2 xúc tác 10CuCe/ với hàm lợng CeO2 khác (%k.l): 1) 0; 2) 2; 3)7; 4) 10; 5)15; 6) 20 (V = 10,7.103 h-1; CCO0 = 0,5%mol; CO20 = 10,5%mol) 15 Hình 3.8 Sự phụ thuộc độ chuyển hóa CO (X, %) vào hàm lợng CeO2 xúc tác 10Cu10CrCe/ với hàm lợng CeO2 khác (%k.l): 1) 0; 2) 3) 7; 4) 10; 5)15; 6) 20 (V = 10,7.103 h-1; CCO0 = 0,5%mol; CO20 = 10,5%mol) 16 Hình 3.9 ảnh SEM chất xúc tác điển hình 17 Hình 3.10: ảnh EDS xúc tác oxit kim loại 18 Hình 3.11 Độ chuyển hóa CO p-xylen xúc tác 10Cu/ (a) o 10Cu20Ce/ (b) (V = 10,7.103 h-1; C CO = 0,5 %mol; C oxyl = 0,34 %mol; C Oo = 10,5 %mol) P39 24 25 26 27 28 0,41 0,53 0,53 0,47 0,35 0,15 0,21 0,24 0,14 0,10 5,92 4,74 4,70 5,30 6,50 3,15 2,92 2,83 3,17 3,33 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1,00 0,99 0,75 0,61 0,58 0,55 0,40 0,15 1,00 1,00 1,00 0,67 0,63 0,60 0,56 0,30 0,19 1,00 0,78 0,54 0,48 0,42 0,34 0,30 0,27 0,04 0,86 0,51 0,55 0,35 0,27 0,24 0,22 0,10 0,03 0,62 0,00 0,29 5,00 7,83 8,41 8,95 11,92 16,96 0,00 0,00 0,00 6,51 7,37 8,10 8,81 14,00 16,20 0,00 0,80 1,71 1,92 2,15 2,44 2,59 2,70 3,57 0,30 1,03 0,94 1,36 1,54 1,60 1,65 1,89 2,04 2,43 167,15 8,51 2,77 1,46 0,20 94,14 11,53 10,92 1,88 0,28 93,19 12,28 17,36 1,42 0,23 97,13 8,90 15,63 1,68 0,19 99,37 6,46 14,85 1,56 0,17 250 oC 64,57 43,19 14,49 1,34 0,19 74,25 35,63 9,95 3,52 0,36 78,85 29,21 8,88 3,35 0,40 82,68 24,54 7,73 3,26 0,41 85,99 21,66 6,29 4,14 0,45 87,82 19,93 5,55 4,93 0,50 90,47 16,07 5,00 4,33 0,54 102,09 4,10 0,66 12,20 0,53 76,08 34,42 9,01 1,34 0,12 83,72 28,60 5,37 2,67 0,14 82,86 29,25 5,78 3,57 0,21 90,53 19,38 3,68 3,61 0,20 92,80 17,12 2,80 4,51 0,20 93,82 15,88 2,49 5,31 0,22 94,63 14,82 2,27 5,99 0,24 99,80 7,68 1,05 12,05 0,42 102,44 4,30 0,32 15,27 0,25 53,26 51,80 19,87 1,34 0,27 1,18 0,93 0,92 1,04 1,27 0,15 0,13 0,13 0,14 0,15 -19,21 -50,41 -35,53 -38,25 -18,71 -26,10 -52,22 -44,91 -22,94 -7,97 0,00 0,13 2,23 3,50 3,77 4,02 5,35 7,66 0,00 0,00 0,00 2,93 3,32 3,65 3,97 6,32 7,32 0,00 0,09 0,19 0,21 0,24 0,27 0,29 0,30 0,40 0,03 0,11 0,10 0,15 0,17 0,18 0,18 0,21 0,23 0,26 -100,00 -96,33 -33,30 7,49 -8,97 -18,53 23,68 -37,20 -100,00 -100,00 -100,00 -18,99 -26,46 -31,31 -33,70 -47,56 -52,05 -100,00 -55,04 -47,33 -46,76 -42,83 -40,16 -42,38 -44,31 -25,59 -72,89 -21,35 -49,62 -23,48 -14,93 -20,17 -25,22 -50,32 -10,67 -1,86 P40 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 1,00 0,68 0,66 0,53 0,50 0,20 0,14 1,00 1,00 0,77 0,58 0,56 0,48 0,18 1,00 1,00 0,65 0,54 0,40 0,36 0,20 1,00 1,00 0,68 0,53 0,32 0,25 0,20 0,18 0,06 0,03 0,70 0,44 0,32 0,25 0,20 0,17 0,02 0,72 0,40 0,25 0,20 0,14 0,11 0,06 0,75 0,40 0,38 0,00 3,02 59,50 47,05 6,47 4,38 77,00 29,71 6,84 4,82 81,83 25,80 9,48 5,12 86,32 20,75 10,07 5,25 87,94 19,15 16,00 6,02 98,97 7,07 17,28 6,21 101,62 4,25 0,00 3,18 17,09 79,36 0,00 5,95 46,21 57,18 4,50 7,24 61,98 42,37 8,32 7,92 71,03 33,11 8,87 8,45 76,91 28,29 10,46 8,78 81,14 24,08 16,40 10,41 101,22 5,11 0,00 1,04 74,55 26,30 0,00 2,22 86,93 16,87 1,75 2,78 93,66 10,65 2,32 2,97 96,03 8,50 2,98 3,19 98,68 6,07 3,18 3,31 99,99 4,95 4,00 3,48 102,17 2,78 0,00 0,94 70,98 32,11 0,00 2,23 84,61 21,72 3,18 2,29 86,83 18,07 16,90 3,57 0,60 10,11 3,62 0,54 7,90 4,70 0,56 6,39 4,70 0,57 5,76 5,32 0,62 1,92 10,71 1,03 0,96 10,92 0,77 37,10 1,34 0,50 23,23 3,57 0,83 16,80 4,15 0,90 13,40 4,17 0,96 10,73 4,97 0,96 9,09 5,11 0,97 0,94 14,46 0,76 13,31 0,33 0,18 7,42 0,89 0,26 4,63 0,87 0,25 3,63 0,96 0,26 2,53 0,90 0,23 1,95 0,97 0,21 0,00 4,02 0,89 13,82 0,67 0,18 7,33 1,79 0,26 7,03 1,83 0,38 0,00 2,88 3,06 4,25 4,52 7,22 7,80 0,00 0,00 1,99 3,69 3,95 4,67 7,40 0,00 0,00 0,79 1,04 1,34 1,43 1,81 0,00 0,00 1,43 0,33 0,48 0,53 0,56 0,58 0,67 0,69 0,32 0,64 0,78 0,86 0,93 0,96 1,15 0,11 0,24 0,31 0,33 0,35 0,37 0,39 0,10 0,25 0,25 -100,00 -20,42 -34,92 -9,46 -15,11 -32,65 -28,55 -100,00 -100,00 -52,17 -11,46 -20,42 -8,62 -48,82 -100,00 -100,00 -9,62 8,91 48,43 47,13 -54,99 -100,00 -100,00 -21,95 -45,90 -11,48 -6,15 -1,20 -6,28 -35,21 -10,75 -35,73 -23,47 -12,89 -9,83 -3,44 -1,06 52,31 -36,37 -7,92 23,69 26,69 56,88 75,10 -56,70 -44,83 -6,08 -32,97 P41 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 0,54 0,44 0,37 0,20 1,00 0,83 0,77 0,60 0,49 0,40 0,20 1,00 1,00 0,71 0,61 0,53 0,45 0,20 1,00 0,98 0,70 0,58 0,48 0,40 0,35 0,30 0,20 0,04 0,70 0,52 0,46 0,28 0,25 0,24 0,04 0,80 0,45 0,31 0,23 0,20 0,18 0,04 0,78 0,40 0,30 0,22 0,17 0,15 4,64 5,55 6,31 8,00 0,00 5,25 6,97 11,90 15,34 17,93 24,00 0,00 0,00 5,86 7,86 9,45 11,10 16,08 0,00 0,40 5,92 8,49 10,49 12,00 2,39 2,60 2,97 3,55 1,10 1,76 1,99 2,66 2,77 2,82 3,55 0,75 2,04 2,55 2,85 2,97 3,05 3,55 0,80 2,22 2,58 2,89 3,05 3,15 88,59 91,19 95,53 102,45 62,65 72,29 75,55 85,04 87,91 89,73 100,45 64,05 77,52 85,89 89,99 92,07 93,72 101,49 64,59 79,70 86,23 90,70 93,45 95,17 15,82 6,54 1,91 0,47 2,08 13,27 5,52 1,99 0,49 2,49 9,50 3,63 1,98 0,39 2,84 3,18 0,74 8,04 0,59 3,61 50,84 13,02 2,01 0,17 0,00 40,25 9,68 4,42 0,35 2,34 36,69 8,54 6,17 0,46 3,11 26,41 5,19 6,46 0,37 5,34 22,10 4,65 6,55 0,42 6,89 19,10 4,40 6,46 0,47 8,06 7,18 0,74 24,11 0,59 10,84 48,58 14,74 1,34 0,20 0,00 38,32 8,33 3,57 0,30 0,00 28,31 5,73 3,79 0,31 2,63 23,95 4,26 4,34 0,30 3,53 21,38 3,64 4,71 0,33 4,25 19,11 3,25 4,77 0,35 5,00 10,11 0,74 15,76 0,59 7,26 50,67 14,48 1,34 0,19 0,00 38,91 7,38 3,50 0,26 0,18 30,52 5,58 3,77 0,30 2,65 25,53 4,07 4,11 0,29 3,81 22,18 3,23 4,24 0,29 4,72 19,94 2,78 4,29 0,30 5,40 0,26 0,29 0,33 0,39 0,12 0,19 0,22 0,29 0,31 0,31 0,39 0,08 0,22 0,28 0,31 0,33 0,34 0,39 0,09 0,24 0,28 0,32 0,34 0,35 8,72 25,54 43,52 -55,03 -100,00 -47,12 -49,51 -17,36 5,28 24,70 -55,04 -100,00 -100,00 -30,59 -18,53 -9,72 4,77 -53,92 -100,00 -94,89 -29,64 -7,23 11,23 26,09 -43,57 -41,83 -15,51 -33,72 -31,56 -44,19 -52,24 -20,92 -26,34 -33,91 -33,74 -58,55 -24,91 -8,45 3,48 0,88 -3,32 -33,75 -54,88 -7,32 -4,84 9,60 16,85 17,00 P42 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 0,17 1,00 0,99 0,55 0,53 0,49 0,40 0,15 1,00 1,00 0,55 0,49 0,42 0,20 1,00 1,00 0,70 0,52 0,52 0,50 0,42 0,21 1,00 1,00 0,05 0,77 0,40 0,26 0,20 0,15 0,13 0,02 0,68 0,45 0,23 0,17 0,15 0,04 0,85 0,46 0,23 0,20 0,20 0,17 0,15 0,03 0,83 0,43 16,51 0,00 0,24 8,92 9,47 10,15 12,00 17,00 0,00 0,00 4,49 5,10 5,83 8,00 0,00 0,00 3,00 4,75 4,81 5,05 5,80 7,90 0,00 0,00 3,52 0,86 2,22 2,73 2,95 3,16 3,22 3,63 1,17 2,03 2,84 3,07 3,15 3,55 0,56 1,99 2,85 2,96 2,98 3,08 3,15 3,58 0,63 2,09 101,31 65,21 79,58 89,30 91,82 94,39 95,95 102,72 73,42 82,41 93,25 95,94 97,17 102,45 101,99 117,03 127,56 129,61 129,83 131,04 132,07 137,67 120,27 135,61 12,47 52,69 41,60 28,83 26,56 24,18 21,85 13,59 30,25 23,40 12,36 9,94 8,55 3,18 35,15 23,69 13,81 11,17 10,96 9,89 8,64 3,08 34,56 22,87 0,93 14,03 0,74 14,18 1,34 0,19 7,40 3,53 0,26 4,84 2,97 0,26 3,77 3,76 0,27 2,71 4,40 0,24 2,41 4,29 0,26 0,00 12,05 0,30 12,66 0,67 0,17 8,37 1,79 0,30 4,28 1,97 0,31 3,15 2,19 0,28 2,74 2,23 0,29 0,74 8,04 0,59 15,72 0,67 0,21 8,56 1,79 0,31 4,26 1,88 0,23 3,70 1,87 0,26 3,61 1,85 0,26 3,09 2,21 0,28 2,78 2,25 0,30 0,61 8,44 0,49 15,35 0,67 0,21 8,04 1,79 0,29 7,45 0,00 0,11 4,00 4,26 4,57 5,41 7,68 0,00 0,00 2,02 2,30 2,63 3,61 0,00 0,00 1,35 2,14 2,17 2,28 2,61 3,57 0,00 0,00 0,39 0,09 0,24 0,30 0,33 0,35 0,36 0,40 0,13 0,22 0,31 0,34 0,35 0,39 0,06 0,22 0,31 0,33 0,33 0,34 0,35 0,40 0,07 0,23 -46,88 -100,00 -96,90 34,83 13,12 3,95 26,13 -36,28 -100,00 -100,00 2,81 4,95 17,81 -55,03 -100,00 -100,00 -27,98 14,22 16,88 2,93 16,22 -57,69 -100,00 -100,00 -47,57 -50,55 -7,75 16,23 20,92 44,54 38,22 35,35 -24,66 -25,62 2,68 20,81 18,92 -33,72 -71,13 -28,38 38,18 23,91 27,82 23,73 17,14 -18,90 -66,46 -19,77 P43 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 0,66 0,50 0,44 0,43 0,20 1,00 1,00 0,56 0,53 0,46 0,41 0,23 0,19 1,00 1,00 0,96 0,54 0,40 0,39 0,21 1,00 1,00 0,98 0,55 0,26 0,20 0,15 0,14 0,03 0,80 0,50 0,31 0,22 0,20 0,13 0,06 0,03 0,80 0,54 0,34 0,21 0,20 0,17 0,03 0,76 0,50 0,30 0,22 3,37 5,01 5,63 5,73 7,98 0,00 0,00 4,36 4,67 5,44 5,89 7,68 8,07 0,00 0,00 0,36 4,58 6,01 6,10 7,87 0,00 0,00 0,23 4,55 2,74 2,96 3,15 3,18 3,59 0,73 1,84 2,55 2,88 2,96 3,20 3,49 3,59 0,74 1,71 2,45 2,93 2,96 3,07 3,59 0,88 1,84 2,58 2,89 144,08 147,21 149,49 149,93 155,33 138,78 150,49 160,08 163,75 164,95 167,73 171,65 172,90 68,92 79,09 87,11 94,22 95,23 96,45 102,74 70,43 80,52 88,34 93,74 14,33 10,93 8,81 8,41 2,90 33,79 24,86 14,86 11,87 10,48 8,08 3,99 2,79 33,68 25,93 19,60 11,56 9,91 8,93 3,04 32,53 24,84 18,74 11,95 4,81 3,71 2,78 2,59 0,56 14,87 9,29 5,77 4,09 3,70 2,48 1,04 0,54 18,80 13,96 10,23 7,84 7,70 7,15 4,57 21,08 16,28 12,61 11,06 1,78 1,78 1,95 2,29 8,10 0,67 1,79 1,51 1,90 2,03 2,20 6,22 7,76 0,67 1,79 2,58 1,93 1,78 2,09 8,55 0,67 1,79 2,62 1,95 0,26 0,26 0,25 0,28 0,45 0,20 0,33 0,31 0,29 0,33 0,27 0,56 0,43 0,20 0,36 0,33 0,27 0,33 0,34 0,46 0,19 0,33 0,30 0,29 1,52 2,26 2,54 2,59 3,61 0,00 0,00 1,96 2,10 2,45 2,66 3,47 3,65 0,00 0,00 0,16 2,05 2,69 2,74 3,54 0,00 0,00 0,10 2,03 0,30 0,33 0,35 0,35 0,40 0,08 0,20 0,28 0,32 0,33 0,36 0,39 0,40 0,08 0,19 0,27 0,32 0,33 0,34 0,40 0,10 0,20 0,28 0,32 -14,50 26,65 30,01 13,18 -55,48 -100,00 -100,00 30,01 10,64 20,62 20,81 -44,27 -53,02 -100,00 -100,00 -93,80 6,13 50,96 31,12 -58,60 -100,00 -100,00 -96,00 4,28 17,30 23,54 40,60 27,03 -10,67 -60,02 -38,87 -8,89 9,27 -0,92 33,49 -30,54 -7,88 -59,53 -47,59 -19,28 17,56 -1,37 0,39 -13,57 -49,33 -39,41 -6,09 9,08 P44 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 0,52 0,38 0,21 1,00 1,00 0,99 0,65 0,51 0,42 0,20 1,00 1,00 0,59 0,57 0,47 0,41 0,13 0,19 0,18 0,03 0,82 0,51 0,35 0,19 0,17 0,15 0,03 0,84 0,41 0,23 0,20 0,13 0,11 0,02 4,85 6,18 7,90 0,00 0,00 0,15 3,54 4,92 5,80 8,01 0,00 0,00 4,06 4,26 5,28 5,95 8,74 2,99 3,04 3,59 0,67 1,80 2,41 2,98 3,08 3,15 3,57 0,61 2,19 2,84 2,95 3,23 3,30 3,63 94,93 96,16 102,79 68,23 80,01 86,49 94,25 95,98 97,16 102,68 67,55 84,17 93,05 94,24 97,70 98,82 103,65 1,00 1,00 1,00 0,67 0,65 0,64 0,83 0,58 0,51 0,38 0,36 0,28 0,00 0,00 0,00 6,55 6,96 7,20 0,64 1,55 1,83 2,28 2,37 2,65 62,86 72,44 75,37 83,41 84,48 87,55 10,86 10,57 9,10 10,30 2,98 7,55 34,21 28,13 25,23 22,52 20,20 19,47 12,19 16,58 10,02 16,09 8,58 15,73 3,00 13,63 34,73 36,45 22,06 28,54 12,79 25,28 11,76 24,76 8,49 23,35 7,22 22,98 1,80 21,34 270 oC 44,49 15,30 37,19 10,74 34,95 9,35 24,78 7,08 23,71 6,67 21,22 5,26 2,30 2,05 8,42 0,67 1,79 2,64 2,31 2,27 2,25 7,99 0,67 1,79 1,59 2,05 2,11 2,17 5,06 0,32 0,35 0,44 0,20 0,34 0,35 0,26 0,28 0,29 0,51 0,21 0,27 0,23 0,27 0,21 0,21 0,27 2,17 2,76 3,55 0,00 0,00 0,07 1,57 2,19 2,58 3,57 0,00 0,00 1,78 1,87 2,33 2,62 3,87 0,33 0,33 0,40 0,07 0,19 0,26 0,33 0,34 0,34 0,39 0,06 0,24 0,31 0,32 0,35 0,36 0,39 -5,82 35,12 -57,91 -100,00 -100,00 -97,51 -31,84 -3,64 14,60 -55,32 -100,00 -100,00 12,05 -8,73 10,44 20,78 -23,57 2,89 -5,55 -10,83 -64,37 -42,92 -24,64 27,18 22,07 17,46 -22,82 -68,79 -12,56 34,07 18,74 66,44 69,12 43,87 1,34 3,57 4,46 3,60 4,66 5,72 0,20 0,38 0,42 0,38 0,48 0,47 0,00 0,00 0,00 6,25 6,64 6,88 0,16 0,38 0,45 0,56 0,58 0,65 -100,00 -100,00 -100,00 73,35 42,65 20,39 -24,21 -1,26 7,38 47,85 22,09 38,66 P45 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 0,60 0,25 0,20 0,17 0,75 0,73 1,00 0,66 0,75 0,70 0,68 0,50 1,00 0,50 1,00 0,50 0,60 0,48 0,24 0,08 0,05 0,04 0,42 0,31 0,36 0,34 0,37 0,35 0,32 0,26 0,24 0,20 0,19 0,18 0,18 0,17 8,03 15,00 16,00 16,60 4,93 5,41 0,00 6,86 2,47 3,02 3,23 5,04 0,00 5,00 0,00 5,00 3,99 5,16 2,83 3,40 3,52 3,55 1,23 1,44 2,35 2,43 2,33 2,41 2,51 2,75 2,81 2,96 3,00 3,05 3,03 3,06 89,84 99,39 101,06 101,75 88,29 90,76 88,38 85,06 86,90 88,01 124,08 127,53 90,66 94,73 92,60 95,64 94,94 95,86 18,96 7,37 5,48 4,58 22,06 19,88 15,76 28,33 18,45 17,27 16,32 12,57 17,12 10,92 15,64 10,23 11,38 9,96 4,37 6,41 0,47 7,69 1,48 13,39 0,79 14,41 0,93 16,07 0,74 15,38 0,74 18,21 0,79 15,96 4,37 4,04 0,23 4,72 3,31 5,21 0,24 5,18 6,73 1,34 0,36 0,00 6,37 3,52 0,34 6,55 6,83 2,02 0,37 2,36 6,43 2,49 0,46 2,88 5,97 1,81 0,32 3,09 4,76 1,77 0,34 4,83 8,45 3,57 0,32 0,00 7,70 2,23 0,33 4,77 10,52 4,46 0,31 0,00 10,27 2,68 0,35 4,76 16,36 2,68 0,30 3,78 16,20 2,59 0,34 4,89 0,70 0,84 0,87 0,88 0,30 0,35 0,58 0,60 0,57 0,59 0,62 0,68 0,69 0,73 0,73 0,75 0,74 0,75 19,84 7,59 -4,31 -12,38 16,99 -0,51 -100,00 85,97 17,08 15,57 70,69 173,03 -100,00 113,87 -100,00 77,52 40,67 88,46 48,68 6,11 16,95 10,81 29,02 50,29 60,63 74,73 56,90 29,25 92,87 99,30 116,96 120,10 133,10 113,26 146,22 117,58 P46 Bảng 4.14 Động học phản ứng oxi hóa hỗn hợp CO+ p-xylen xúc tác 10Cu20Ce/ xảy tơng tác phức tạp STT XCO Xp-xyl PCO Pp-Xyl PO2 PCO2 PH2O r exp(CO) r exp(pexp(p-xyl) hPa 10 11 12 13 14 15 16 17 0,66 0,50 0,30 0,21 0,53 0,45 0,30 0,36 0,32 0,26 0,25 0,36 0,52 0,34 0,50 0,36 0,55 0,36 0,18 0,12 0,09 0,20 0,16 0,13 0,23 0,11 0,15 0,11 0,15 0,16 0,13 0,24 0,16 0,23 6,80 10,00 14,01 15,82 2,33 5,48 21,05 12,74 13,61 14,81 14,91 6,37 4,80 6,60 5,00 6,36 4,50 1,35 5,25 5,65 9,69 2,96 3,12 3,21 2,85 3,29 3,13 3,28 3,14 3,12 3,22 2,80 3,09 2,84 90,51 87,90 94,15 93,37 95,90 96,64 95,36 92,42 97,48 96,41 98,05 97,35 131,26 133,25 145,57 149,28 93,24 r cal(CO) cal(CO) r cal(pcal(p-xyl) m.mol/g.h 19,21 19,22 11,97 11,45 8,59 9,17 12,89 19,08 17,19 19,76 18,45 8,07 9,88 7,25 12,18 8,51 12,37 200 3,76 5,76 3,74 4,54 3,70 2,91 2,46 4,26 2,06 2,86 2,10 2,78 2,92 2,41 4,49 3,05 8,29 2,36 2,68 2,14 1,49 0,72 1,21 2,40 1,94 2,28 1,39 1,82 1,30 1,39 1,21 1,34 1,30 1,47 0,13 0,31 0,27 0,32 0,20 0,16 0,13 0,23 0,15 0,15 0,15 0,20 0,16 0,17 0,24 0,22 0,23 1,10 1,36 1,63 1,71 0,51 0,97 1,92 1,55 1,62 1,68 1,69 1,07 0,92 1,16 0,97 1,15 0,84 0,12 0,18 0,19 0,20 0,16 0,17 0,17 0,16 0,17 0,17 0,17 0,17 0,18 0,19 0,18 0,19 0,16 Sai số Sai số % % -53,30 -49,18 -23,78 14,59 -29,25 -20,08 -19,83 -20,11 -28,83 20,81 -6,93 -17,31 -33,67 -4,70 -27,94 -11,57 -42,94 -64,85 -53,89 -51,01 -35,63 -35,20 -29,42 -55,84 -69,74 -46,96 -53,78 -50,42 -46,97 -23,76 -34,55 -51,98 -48,85 -54,00 P47 18 19 20 21 22 23 24 0,34 0,30 0,23 0,48 0,27 0,45 0,34 0,11 0,10 0,09 0,14 0,09 0,23 0,09 6,61 6,98 7,73 5,20 7,29 5,50 6,58 3,29 3,32 3,36 3,17 3,37 2,86 3,36 99,03 99,50 100,31 97,02 100,16 93,92 99,70 6,65 6,06 4,98 9,05 5,37 11,23 6,15 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 0,80 0,71 0,60 0,32 0,17 0,60 0,58 0,61 0,54 0,67 0,60 0,50 0,51 0,53 0,53 0,52 0,46 0,40 0,22 0,04 0,29 0,34 0,27 0,23 0,25 0,32 0,23 0,28 0,21 0,24 4,08 5,83 8,04 13,53 16,60 7,92 8,38 7,76 2,32 3,32 4,02 5,02 4,86 4,74 4,70 1,76 2,01 2,20 2,89 3,55 1,50 1,39 4,65 2,86 2,77 2,52 2,83 2,68 2,92 2,83 76,70 80,15 83,29 93,22 101,75 92,67 91,78 80,53 94,85 91,93 89,63 128,38 161,69 94,14 93,19 31,42 27,71 23,94 12,99 4,59 16,87 17,27 26,23 9,39 14,09 15,41 11,94 13,32 11,53 12,28 6,04 8,90 8,69 15,66 14,66 25,21 22,71 230 oC 9,68 8,46 7,49 4,07 0,74 2,99 3,53 8,74 4,20 4,63 5,90 4,35 5,11 10,92 17,36 1,51 1,08 1,01 1,29 1,21 1,21 1,53 0,18 0,14 0,15 0,14 0,15 0,23 0,15 1,10 1,14 1,21 0,94 1,17 0,97 1,10 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,16 0,17 -27,29 5,80 19,71 -27,25 -3,14 -19,83 -28,04 -40,04 -20,52 -30,52 -20,27 -27,30 -55,62 -26,86 2,84 3,16 3,20 3,47 9,11 3,23 4,15 3,28 0,72 1,79 1,60 1,33 1,38 1,88 1,42 0,35 0,38 0,40 0,44 0,40 0,16 0,25 0,47 0,22 0,25 0,32 0,23 0,27 0,28 0,23 1,68 2,41 3,34 5,62 6,90 3,29 3,48 3,22 0,94 1,36 1,66 2,08 2,01 1,96 1,94 0,20 0,21 0,22 0,25 0,27 0,19 0,19 0,27 0,25 0,25 0,24 0,28 0,29 0,25 0,25 -40,90 -23,74 4,23 62,15 -24,22 1,77 -16,13 -1,84 31,10 -23,99 3,55 55,45 45,94 4,36 36,72 -50,05 -47,80 -46,04 -34,68 -11,33 -8,87 -46,24 -1,25 26,06 10,61 -21,23 20,22 -3,35 3,05 19,68 P48 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 0,58 0,55 0,15 0,67 0,63 0,60 0,56 0,19 0,68 0,66 0,53 0,50 0,14 0,65 0,54 0,45 0,68 0,54 0,44 0,37 0,15 0,60 0,34 0,30 0,04 0,35 0,27 0,24 0,22 0,03 0,32 0,25 0,20 0,18 0,02 0,25 0,20 0,16 0,38 0,35 0,30 0,20 0,03 0,28 8,41 8,95 16,96 6,51 7,37 8,10 8,81 16,20 6,47 6,84 9,48 10,07 17,28 1,75 2,32 2,75 3,18 4,64 5,55 6,31 8,50 11,90 2,44 2,59 3,57 1,36 1,54 1,60 1,65 2,04 4,38 4,82 5,12 5,25 6,27 2,78 2,97 3,11 2,29 2,39 2,60 2,97 3,59 2,66 85,99 87,82 102,09 90,53 92,80 93,82 94,63 102,44 77,00 81,83 86,32 87,94 102,30 93,66 96,03 97,66 86,83 88,59 91,19 95,53 103,08 85,04 21,66 19,93 4,10 19,38 17,12 15,88 14,82 4,30 29,71 25,80 20,75 19,15 3,74 10,65 8,50 6,99 18,07 15,82 13,27 9,50 2,39 26,41 250 oC 6,29 4,14 5,55 4,93 0,66 12,20 3,68 3,61 2,80 4,51 2,49 5,31 2,27 5,99 0,32 15,27 10,11 3,62 7,90 4,70 6,39 4,70 5,76 5,32 0,64 10,92 4,63 0,87 3,63 0,96 2,96 1,00 7,03 1,83 6,54 1,91 5,52 1,99 3,63 1,98 0,56 6,03 5,19 6,46 0,45 0,50 0,53 0,20 0,20 0,22 0,24 0,25 0,54 0,56 0,57 0,62 0,51 0,25 0,26 0,26 0,38 0,47 0,49 0,39 0,45 0,37 3,95 4,22 8,49 3,14 3,54 3,91 4,28 8,18 2,79 2,96 4,35 4,66 8,59 0,65 0,88 1,06 1,34 2,03 2,46 2,81 3,90 5,79 0,26 0,27 0,33 0,18 0,20 0,21 0,21 0,25 0,32 0,34 0,35 0,36 0,40 0,30 0,31 0,31 0,26 0,27 0,28 0,30 0,34 0,27 -4,52 -14,34 -30,44 -13,22 -21,43 -26,34 -28,57 -46,42 -23,10 -37,10 -7,39 -12,45 -21,38 -25,26 -8,34 5,44 -26,54 6,27 24,12 42,05 -35,22 -10,42 -47,68 -49,37 -32,98 -38,26 -31,73 -36,70 -41,41 -32,82 -12,03 -6,05 -1,64 -6,62 36,01 28,17 28,84 30,05 -34,66 -47,15 -46,11 -21,27 -15,99 -32,06 P49 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 0,49 0,40 0,20 0,71 0,61 0,53 0,45 0,20 0,80 0,70 0,58 0,48 0,40 0,55 0,53 0,49 0,40 0,15 0,55 0,49 0,42 0,20 0,70 0,52 0,25 0,24 0,03 0,31 0,23 0,20 0,18 0,02 0,40 0,30 0,22 0,17 0,15 0,26 0,20 0,15 0,13 0,02 0,23 0,17 0,15 0,03 0,23 0,20 15,34 17,93 24,00 5,86 7,86 9,45 11,10 16,08 4,00 5,92 8,49 10,49 12,00 8,92 9,47 10,15 12,00 17,00 4,49 5,10 5,83 8,00 3,00 4,75 2,77 2,82 3,59 2,55 2,85 2,97 3,05 3,63 2,22 2,58 2,89 3,05 3,15 2,73 2,95 3,16 3,22 3,63 2,84 3,07 3,15 3,59 2,85 2,96 87,91 89,73 100,83 85,89 89,99 92,07 93,72 102,26 81,50 86,23 90,70 93,45 95,17 89,30 91,82 94,39 95,95 102,72 93,25 95,94 97,17 102,83 127,56 129,61 22,10 4,65 6,55 19,10 4,40 6,46 6,89 0,56 24,11 28,31 5,73 3,79 23,95 4,26 4,34 21,38 3,64 4,71 19,11 3,25 4,77 9,51 0,37 15,76 35,31 7,38 2,86 30,52 5,58 3,77 25,53 4,07 4,11 22,18 3,23 4,24 19,94 2,78 4,29 28,83 4,84 2,97 26,56 3,77 3,76 24,18 2,71 4,40 21,85 2,41 4,29 13,59 0,00 12,05 12,36 4,28 1,97 9,94 3,15 2,19 8,55 2,74 2,23 2,89 0,56 8,04 13,81 4,26 1,88 11,17 3,70 1,87 0,42 0,47 0,45 0,31 0,30 0,33 0,35 0,30 0,26 0,30 0,29 0,29 0,30 0,26 0,27 0,24 0,26 0,30 0,31 0,28 0,29 0,45 0,23 0,26 7,64 9,06 12,36 2,63 3,63 4,45 5,33 8,00 1,74 2,65 3,95 5,00 5,81 4,19 4,46 4,81 5,80 8,51 1,91 2,19 2,55 3,64 1,20 2,03 0,28 0,29 0,33 0,27 0,29 0,30 0,30 0,34 0,27 0,27 0,29 0,30 0,31 0,28 0,30 0,31 0,31 0,34 0,30 0,31 0,31 0,34 0,33 0,34 16,78 40,12 -48,71 -30,65 -16,38 -5,41 11,75 -49,23 -39,04 -29,72 -3,91 17,85 35,49 41,18 18,65 9,46 35,37 -29,44 -2,74 0,06 14,38 -54,70 -36,10 8,22 -37,48 -44,30 -20,62 -15,81 -6,11 -9,27 -13,73 22,67 3,05 -12,42 -1,02 4,77 4,51 3,37 8,58 30,87 24,12 22,36 -1,73 15,23 12,46 -15,99 37,22 18,39 P50 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 0,52 0,50 0,42 0,15 0,66 0,50 0,43 0,16 0,56 0,53 0,46 0,23 0,14 0,96 0,54 0,40 0,39 0,21 0,55 0,52 0,38 0,65 0,51 0,42 0,20 0,17 0,15 0,02 0,26 0,20 0,14 0,03 0,31 0,22 0,20 0,06 0,03 0,34 0,21 0,20 0,17 0,03 0,22 0,19 0,18 0,19 0,17 0,15 4,81 5,05 5,80 8,50 3,37 5,01 5,73 8,40 4,36 4,67 5,44 7,68 8,60 0,36 4,58 6,01 6,10 7,87 4,55 4,85 6,18 3,54 4,92 5,80 2,98 3,08 3,15 3,63 2,74 2,96 3,18 3,59 2,55 2,88 2,96 3,49 3,59 2,45 2,93 2,96 3,07 3,59 2,89 2,99 3,04 2,98 3,08 3,15 129,83 131,04 132,07 138,47 144,08 147,21 149,93 155,53 160,08 163,75 164,95 171,65 173,17 87,11 94,22 95,23 96,45 102,74 93,74 94,93 96,16 94,25 95,98 97,16 10,96 9,89 8,64 2,09 14,33 10,93 8,41 2,49 14,86 11,87 10,48 3,99 2,26 19,60 11,56 9,91 8,93 3,04 11,95 10,86 9,10 12,19 10,02 8,58 3,61 3,09 2,78 0,37 4,81 3,71 2,59 0,56 5,77 4,09 3,70 1,04 0,54 10,23 7,84 7,70 7,15 4,57 11,06 10,57 10,30 16,58 16,09 15,73 1,85 2,21 2,25 6,03 1,78 1,78 2,29 6,43 1,51 1,90 2,03 6,22 5,63 2,58 1,93 1,78 2,09 8,55 1,95 2,30 2,05 2,31 2,27 2,25 0,26 0,28 0,30 0,30 0,26 0,26 0,28 0,45 0,31 0,29 0,33 0,56 0,43 0,33 0,27 0,33 0,34 0,46 0,29 0,32 0,35 0,26 0,28 0,29 2,05 2,16 2,54 3,90 1,38 2,16 2,50 3,85 1,88 2,00 2,37 3,48 3,96 0,12 1,95 2,66 2,70 3,57 1,93 2,07 2,74 1,44 2,10 2,53 0,34 0,35 0,35 0,38 0,34 0,36 0,37 0,39 0,34 0,36 0,37 0,40 0,41 0,29 0,30 0,30 0,31 0,34 0,30 0,30 0,31 0,30 0,31 0,31 10,84 -2,13 12,72 -35,25 -22,06 20,99 9,39 -40,08 24,60 4,95 16,71 -44,11 -29,63 -95,19 0,60 49,01 29,16 -58,25 -0,72 -9,92 33,92 -37,70 -7,54 12,61 22,07 18,11 10,76 27,67 14,90 17,43 20,39 -15,96 -13,65 4,23 -6,56 -34,76 -13,39 -9,83 13,11 -7,36 -5,37 -18,30 5,18 -1,02 -10,93 26,61 18,38 12,59 P51 110 111 112 113 114 0,59 0,57 0,47 0,41 0,13 0,23 0,20 0,14 0,12 0,02 4,06 4,26 5,28 5,95 8,74 2,84 2,95 3,18 3,26 3,63 93,05 94,24 97,20 98,31 103,65 12,79 11,76 8,87 7,61 1,80 115 116 117 118 119 120 121 122 0,67 0,75 0,70 0,68 0,50 0,50 0,60 0,48 0,30 0,37 0,30 0,32 0,26 0,18 0,21 0,17 6,55 2,47 3,02 3,23 5,04 5,00 3,99 5,16 2,59 2,33 2,59 2,51 2,75 3,05 2,92 3,06 86,62 86,90 89,85 124,08 127,53 95,64 93,84 95,86 22,33 18,45 15,86 16,32 12,57 10,23 12,23 9,96 25,28 24,76 23,59 23,22 21,34 270 oC 5,55 6,83 5,55 5,97 4,76 10,27 16,89 16,20 1,59 2,05 2,11 2,17 5,06 0,23 0,27 0,23 0,24 0,27 1,70 1,78 2,27 2,60 4,02 0,30 0,30 0,32 0,32 0,34 6,57 -13,13 7,52 19,55 -20,44 32,38 17,09 45,25 43,56 37,60 3,60 2,02 2,49 1,81 1,77 2,68 2,68 2,59 0,30 0,37 0,40 0,32 0,34 0,35 0,35 0,34 3,21 1,24 1,45 1,58 2,39 2,24 1,82 2,31 0,08 0,22 0,22 0,24 0,20 0,18 0,21 0,18 -10,86 -38,28 -41,67 -12,56 35,13 -16,32 -32,29 -10,85 -33,37 -8,28 -11,85 2,59 -17,65 -9,27 0,95 -9,21 P52 Phụ lục 6: Đờng biểu diễn hấp phụ - giải hấp a) Xúc tác 10Cu/ b) Xúc tác 10Cu10Cr/ c) Xúc tác 10Cu20Ce/ Hình 5.1 Đờng biểu diễn hấp phụ - giải hấp CO xúc tác P53 a) Xúc tác 10Cu/ b) Xúc tác 10Cu10Cr/ c) Xúc tác 10Cu20Ce/ Hình 5.2 Đờng biểu diễn hấp phụ - giải hấp O2 xúc tác [...]... SáCH CáC HìNH Vẽ, Vẽ, Đồ THị Mở ĐầU 1 CHƯƠNG I: TổNG QUAN TàI LIệU Về XúC TáC Và QUI 5 LUậT PHảN ứNG oxi hóa sâu CO và hi hidrocac drocacbon 1.1 Giới thiệ thiệu về về các phản ứng oxi hóa sâu CO và hi hidrocac drocacbon 5 1.2 Xúc tác oxi hóa sâu 5 1.2.1 Xúc Xúc tác trên cơ sở kim loại quí 5 1.2.2 Xúc tác trên cơ sở oxit kim loại chuyển tiếp 7 1.2.3 Xúc tác trên cơ sở perovskit 10 1.3 Độ bền xúc tác và. .. [90] 9 Bên cạnh biến tính xúc tác thì sự kết hợp các xúc tác đơn oxit kim loại tạo thành xúc tác lỡng và đa oxit kim loại có hoạt tính cao nhờ tính hỗ trợ các hợp phần xúc tác sẽ hạn chế các nhợc điểm của từng thành phần Các nghiên cứu gần đây của tác giả [97] chỉ ra rằng, hỗn hợp oxit CuMnO4 và CuO-ZnO là những xúc tác tốt cho phản ứng oxi hóa CO ở nhiệt độ thờng Xúc tác 60CuO/40ZnO và 40CuO/40ZnO/20CeO2... benzen và toluen Trên xúc tác này benzen hầu nh không ảnh hởng 14 đến oxi hóa CO, còn hexen và toluen có ảnh hởng nhng yếu hơn so với trên xúc tác Pt và Pd Trên xúc tác Pt và Pd, các hidrocacbon thơm với nồng độ đủ lớn để chiếm toàn bộ các tâm kim loại (225 ữ 250 ppm) hấp phụ mạnh hơn CO và O2, nhng trên xúc tác Rh lại khác; các hidrocacbon thơm lại hấp phụ yếu hơn oxi Khả năng oxi hóa hidrocacbon của các. .. hiệu quả oxi hóa CO và toluen cao nhất 10 Các hidrocacbon nói chung khó bị oxi hóa hơn CO Chất xúc tác sử dụng để oxi hóa hoàn toàn VOC cũng dựa trên cơ sở các kim loại quí và oxit kim loại chuyển tiếp Kết quả nghiên cứu của các tác giả [100] chỉ ra rằng, hoạt độ oxi hóa hidrocacbon trên 4 hệ oxit kim loại Cu, Co, Cr, Ni đợc sắp xếp nh sau Ni > Co > Cu > Cr ở 300 oC trên các xúc tác 5% Ni/AC và 5% Co/AC... các chất biến tính trong xúc tác CuO 41 44 46 47 47 50 3.1.2.1 Vai trò của chất biến tính Cr2O3 50 3.1.2.2 Vai trò của chất biến tính CeO2 58 3.2 Oxi hóa pp -xylen 69 3.3 Oxi hóa hỗn hợp cacbon monoxit và pp -xylen 70 3.4 ảnh hởng của tạp chất 3.4.1 ảnh hởng của hơi nớc 74 75 trongg 3.4.1.1 ảnh hởng của hơi nớc đến tính chất các chất xúc tác tron oxi hóa CO 75 3.4.1.2 ảnh hởng của hơi nớc trong oxi hóa. .. dãy các oxit kim loại CuO, MnO2, SnO2, ZnO2 Xúc tác biến tính CeO2 đợc nghiên cứu nhiều nhất trong những năm gần đây là CuO-CeO2 Theo các tác giả [75], xúc tác CuO-CeO2 cho hoạt tính oxi hóa CO cao (độ chuyển hóa CO đạt 99% ở 125 oC) và trong hệ xúc tác này, đồng là thành phần hoạt động và các tâm hoạt động là những tinh thể đồng trên bề mặt phân chia pha (Cui) Trên xúc tác CuO-CeO2 phản ứng oxi hóa. .. Xúc tác oxi hóa sâu 1.2.1 Xúc tác trên cơ sở kim loại quí Kim loại quí đợc biết đến nh các chất xúc tác có hoạt tính oxi hóa cao, đợc sử dụng rộng rãi trong kiểm soát các khí thải gây ô nhiễm nh VOC và CO Xúc tác Pt và Pd là hai xúc tác thông dụng nhất trong oxi hóa nhiều hợp chất Từ 1990 về trớc, Pd ít đợc sử dụng hơn Pt vì các hợp chất lu huỳnh thờng hiện diện trong khí thải động cơ đầu độc xúc tác. .. trong oxi hóa pp xylen 79 3.4.1.3 ảnh hhởng của hhơơi n nớc trong oxi hóa hỗn hợp CO và pp -xylen 80 3.4.2 ảnh h hởng của SO2 và hỗn hợp SO2 + hơi nớc đến hoạt độ xúc tác trong oxi hóa CO và pp -xylen 3.5 3.5 chế tạo chất xúc tác công nghiệp và ứng dụng trong thực tế 82 84 3.5.1 Chế tạo chất xúc tác công nghiệp 85 3.5.2 Tính chất cơ cơ lý của các khối xúc tác 86 3.5.3 Thử nghiệm hoạt tính xúc tác trong lò... xúc tác có tính năng sử dụng cao, xác lập đợc cơ sở khoa học cho việc điều chế xúc tác và quy luật động học phản ứng, cơ chế phản ứng Đồng thời bản chất tâm hoạt động, cơ chế ảnh hởng của các tác chất cũng nh các chất độc và qui luật tơng tác giữa các chất trong hỗn hợp phản ứng là những vấn đề khoa học cần đợc giải quyết Do đó, luận án nghiên cứu O Oxi hóa cacbon monoxit và xylen trên các hệ xúc tác. .. chất xúc tác trên cơ sở các oxit kim loại chuyển tiếp, cụ thể là đồng oxit (CuO) đợc biến tính bằng các oxit kim loại khác nhau (Cr2O3, CeO2) để cải thiện các tính chất xúc tác trong phản ứng oxi hóa sâu CO và VOC sao cho có thể đạt đợc các đặc tính tơng tự nh các chất xúc tác trên cơ sở Pt hoặc Pd, một hớng đang đợc nhiều phòng thí nghiệm trên thế giới theo đuổi Để đạt đợc mục đích trên, trên, luận ... chất biến tính xúc tác CuO 41 44 46 47 47 50 3.1.2.1 Vai trò chất biến tính Cr2O3 50 3.1.2.2 Vai trò chất biến tính CeO2 58 3.2 Oxi hóa pp -xylen 69 3.3 Oxi hóa hỗn hợp cacbon monoxit pp -xylen. .. drocacbon 1.1 Giới thiệ thiệu về phản ứng oxi hóa sâu CO hi hidrocac drocacbon 1.2 Xúc tác oxi hóa sâu 1.2.1 Xúc Xúc tác sở kim loại quí 1.2.2 Xúc tác sở oxit kim loại chuyển tiếp 1.2.3 Xúc tác. .. học Chơ Chơng lý -hóa hoạt ơng III Khảo sát đặc trng l tính hệ xúc tác khác trên sở cu cuo phản ứng oxi hóa CO, pp -xylen hỗn hợp chúng 3.1 Oxi hóa CO 3.1.1 Các chất xúc tác đơn oxit kim loại CuO/Al